2018版高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 專題2 化學(xué)基本理論 專題限時(shí)集訓(xùn)10 四大平衡常數(shù)及應(yīng)用

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1、專題限時(shí)集訓(xùn)(十)四大平衡常數(shù)及應(yīng)用(對(duì)應(yīng)學(xué)生用書第131頁(yè)) (限時(shí):40分鐘)1(2017淮北最后一卷)已知25 時(shí)有關(guān)弱酸的電離平衡常數(shù)見下表:弱酸化學(xué)式HAH2B電離平衡常數(shù)(25 )Ka1.7106K11.3103K25.6108則下列有關(guān)說(shuō)法正確的是()A等物質(zhì)的量濃度的各溶液pH關(guān)系為:pH(Na2B)pH(NaHB)pH(NaA)B將a molL1的HA溶液與a molL1的NaA溶液等體積混合,混合液 中:c(Na)c(A)C向Na2B溶液中加入足量的HA溶液發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為B2 2HA=2AH2BDNaHB溶液中部分微粒濃度的大小為:c(Na)c(HB)c(B2)c(

2、H2B)D由于酸性H2BHAHB,水解程度HBApH(NaA)pH(NaHB), A錯(cuò)誤;因?yàn)镵aKhKw,Ka1.7106,所以KaKh,將a molL1的HA溶液與a molL1的NaA溶液等體積混合,HA的電離程度大于NaA的水解程度,混合液中:c(A)c(Na),B錯(cuò)誤;向Na2B溶液中加入足量的HA溶液發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為B2HA=AHB,C錯(cuò)誤;由于K11.3103,K25.6108,故NaHB的電離程度大于其水解程度,所以c(Na)c(HB)c(B2)c(H2B),D正確。2(2017安徽合肥一模)某溫度時(shí),鹵化銀(AgX,XCl、Br、I)的3條溶解平衡曲線如圖所示,AgCl

3、、AgBr、AgI的Ksp依次減小。已知pAglg c(Ag),pXlg c(X),利用pX、pAg的坐標(biāo)系可表示出AgX的溶度積與溶液中的c(Ag)和c(X)的相互關(guān)系。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是() 【導(dǎo)學(xué)號(hào):97184133】AA線是AgCl的溶解平衡曲線B坐標(biāo)點(diǎn)p形成的溶液是AgCl的不飽和溶液Cm點(diǎn)是在水中加入足量的AgBr形成的飽和溶液Dn點(diǎn)表示由過(guò)量的KI與AgNO3反應(yīng)產(chǎn)生AgI沉淀D由于pAglg c(Ag),pXlg c(X),故pAg、pX越大,c(Ag)、c(X)越小,AgCl、AgBr、AgI的Ksp依次減小,由圖可知,曲線A中c(Ag)、c(X)最大,則曲線A、B、C分別代表

4、AgCl、AgBr、AgI的溶解平衡曲線,A正確。點(diǎn)p在曲線A以上,則p點(diǎn)c(Ag)c(X)小于AgCl飽和溶液中c(Ag)c(X),因此p點(diǎn)形成的是AgCl的不飽和溶液,B正確。m點(diǎn)在曲線B上,是AgBr飽和溶液,且飽和溶液中c(Ag)c(Br),C正確。3(2017曲靖質(zhì)監(jiān))常溫下,向10 mL 0.1 mol/L的HR溶液中逐漸滴入0.1 mol/L的NH3H2O溶液,所得溶液pH及導(dǎo)電性的變化如圖所示。下列分析不正確的是() 【導(dǎo)學(xué)號(hào):97184134】Aab點(diǎn)導(dǎo)電能力增強(qiáng),說(shuō)明HR為弱酸Bb點(diǎn)溶液,c(NH3H2O)c(R)c(H)c(OH)Cc點(diǎn)溶液,存在c(NH)c(R)c(OH

