苯丙素類化合物-副本

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1、第 五 章 苯 丙 素 類 化 合 物 含 義 :是 指 基 本 母 核 具 有 一 個(gè) 或 幾 個(gè) C6 C3單 元 的 天 然 有 機(jī)化 合 物 類 群 。廣 義 苯 丙 素 包 括 ： 簡(jiǎn) 單 苯 丙 素 類 苯 丙 烯 、 苯 丙 醇 、 苯 丙 醛 、 苯 丙 酸 類 香 豆 素 類 （ 1分 子 C6 C3 單 元 ） 木 脂 素 類 （ 2分 子 C6 C3 單 元 ） 木 質(zhì) 素 類 （ 多 分 子 C6 C3 單 元 ） 黃 酮 類 （ C6 C3 C6 單 元 ， 另 章 介 紹 ）概 述 ： 苯 丙 烯 類 ： OHMeO OMeMeO OMe MeO OMeOMe 丁

2、香 酚 細(xì) 辛 醚 細(xì) 辛 醚 CHOCH2OHMeO OMeOglcglc 1 6 紫 丁 香 苷 桂 皮 醛 苯 丙 醇 類 ： 苯 丙 醛 類 ： 苯 丙 酸 類 ： OHOH COOH OH COOHMeO OHOH COOHOH咖 啡 酸 阿 魏 酸 丹 參 素 香 豆 素 ： 是 指 一 類 具 有 苯 駢 吡 喃酮 母 核 的 天 然 化 合 物 的 總 稱 。 在 結(jié) 構(gòu) 上可 以 看 成 是 順 鄰 羥 基 桂 皮 酸 脫 水 而 形 成的 內(nèi) 酯 類 化 合 物 。 目 前 發(fā) 現(xiàn) 的 香 豆 素 約1200種 。 一 結(jié) 構(gòu) 與 分 類第 一 節(jié) 香 豆 素 類 香 豆

3、素 結(jié) 構(gòu) 特 征 ： OHCOOH 1 235 467 8 OO順 鄰 羥 基 桂 皮 酸 香 豆 素 母 核 O OOH O OOH O OOH 香 豆 素 主 要 取 代 基 ：羥 基 （ 7-位 多 見(jiàn) ） 甲 氧 基 、 異 戊 烯 氧 基 、 異 戊 烯 基 等 。 香 豆 素 結(jié) 構(gòu) 類 型 苯 駢 -吡 喃 酮 環(huán) 上 有無(wú) 取 代 ， 7-羥 基 與 6、8-異 戊 烯 基 成 環(huán) 情 況簡(jiǎn) 單 香 豆 素 呋 喃 香 豆 素 吡 喃 香 豆 素 其 他 香 豆 素 環(huán) 合 、 降 解 環(huán) 合 、 不降 解 香 豆 素 結(jié) 構(gòu) 類 型 及 代 表 化 合 物 ：結(jié) 構(gòu) 類 型

4、 代 表 化 合 物簡(jiǎn) 單 香 豆 素 傘 形 花 內(nèi) 酯 （ 7-OH香 豆 素 ）瑞 香 內(nèi) 酯 (7、 8-二 OH香 豆 素 )七 葉 內(nèi) 酯 (6、 7-二 OH香 豆 素 )七 葉 苷 (7-OH， 6-O-葡 萄 糖 苷 )濱 蒿 內(nèi) 酯 (6、 7- 二 OCH 3香 豆 素 )蛇 床 子 素 （ 7- OCH3， 8-異 戊 烯 基 ）1 235 467 8 OO 6 8 OOO 7 5 補(bǔ) 故 脂 內(nèi) 酯 （ 母 核 結(jié) 構(gòu) ）佛 手 苷 內(nèi) 酯 （ 5- OCH3）花 椒 毒 內(nèi) 酯 （ 8- OCH3）歐 前 胡 內(nèi) 酯 （ 8- 異 戊 烯 氧 基 ）紫 花 前 胡