5、)c(H)D常溫下,HR和NH3H2O的電離平衡常數(shù)相等Bab點(diǎn)導(dǎo)電能力增強(qiáng),說(shuō)明反應(yīng)后溶液中離子濃度增大,證明HR在溶液中部分電離,為弱酸,A正確;根據(jù)圖像可知b點(diǎn)溶液pH7,此時(shí)HR與NH3H2O的物質(zhì)的量相等,說(shuō)明此時(shí)二者恰好反應(yīng)生成NH4R,NH與R的水解程度相等,溶液呈中性,根據(jù)物料守恒c(NH3H2O)c(NH)c(R)c(HR),B錯(cuò)誤;根據(jù)圖像可知,c點(diǎn)時(shí)溶液的pH7,混合液呈堿性,則c(NH)c(R)c(OH)c(H),C正確;根據(jù)B中分析可知,常溫下HR和NH3H2O的電離平衡常數(shù)相等,D正確。4已知:298 K時(shí),物質(zhì)的溶度積如表所示?;瘜W(xué)式CH3COOAgAgClAg2

6、CrO4Ag2SKsp2.31031.5610101.1210126.71015下列說(shuō)法正確的是() 【導(dǎo)學(xué)號(hào):97184135】A將0.001 molL1的AgNO3溶液逐滴滴入0.001 molL1的KCl和0.001 molL1的K2CrO4的混合液中,則先產(chǎn)生Ag2CrO4沉淀B向2.0104 molL1的K2CrO4溶液中加入等體積的2.0104 molL1的 AgNO3溶液,則有Ag2CrO4沉淀生成(忽略混合時(shí)溶液體積的變化)C向CH3COOAg懸濁液中加入鹽酸,發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為CH3COOAg HCl=CH3COOHAgClD向AgCl懸濁液中加入Ag2S固體,AgCl的

7、溶度積增大CA項(xiàng),根據(jù)Ksp(AgCl)、Ksp(Ag2CrO4)知,當(dāng)Cl開始沉淀時(shí),c(Ag)1.56107,當(dāng)CrO開始沉淀時(shí),c(Ag)3.35105,故先產(chǎn)生AgCl沉淀,錯(cuò)誤;B項(xiàng),Qc2(Ag)c(CrO)()21.01012Ksp(AgCl),向CH3COOAg懸濁液中加入鹽酸時(shí)CH3COOAg轉(zhuǎn)化為AgCl,離子方程式為CH3COOAgHCl=CH3COOHAgCl,正確;D項(xiàng),溶度積只與溫度有關(guān),溫度不變,其值不變,錯(cuò)誤。5下表是在相同溫度下三種酸的一些數(shù)據(jù),下列判斷正確的是() 【導(dǎo)學(xué)號(hào):97184136】酸HXHYHZ濃度/(molL1)0.120.20.911電離度0

8、.250.20.10.30.5電離常數(shù)Ka1Ka2Ka3Ka4Ka5A在相同溫度下,從HX的數(shù)據(jù)可以說(shuō)明:弱電解質(zhì)溶液,濃度越低,電 離度越大,且Ka1Ka2Ka30.01B室溫時(shí),若在NaZ溶液中加水,則變小,若加少量鹽酸, 則變大C含等物質(zhì)的量的NaX、NaY和NaZ的混合溶液:c(Z)c(Y)Ka4Ka3DA項(xiàng),弱電解質(zhì)溶液濃度越低,電離度越大,但電離常數(shù)只受溫度的影響,故電離常數(shù)應(yīng)相同,錯(cuò)誤;B項(xiàng),室溫時(shí),若在NaZ溶液中加水、加酸都促進(jìn)水解,但,二者都為常數(shù),只受溫度影響,錯(cuò)誤;C項(xiàng),由電離度大小可知酸性HZHYHX,酸越強(qiáng),水解程度越小,鹽溶液中酸根離子濃度越大,錯(cuò)誤;D項(xiàng),相同溫

9、度下,電解質(zhì)的電離度越大,說(shuō)明電離程度越大,則電離常數(shù)越大。6常溫常壓下,丙二酸(HOOCCH2COOH)的電離常數(shù)為Ka11.4103,Ka22.0106。向10 mL某濃度的丙二酸溶液中滴加0.2 molL1 NaOH溶液,在滴加過(guò)程中下列有關(guān)說(shuō)法不正確的是()A在中和反應(yīng)未完成前隨著NaOH溶液的滴加,OOCCH2COO的物質(zhì)的 量濃度逐漸升高B若滴入的NaOH溶液的體積為10 mL時(shí)溶液溫度最高,則丙二酸的物質(zhì) 的量濃度為0.1 molL1C在丙二酸未完全中和前,隨著NaOH的滴加,水的電離程度逐漸增大D若忽略丙二酸氫根離子的電離和水解,丙二酸根離子的水解常數(shù)約為 7.141012D根

10、據(jù)丙二酸的電離平衡常數(shù)可知,丙二酸屬于弱酸。在中和反應(yīng)未完成前隨著NaOH溶液的滴加,丙二酸逐漸轉(zhuǎn)化為丙二酸鈉,OOCCH2COO的物質(zhì)的量濃度逐漸升高, A正確;若滴入的NaOH溶液的體積為10 mL時(shí),溶液溫度最高,說(shuō)明中和反應(yīng)恰好完全進(jìn)行,則丙二酸的物質(zhì)的量濃度0.2 molL10.1 molL1,B正確;在丙二酸未完全中和前,隨著NaOH的滴加,丙二酸電離的氫離子濃度逐漸減小,對(duì)水的電離的抑制程度逐漸減小,水的電離程度逐漸增大,C正確;若忽略丙二酸氫根離子的電離和水解,丙二酸根離子的水解常數(shù)Kh5.0109,D錯(cuò)誤。7(2017遼寧重點(diǎn)高中協(xié)作體第一次聯(lián)考)在T 時(shí),鉻酸銀(Ag2Cr

11、O4)在水溶液中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示,下列說(shuō)法中不正確的是()AT 時(shí),向飽和Ag2CrO4溶液中加入固體K2CrO4能使溶液由Y點(diǎn)變?yōu)閄 點(diǎn)BT 時(shí),在Y點(diǎn)和Z點(diǎn),Ag2CrO4的Ksp相等CT 時(shí),Ag2CrO4的Ksp數(shù)值為11011D圖中a104A飽和Ag2CrO4溶液中存在Ag2CrO4的溶解平衡:Ag2CrO4(s)2Ag(aq)CrO(aq),加入固體K2CrO4,c(CrO)增大,平衡逆向移動(dòng),則c(Ag)減小,不能由Y點(diǎn)變?yōu)閄點(diǎn),A錯(cuò)誤。Ksp(Ag2CrO4)只與溫度有關(guān),圖中T 時(shí)Y點(diǎn)和Z點(diǎn)都在溶解平衡曲線上,故兩點(diǎn)的Ksp相等,B正確。由圖可知,當(dāng)c(CrO)11

12、05 molL1時(shí),c(Ag)1103 molL1,故Ksp(Ag2CrO4)c(CrO)c2(Ag)(1105)(1103)211011,C正確。Ksp(Ag2CrO4)11011,圖中Z點(diǎn)c(CrO)5104 molL1,則有c(Ag)104 molL1,故有a104,D正確。8(2017四川綿陽(yáng)第一次診斷)一些含硼化合物在工業(yè)上有許多用途。以鐵硼礦為原料可以制得硼酸及其他含硼化合物。試回答下列問(wèn)題: 【導(dǎo)學(xué)號(hào):97184137】(1)核電站中可用硼酸(H3BO3)吸收中子,阻斷核輻射,硼酸中B的化合價(jià)為_。(2)已知:Ka(H3BO3)5.81010,Ka(H2CO3)4.4107,Ka