5、內(nèi) 酯 （ 未 降 解 的 二 氫 香 豆 素 ） 呋 喃 香 豆 素 （ 線 型 ）6、 7- 呋 喃 香 豆 素 代 表 化 合 物香 豆 素 結(jié) 構(gòu) 類 型 及 代 表 化 合 物 ： 呋 喃 香 豆 素 （ 角 型 ）7、 8- 呋 喃 香 豆 素 代 表 化 合 物香 豆 素 結(jié) 構(gòu) 類 型 及 代 表 化 合 物 ： 6 OOO 7 85 當(dāng) 歸 素 （ 白 芷 內(nèi) 酯 ， 母 核 結(jié) 構(gòu) ）虎 耳 草 素 (5、 6 - 二 OCH3 )異 佛 手 苷 內(nèi) 酯 （ 5- OCH3） 代 表 化 合 物香 豆 素 結(jié) 構(gòu) 類 型 及 代 表 化 合 物 ：吡 喃 香 豆 素 （ 線

6、 型 ）6、 7- 吡 喃 香 豆 素 8 OOO OHOH 5 紫 花 前 胡 醇 8 OOO OHOH 5 代 表 化 合 物香 豆 素 結(jié) 構(gòu) 類 型 及 代 表 化 合 物 ： OOO 85 OOO OCOCH3OCO85白 花 前 胡 丙 素 吡 喃 香 豆 素 （ 角 型 ）7、 8-吡 喃 香 豆 素 代 表 化 合 物香 豆 素 結(jié) 構(gòu) 類 型 及 代 表 化 合 物 ： -吡 喃 酮 環(huán) 上 有 取 代 基香 豆 素 二 聚 體 、 三 聚 體異 香 豆 素 OOOHOH CH2C CCH3茵 陳 內(nèi) 酯 其 他 香 豆素 二 香 豆 素 的 性 質(zhì) （ 一 ） 性 狀 1、

7、 游 離 香 豆 素 ： 多 為 結(jié) 晶 性 物 質(zhì) ； 亦 有 呈 玻 璃 態(tài) 或 液 態(tài) 。 分 子 量 小 的 具 芳 香 氣 味 、 揮 發(fā) 性 及 升 華 性 。 2、 香 豆 素 苷 ： 一 般 呈 粉 末 或 晶 體 狀 。 無(wú) 揮 發(fā) 性 及 升 華 性 。 （ 二 ） 溶 解 性 ： 具 有 苷 溶 解 性 的 一 般 規(guī) 律 。 但 游 離 香 豆 素 （ 分 子 量 小 ） 可 溶 于沸 水 ， 難 溶 于 冷 水 。 （ 三 ） 內(nèi) 酯 環(huán) 的 性 質(zhì) （ 堿 水 解 ） O COOOO OHH O COO長(zhǎng) 時(shí) 間 加 熱 香 豆 素 順 鄰 羥 基 桂 皮 酸 鹽

8、反 鄰 羥 基 桂 皮 酸 鹽 （ S水 小 ） （ S水 大 ） （ 加 酸 不 可 逆 ）應(yīng) 用 ： 堿 溶 酸 沉 法 提 取 香 豆 素 堿 溶 酸 沉 法 提 取 香 豆 素 注 意 ： 加 熱 時(shí) 間 不 宜 太 長(zhǎng) 不 能 與 濃 堿 共 沸 （ 裂 解 酚 類 或 酚 酸 ） 側(cè) 鏈 有 酯 鍵 的 不 宜 用 堿 水 提 取 、 分 離 ， 以 免 降 解 。 （ 四 ） 顯 色 反 應(yīng)反 應(yīng) 類 型 反 應(yīng) 試 劑 反 應(yīng) 特 點(diǎn) 鑒 別 特 點(diǎn) 及 意 義 異 羥 肟 酸 鐵 反 應(yīng) 鹽 酸 羥 胺 、 Fe+ 紅 色 絡(luò) 合 物 內(nèi) 酯 結(jié) 構(gòu) 三 氯 化 鐵 反 應(yīng)

9、Fe+ Cl3溶 液 綠 色 墨 綠 色 酚 羥 基 Emerson反 應(yīng) 4-氨 基 安 替 比 林 紅 色 同 上 鐵 氰 化 鉀 （ O H ） Gibbs 反 應(yīng) 2， 6-二 氯 苯 醌 藍(lán) 色 酚 羥 基 對(duì) 位 無(wú) 取 代 氯 亞 胺 6-有 無(wú) 取 代 （ 一 ） 提 取1、 水 蒸 氣 蒸 餾 法 小 分 子 游 離 香 豆 素 的 揮 發(fā) 性2、 堿 溶 酸 沉 法 內(nèi) 酯 的 性 質(zhì)3、 溶 劑 法 系 統(tǒng) 溶 劑 法 （ 石 油 醚 、 乙 醚 、 乙 醇 、水 ） ； 甲 醇 或 乙 醇 提 取 ， 結(jié) 合 溶 劑 法 、 大 孔 樹(shù) 脂法 三 香 豆 素 提 取 分

10、 離 （ 二 ） 香 豆 素 分 離1、 溶 劑 法2、 色 譜 法 極 性 小 游 離 態(tài) 硅 膠 吸 附 分 離 。 極 性 大 苷 反 相 色 譜 （ Rp-18、 Rp-8） 、 熒 光 ： 多 呈 藍(lán) 色 或 紫 色 熒 光 ， 羥 基 香 豆 素 類 有 較 強(qiáng) 蘭 色 熒 光 ， 加 堿 后 熒 光 增 強(qiáng) 、 顏 色 變 綠 ， 呋 喃 香 豆 素 類 顯 藍(lán) 色 或 褐 色 。 應(yīng) 用 ： 色 譜 （ TLC、 PC） 檢 識(shí)四 香 豆 素 的 檢 識(shí) 、 顯 色 反 應(yīng) 異 羥 肟 酸 鐵 反 應(yīng) ： 香 豆 素 的 內(nèi) 酯 環(huán)三 氯 化 鐵 反 應(yīng) ： 酚 羥 基 的 有

11、 無(wú)Gibbs 反 應(yīng) ： 位 是 否 有 取 代 基Emerson反 應(yīng) ： 位 是 否 有 取 代 基 五香豆素的結(jié)構(gòu)研究 1、 紫 外 光 譜 （ UV） 2、 紅 外 光 譜 （ IR） 、 核 磁 共 振 譜 （ NMR）4、 質(zhì) 譜 （ MS） O O O OOH O OO 77 1 紫 外 （ UV） 光 譜 苯 環(huán) 274nm (log 4.03) 引 入 羥 基 （ 共 軛 ） 堿 液 中 （ 羥 基 解 離 ） -吡 喃 酮 環(huán) 311nm (log 3.72) 325nm (log 4.15) 372nm (log 4.23) OO OH 2 紅 外 （ IR） 光 譜

12、呋 喃 環(huán) （ C-H）31753025cm-1（ 弱 小 、 尖 銳 的雙 峰 ） 芳 環(huán) 16601600cm-1 內(nèi) 酯 環(huán) 1750 1700cm-1 1270 1220cm-1 ( 強(qiáng) )1100 1000cm-1 ( 強(qiáng) ) 核 磁 共 振 譜 （ NMR）（ 1） 1H-NMR譜 特 征 : O OOH 6 3458 吡 喃 酮 環(huán) 質(zhì) 子 - H (1H, d. J=9.5) 6.10 6.50 （ 高 場(chǎng) ）4 H (1H, d. J=9.5) 7.50 8.20 (低 場(chǎng) ) 芳 環(huán) 質(zhì) 子H-8 (1H,d.J=2.0) （ 高 場(chǎng) 、 羥 基 鄰 位 ）H-6 (1H,

13、dd.J=8.0;2.0) （ 高 場(chǎng) 、 羥 基 鄰 位 ） H-5 (1H,d.J=8.0) （ 低 場(chǎng) ） 受 羰 基 吸 電 影 響電 子 云 密 度 下 降 （ ） OO OHH H H 3 45 8 呋 喃 環(huán) 質(zhì) 子 (AB系 統(tǒng) ,dd.) 6.70 7.20 (1H ,d.J=2.0 2.5) 7.50 7.70 (1H ,d.J=2.0 2.5) 芳 環(huán) 質(zhì) 子 H-5 (1H, s.)H-8 (1H, s.)呋 喃 香 豆 素 ： （ 1） 3， 4-位 無(wú) 取 代 香 豆 素 類 成 分 ： H-3、 H-4構(gòu) 成 AB系 統(tǒng) ,以 一 組 dd峰 ， 偶 合 常 數(shù)