13、(HCO)4.71011,向飽和硼酸溶液中滴加0.1 molL1 Na2CO3溶液,_(填“能”或“不能”)觀察到氣泡逸出。實(shí)驗(yàn)室用硼酸處理NaOH灼傷時(shí),會(huì)生成B(OH)4,則硼酸溶于水的電離方程式為_。(3)以硼酸為原料可制備重要還原劑NaBH4,BH的電子式為_。NaBH4與BF3在5070 反應(yīng)生成NaBF4和乙硼烷(B2H6),該反應(yīng)的化學(xué)方程式為_。(4)硫酸溶解鐵硼礦可制得含F(xiàn)e3、Fe2、Al3雜質(zhì)的硼酸溶液,提純過(guò)程中加入H2O2的目的是_,室溫下除去Fe3、Al3(使其濃度均小于1106 molL1),需至少調(diào)節(jié)pH_。已知:KspAl(OH)311033,KspFe(OH

14、)341038【解析】(1)H3BO3中H元素顯1價(jià),O元素顯2價(jià),根據(jù)化合物中各元素的化合價(jià)代數(shù)和為0推知,B元素顯3價(jià)。(2)電離常數(shù)的大小關(guān)系為Ka(H2CO3)Ka(H3BO3)Ka(HCO),則酸性強(qiáng)弱:H2CO3H3BO3HCO,因此向飽和硼酸溶液中滴加0.1 molL1 Na2CO3溶液,反應(yīng)中生成HCO,不會(huì)生成H2CO3,故觀察不到氣泡逸出。硼酸處理NaOH灼傷時(shí)發(fā)生中和反應(yīng)生成B(OH)4,據(jù)此推知其電離方程式為H3BO3H2OB(OH)4H。(3)BH的電子式為。NaBH4與BF3在5070 反應(yīng)生成NaBF4和乙硼烷(B2H6),則有NaBH4BF3NaBF4B2H6,

15、結(jié)合質(zhì)量守恒定律配平:3NaBH44BF33NaBF42B2H6。(4)KspFe(OH)3較小,提純過(guò)程中加入H2O2,其目的是將Fe2氧化成Fe3,便于形成Fe(OH)3沉淀而除去雜質(zhì)。由于KspAl(OH)3KspFe(OH)3,當(dāng)溶液中Al3完全沉淀時(shí),F(xiàn)e3已沉淀完畢,KspAl(OH)3c(Al3)c3(OH)11033,則有c3(OH)11027,c(OH)1109 molL1,pH5,故除去Fe3、Al3時(shí)溶液的pH至少等于5?!敬鸢浮?1)3(2)不能H3BO3H2OB(OH)4H(3) 3NaBH44BF33NaBF42B2H6(4)將Fe2氧化成Fe3,便于除去59(20

16、17湖北棗陽(yáng)高中期中)NH4Al(SO4)2、NH4HSO4在分析試劑、醫(yī)藥、電子工業(yè)中用途廣泛。 【導(dǎo)學(xué)號(hào):97184138】請(qǐng)回答下列問(wèn)題:(1)常溫時(shí),0.1 molL1 NH4Al(SO4)2溶液的pH3。溶液中的Kw_(填數(shù)值),由水電離出的c(H)_ molL1。溶液中c(NH)c(NH3H2O)_c(Al3)cAl(OH)3(填“”“”或“c(NH),即得c(H)c(SO)c(OH),故各離子濃度由大到小的排列順序?yàn)閏(H)c(SO)c(NH)c(OH)?!敬鸢浮?1)1101411031103(2)溫度升高,NH、Al3的水解平衡正向移動(dòng),溶液中c(H)增大(3)dHOH=H2