14、較 大 (J9.5Hz), 由 于 受 羰 基 吸 電 共 軛 效 應(yīng) 的 影 響 ， H-4位 于 較 低 場(chǎng) ,7.50 8.20。 香 豆 素 類 1H-NMR譜 鑒 別 特 征 ： 7-OH香 豆 素 H-5 (1H,d.J=8.0) （ 低 場(chǎng) ） H-6 (1H,dd.J=8.0;2.0) （ 高 場(chǎng) ） H-8 (1H,d.J=2.0) （ 高 場(chǎng) ） 5、 7-二 取 代 香 豆 素 H-6、 H-8分 別 呈 現(xiàn) d 峰 , J=2.0 2.5 (小 、 間 偶 ) 6、 7-二 取 代 （ 線 型 呋 喃 和 線 型 吡 喃 ） H-5、 H-8 分 別 呈 現(xiàn) s 峰 7

15、、 8-二 取 代 （ 角 型 呋 喃 和 角 型 吡 喃 ） H-5、 H-6 分 別 呈 現(xiàn) d峰 ,J=8.0(大 、 鄰 偶 )（ 2） 取 代 對(duì) 芳 環(huán) 質(zhì) 子 的 影 響 H-8、 H-4在 高 分 辨 譜 上 遠(yuǎn) 程 偶 合 4J = 0.60 1.0 Hz。 （ 3） 遠(yuǎn) 程 偶 合8 OOHH 呋 喃 香 豆 素 呋 喃 環(huán) 上 二 個(gè) 質(zhì) 子 構(gòu) 成 AB系 統(tǒng) ， 以 一 組 d d. 峰 出 現(xiàn) ， 偶 合 常 數(shù) 較 小 (J2.0 2.5Hz)。 （ 4） 呋 喃 環(huán) 上 質(zhì) 子 ： OOH OH （ 5） 芳 環(huán) 上 甲 氧 基 質(zhì) 子 呈 現(xiàn) 三 個(gè) 質(zhì) 子

16、的 單 峰 (3H, s) 3.8 4.0ppm。 C-2 (C=O, s. 160ppm) C-7 (C-OH, s. 160ppm)， 受 羰 基 吸 電 共 軛 的 影 響C-9 (季 碳 ， C-O-, s. 149.0 154.0ppm) C-10 (季 碳 ， s. 110.0 113.0ppm)C-4 (C=C, d. 143.0 145.0ppm)， 受 羰 基 吸 電 共 軛 的 影 響 C-3 (C=C, d. 110.0 113.0ppm)C-2 C-7 C-9 C-4 C-5 C-6 C-3 C-10 C-8（ 160以 上 ） （ 110.0 113.0 ） （ 11

17、0以 下 ） 13C-NMR譜 特 征 ： 7 3456 8 O OO 2910H （ 2） 出 現(xiàn) 一 系 列 失 去 CO的 碎 片 離 子 峰 ， 最 主 要 碎 片 離 子 峰 是 M-CO+ 峰 ， 其 豐 度 可 達(dá) 100%（ 基 峰 ） 。（ 3） 具 有 甲 氧 基 取 代 的 香 豆 素 經(jīng) 常 出 現(xiàn) 失 去 甲 基 （ -CH3） 的 碎 片 離 子 峰 。4 質(zhì) 譜 （ MS） 特 征（ 1） 大 多 具 有 很 強(qiáng) 的 分 子 離 子 峰 M+， 簡(jiǎn) 單 香 豆 素 和 呋 喃 香 豆 素 的 分 子 離 子 峰 經(jīng) 常 是 基 峰 。 OO OOCH3CO CH3

18、. O OO O + + O OOCH3 CH3. O OO CO CO O O + +COC 8H5OC 7H5CO + +. +.m/z m/z m/z m/z m/z m/zm/z 216( )100 ( ) ( ) ( ) ( )( ) 201 22 188 11 25173 145 20 117 4 89 25 ( ) M花 椒 毒 內(nèi) 酯 質(zhì) 譜 裂 解 途 徑 第 二 節(jié) 木 脂 素含 義 ： 木 脂 素 是 一 類 由 二 分 子 苯 丙 素衍 生 物 （ 單 位 ） 聚 合 而 成 的 天 然 化 合物 ， 由 于 主 要 存 在 于 植 物 的 木 質(zhì) 部 或開(kāi) 始 析 出

19、 時(shí) 呈 樹(shù) 脂 狀 ， 所 以 稱 木 脂 素 。 簡(jiǎn) 單 木 脂 素-縮 合 7-79-9 7-9 單 環(huán) 氧 木 脂 素 縮 合 9-9內(nèi) 酯 環(huán) 木 酯 內(nèi) 酯 9-7縮 合 雙 環(huán) 氧 木 脂 素6-7縮 合 環(huán) 木 脂 素 聯(lián) 苯 環(huán) 新 烯 型 木 脂 素 兩 個(gè) 苯 環(huán) 相 連 新 木 脂 素 （ 非 -縮 合 ， 兩 個(gè) 苯 環(huán) 直 接 相 連 ） 9-9內(nèi) 酯 環(huán) 環(huán) 木 脂 內(nèi) 酯 依 環(huán) 合 方 向 1-苯 代 萘 內(nèi) 酯4-苯 代 萘 內(nèi) 酯 木 脂 素 的 結(jié) 構(gòu) 類 型 ： OO O7799 7 91234 5 6 7 8 91 23 456 7 8 9簡(jiǎn) 單 木

20、 脂 素 單 環(huán) 氧 木 脂 素 木 脂 素 的 結(jié) 構(gòu) 類 型 ： 木 脂 素 的 結(jié) 構(gòu) 類 型 ： OO146 7 OO99 OO41環(huán) 木 脂 素 木 脂 內(nèi) 酯 4-苯 代 萘 內(nèi) 酯 1-苯 代 萘 內(nèi) 酯 環(huán) 木 脂 內(nèi) 酯 OO7 9 79聯(lián) 苯 環(huán) 辛 烯 型 木 脂 素 新 木 脂 素 雙 環(huán) 氧 木 脂 素 木 脂 素 的 結(jié) 構(gòu) 類 型 ： O OMeOMe MeORO O OO OR OMe MeOMeO牛 蒡 子 苷 元 R=H 連 翹 脂 素 R=H 牛 蒡 子 苷 R=glc 連 翹 苷 R=glc 主 要 代 表 化 合 物 ： OHOH OH OH MeOM

21、eOMeOMeO OHCH3CH3 厚 樸 酚 五 味 子 醇主 要 代 表 化 合 物 ： 二 木 脂 素 的 性 質(zhì)1 性 狀 多 數(shù) 為 無(wú) 色 結(jié) 晶 ， 一 般 無(wú) 揮 發(fā) 性 ， 少 數(shù) 具 升 華 性 。2 溶 解 性 ： 游 離 木 脂 素 多 具 親 脂 性 ， 易 溶 于 有 機(jī) 溶 劑 （ 苯 、 乙 醚 、 氯 仿 、 乙 醇 ） ， 難 溶 于 水 ， 具 酚 羥 基 的 木 脂 素 可 溶 于 堿 水 液 中 。 木 脂 素 苷 水 溶 性 增 大 。 木 脂 素 的 性 質(zhì) ： 3 光 學(xué) 活 性 與 異 構(gòu) 化 作 用 ： 木 脂 素 常 有 不對(duì) 稱 碳 原

22、子 或 不 對(duì) 稱 中 心 ， 多 數(shù) 具 有 光 學(xué) 活 性 ，遇 酸 易 異 構(gòu) 化 （ 雙 環(huán) 氧 木 脂 素 ） ， 而 木 脂 素 的生 物 活 性 與 其 立 體 結(jié) 構(gòu) 有 一 定 關(guān) 系 （ 鬼 臼 毒 脂素 的 抗 癌 活 性 ） ， 因 此 ， 在 木 脂 素 的 提 取 分 離過(guò) 程 中 應(yīng) 盡 量 避 免 與 酸 堿 的 接 觸 ， 以 防 止 其 構(gòu)型 的 改 變 。 1、 系 統(tǒng) 溶 劑 （ 石 油 醚 、 乙 醚 、 乙 酸 乙 酯 等 ） 依 次 萃 取 ， 按 極 性 大 小 分 離 。 2、 堿 溶 酸 沉 法 主 要 用 于 酚 性 、 內(nèi) 酯 結(jié) 構(gòu) 的