17、Oc(H)c(SO)c(NH)c(OH)10(1)(2017哈爾濱三模改編)現(xiàn)有0.175 mol/L醋酸鈉溶液500 mL(已知醋酸的電離平衡常數(shù)K1.75105)。下列圖像能說(shuō)明醋酸鈉的水解反應(yīng)在t1時(shí)刻達(dá)到平衡的是_(填序號(hào))。 【導(dǎo)學(xué)號(hào):97184139】A.溶液中c(Na)與反應(yīng)時(shí)間t的關(guān)系B.CH3COO的水解速率與反應(yīng)時(shí)間t的關(guān)系C.溶液的pH與反應(yīng)時(shí)間t的關(guān)系D.Kh與反應(yīng)時(shí)間t的關(guān)系(2)(2017合肥三模節(jié)選)對(duì)煙道氣中的SO2進(jìn)行回收再利用具有較高的社會(huì)價(jià)值和經(jīng)濟(jì)價(jià)值。Na2SO3溶液吸收法:常溫下,用300 mL 1.0 molL1 Na2SO3溶液吸收SO2的過(guò)程中,

18、溶液pH隨吸收SO2物質(zhì)的量的變化曲線如圖所示。1.0 molL1 Na2SO3溶液中離子濃度由大到小的順序?yàn)開。若用等體積、等物質(zhì)的量濃度的下列溶液分別吸收SO2,則理論上吸收量最多的是_。ANH3H2OBNa2SCNa2CO3DFeCl3常溫下,H2SO3的二級(jí)電離平衡常數(shù)Ka2的數(shù)值為_?!窘馕觥?1)Na不水解,所以濃度始終不變,A不符合題意;CH3COO開始時(shí)水解速率最大,后逐漸減小,平衡時(shí)不再變化,B符合題意;隨著水解的逐漸進(jìn)行,pH逐漸增大,平衡時(shí)不再變化,C符合題意;Kh是一溫度常數(shù),溫度不變,Kh不變,D曲線錯(cuò)誤,不符合題意。(2)Na2SO3水溶液中,有Na、SO、HSO、

19、OH、H,首先,根據(jù)物料守恒c(Na)2c(SO)2c(HSO)2c(H2SO3)(溶液中Na元素是S元素的2倍),可知Na濃度是最大的,SO的水解反應(yīng)為SOH2OHSOOH,水解是微弱的,所以SO的濃度大于HSO和OH,HSO進(jìn)一步水解HSOH2OH2SO3OH,雖然這一步水解極其微弱,但畢竟是存在,這將導(dǎo)致OH的濃度大于HSO(另外還有水的電離),1.0 molL1 Na2SO3溶液中離子濃度由大到小的順序?yàn)閏(Na)c(SO)c(OH)c(HSO)c(H)。若用等體積、等物質(zhì)的量濃度的下列溶液(設(shè)溶質(zhì)為1 mol)分別吸收SO2,A項(xiàng),2NH3H2OSO2=(NH4)2SO3H2O,吸收

20、0.5 mol;B項(xiàng),2Na2S5SO22H2O=4NaHSO33S,1 mol Na2S吸收2.5 mol SO2;C項(xiàng),Na2CO32SO2H2O=2NaHSO3CO2,1 mol Na2CO3吸收2 mol SO2;D項(xiàng),2Fe3SO22H2O=2Fe24HSO,1 mol FeCl3吸收0.5 mol SO2;故選B。常溫下,H2SO3的二級(jí)電離平衡常數(shù)Ka2,Na2SO3H2OSO2=2NaHSO3,當(dāng)通入0.1 mol SO2時(shí),生成0.2 mol NaHSO3,濃度為0.2 mol/0.3 L2/3 mol/L,此時(shí)剩余的c(SO)0.2 mol/0.3 L2/3 mol/L,c(H)107.3 mol/L,Ka2c(H)107.3 mol/L?!敬鸢浮?1)BC(2)c(Na)c(SO)c(OH)c(HSO)c(H)B107.39

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