23、 木 脂 素 的 分 離 純 化 。 3、 色 譜 法 （ 吸 附 原 理 、 硅 膠 、 中 性 氧 化 鋁 ） 用 于 難 分 離 木 脂 素 的 分 離 。三 木 脂 素 的 提 取 分 離原 料 乙 醇 、 丙 酮 提 取 濃 縮 醇 提 物 1 三 氯 化 鐵 反 應(yīng) 酚 羥 基 鑒 別 反 應(yīng)2 Labat反 應(yīng) （ 沒(méi) 食 子 酸 、 濃 硫 酸 ） ： 檢 查 亞 甲 二氧 基 （ 陽(yáng) 性 呈 藍(lán) 綠 色 ）3 Ecgrine反 應(yīng) （ 變 色 酸 、 濃 硫 酸 ） ： 檢 查 亞 甲 二氧 基 （ 陽(yáng) 性 呈 藍(lán) 紫 色 ） 四 木 脂 素 的 檢 識(shí) 木 脂 素 沒(méi) 有

24、特 征 性 的 理 化 檢 識(shí) 方 法 ， 常 用 的檢 識(shí) 方 法 主 要 是 針 對(duì) 木 脂 素 結(jié) 構(gòu) 中 的 功 能 基 檢 識(shí) ： 五 木 脂 素 的 結(jié) 構(gòu) 測(cè) 定1 紫 外 （ UV） 光 譜 特 征 多 數(shù) 木 脂 素 有 兩 個(gè) 孤 立 的 芳 環(huán) 發(fā) 色 團(tuán) ， 其 紫 外 光 譜 相似 ， 一 般 在 紫 外 區(qū) (200 400nm) 出 現(xiàn) 兩 個(gè) 吸 收 峰 : 220 240nm (lg 4.0) 280 290nm (lg 3.5 4.0) 如 ： 五 味 子 甲 素 287nm、 251nm、 213nm 牛 蒡 子 苷 278nm、 230nm、 204nm

25、 OO14 260nm ( lg 4.5) 最 強(qiáng) 峰225、 290、 310、 355nm強(qiáng) 吸 收 峰 木 脂 素 的 紫 外 光 譜 （ UV） 特 征 ：四 苯 代 萘 型 2 紅 外 （ IR） 光 譜 特 征 OO O O OOOOOO OMeOMeOH1 中 國(guó) 遠(yuǎn) 志 脂 粉 扁 柏 脂 粉3520cm-1（ -OH） 1745cm-1（ - 內(nèi) 酯 環(huán) ） 1760 1780cm-1（ - 內(nèi) 酯 環(huán) ）942cm -1（ 亞 甲 二 氧 基 ） 936cm-1（ 亞 甲 二 氧 基 ）800cm-1（ 1、 2、 4-取 代 芳 環(huán) ） 1600cm-1、 1585cm-

26、1、 1500cm-1（ 芳 環(huán) ） 主 要 顯 示 羥 基 、甲 氧 基 、 亞 甲二 氧 基 、 芳 環(huán)及 內(nèi) 酯 環(huán) 等 基團(tuán) 的 吸 收 峰 信息 。 （ 1） 1H-NMR譜 特 征 及 應(yīng) 用3 核 磁 共 振 譜 （ NMR）8 8OOO O O 7 7 9 9 1.05 (6H, d.) H-9、 H-91.78 (2H, m.) H-8、 H-84.61 (2H, d) H-7、 H-75.96 (4H, s) 亞 甲 二 氧 基 質(zhì) 子6.82 6.93 芳 環(huán) 質(zhì) 子 加 爾 巴 新 （ 單 環(huán) 氧 木 脂 素 ） OO41A BCCA B + +5.32 5.527.6

27、 7.7OO14A B+ +8.25 5.08 5.234-苯 代 萘 內(nèi) 酯 （ 上 向 ） 1 -苯 代 萘 內(nèi) 酯 （ 下 向 ） 木 脂 素 1H-NMR譜 特 征 ： OOH HH H2 34 56 7 81OOH HH H2 34 56 7 81 OOH HH H OOH HHH 同 側(cè) （ 苯 環(huán) ） 異 側(cè) （ 苯 環(huán) ） J1、 2 = J5、 64 5Hz (反 式 偶 合 ) J1、 2 4 5Hz (反 式 偶 合 ) J5、 6 7Hz (順 式 偶 合 ) 木 脂 素 1H-NMR譜 特 征 ： 用 于 雙 環(huán) 氧 木 脂 素立 體 構(gòu) 型 （ 兩 個(gè) 苯環(huán) 在 同

28、 側(cè) 或 異 側(cè) ）的 判 斷 a、 內(nèi) 酯 環(huán) 羰 基 碳 原 子 位 于 最 低 場(chǎng) ， 165 180ppm（ 最 大 ） 。b、 其 次 為 芳 環(huán) 質(zhì) 子 ， 110 150ppm， 其 中 連 接 取 代基 團(tuán) 的 碳 原 子 較 大 。C、 烷 烴 類 質(zhì) 子 80ppm以 下 ， 其 中 ， 與 氧 相 連 碳 原 子較 大 ， 季 碳 較 大 。d、 甲 氧 基 質(zhì) 子 55 .7ppm。（ 2） 木 脂 素 13C-NMR譜 特 征 125MeOMeO O OMeOMe6 7 8 9 1 26 9O7 85 C-1 129.4 C-1 129.5 C-2 110.8 C-2

29、 111.3C-3 146.6 C-3 146.5 （ 芳 環(huán) 與 氧 相 連 ）C-4 144.2 C-4 144.3 （ 芳 環(huán) 與 氧 相 連 ） C-5 113.9 C-5 114.3C-6 121.2 C-6 121.9C-7 38.3 C-7 34.5C-8 40.9 C-8 46.5C-9 71.3 C-9 178.6 （ 內(nèi) 酯 環(huán) 羰 基 ） O CH 3 55.7木 脂 內(nèi) 酯 木 脂 素 13C-NMR譜 特 征 ： （ 1） 多 數(shù) 木 脂 素 可 得 到 分 子 離 子 峰 。（ 2） 發(fā) 生 芐 基 裂 解 ， 產(chǎn) 生 相 應(yīng) 的 碎 片 離 子 。（ 3） 木 脂

30、 素 苷 可 失 去 糖 基 ， 產(chǎn) 生 M+-162 離 子 峰 。4 質(zhì) 譜 （ MS） 特 征 苯 丙 素 類 思 考 題 ： 12、 熟 悉 香 豆 素 遠(yuǎn) 程 偶 合 的 特 點(diǎn) 及 偶 合 常 數(shù) 大 小 。13、 掌 握 香 豆 素 母 核 碳 原 子 的 碳 譜 信 息 （ 化 學(xué) 位 移 、 峰 形 狀 ） 。14、 掌 握 香 豆 素 質(zhì) 譜 裂 解 規(guī) 律 。15、 熟 悉 含 香 豆 素 的 重 要 中 藥 秦 皮 、 前 胡 等 的 化 學(xué) 成 分 及 提 取 分 離 原 理 。16、 熟 悉 木 脂 素 母 核 組 成 特 征 、 基 本 結(jié) 構(gòu) 類 型 及 重 要

31、 代 表 化 合 物 。17、 掌 握 木 脂 素 的 溶 解 性 特 點(diǎn) 、 存 在 狀 態(tài) 。18、 掌 握 木 脂 素 異 構(gòu) 化 的 原 因 、 環(huán) 境 及 意 義 。19、 掌 握 木 脂 素 的 常 規(guī) 提 取 、 分 離 方 法 。苯 丙 素 類 思 考 題 ： 20、 掌 握 木 脂 素 重 要 顯 色 反 應(yīng) 的 鑒 別 特 點(diǎn) 及 鑒 別 意 義 。21、 熟 悉 木 脂 素 紫 外 、 紅 外 光 譜 特 征 。22、 熟 悉 木 脂 素 母 核 中 幾 種 代 表 性 質(zhì) 子 的 核 磁 共 振 氫 譜 的 信 息 特 征 。23、 掌 握 利 用 氫 譜 鑒 別 兩 種 苯 代 萘 內(nèi) 酯 型 木 脂 素 的 鑒 別 特 征 和 原 理 。24、 掌 握 利 用 氫 譜 鑒 別 雙 環(huán) 氧 木 脂 素 兩 種 立 體 異 構(gòu) 體 的 鑒 別 特 征 和 原 理 。25、 熟 悉 木 脂 素 基 本 母 核 碳 原 子 碳 譜 化 學(xué) 位 移 的 大 致 范 圍 。26、 了 解 木 脂 素 質(zhì) 譜 裂 解 規(guī) 律 。27、 熟 悉 含 木 脂 素 的 重 要 中 藥 五 味 子 、 連 翹 的 化 學(xué) 成 分 及 提 取 分 離 方 法 。苯 丙 素 類 思 考 題 ：