(人教通用版)2015屆高考化學(xué)一輪總復(fù)習(xí)講義 第二節(jié) 化學(xué)平衡狀態(tài)與化學(xué)平衡的移動(dòng)

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《(人教通用版)2015屆高考化學(xué)一輪總復(fù)習(xí)講義 第二節(jié) 化學(xué)平衡狀態(tài)與化學(xué)平衡的移動(dòng)》由會(huì)員分享,可在線閱讀,更多相關(guān)《(人教通用版)2015屆高考化學(xué)一輪總復(fù)習(xí)講義 第二節(jié) 化學(xué)平衡狀態(tài)與化學(xué)平衡的移動(dòng)(37頁珍藏版)》請(qǐng)?jiān)谘b配圖網(wǎng)上搜索。

1、第二節(jié)化學(xué)平衡狀態(tài)與化學(xué)平衡的移動(dòng)明考綱要求理主干脈絡(luò)1.了解化學(xué)反應(yīng)的可逆性。2.了解化學(xué)平衡建立的過程。3.理解外界條件(濃度、溫度、壓強(qiáng)、催化劑等)對(duì)化學(xué)平衡的影響,認(rèn)識(shí)其一般規(guī)律。一、化學(xué)平衡1可逆反應(yīng)在相同條件下,既能向正反應(yīng)方向進(jìn)行,同時(shí)又能向逆反應(yīng)方向進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng),稱為可逆反應(yīng)。在可逆反應(yīng)中使用“”。2化學(xué)平衡狀態(tài)(1)定義一定條件下的可逆反應(yīng),當(dāng)反應(yīng)進(jìn)行到一定程度時(shí),正反應(yīng)速率和逆反應(yīng)速率相等,反應(yīng)物的濃度和生成物的濃度不再改變,我們稱為“化學(xué)平衡狀態(tài)”,簡(jiǎn)稱化學(xué)平衡。(2)建立過程(3)特征 可逆反應(yīng) 二、化學(xué)平衡的移動(dòng)1概念可逆反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)以后,若反應(yīng)條件(如濃度、溫

2、度、壓強(qiáng)等)發(fā)生了變化,平衡混合物中各組分的濃度也會(huì)隨之改變,從而在一段時(shí)間后達(dá)到新的平衡狀態(tài)。這種由舊平衡向新平衡的變化過程,叫做化學(xué)平衡的移動(dòng)。2過程3化學(xué)平衡移動(dòng)方向與化學(xué)反應(yīng)速率的關(guān)系(1)v正v逆:平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)。(2)v正v逆:反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),不發(fā)生平衡移動(dòng)。(3)v正v逆:平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)。4影響化學(xué)平衡的因素(1)若其他條件不變,改變下列條件對(duì)平衡的影響如下:改變的條件(其他條件不變)化學(xué)平衡移動(dòng)的方向濃度增大反應(yīng)物濃度或減小生成物濃度向正反應(yīng)方向移動(dòng)減小反應(yīng)物濃度或增大生成物濃度向逆反應(yīng)方向移動(dòng)壓強(qiáng)(對(duì)有氣體參加的反應(yīng))反應(yīng)前后氣體體積改變?cè)龃髩簭?qiáng)向體積減小的方向

3、移動(dòng)減小壓強(qiáng)向體積增大的方向移動(dòng)反應(yīng)前后氣體體積不變改變壓強(qiáng)平衡不移動(dòng)溫度升高溫度向吸熱反應(yīng)方向移動(dòng)降低溫度向放熱反應(yīng)方向移動(dòng)催化劑同等程度改變v正、v逆,平衡不移動(dòng)(2)勒夏特列原理:如果改變影響化學(xué)平衡的條件(濃度、壓強(qiáng)、溫度等)之一,平衡將向著減弱這種改變的方向移動(dòng)。,1.甲:2H2O22H2O、乙:NH4ClNH3HCl、丙:CH3COOHCH3CH2OHCH3COOCH2CH3H2O、?。篊H3COONaH2OCH3COOHNaOH四個(gè)反應(yīng)中哪些屬于可逆反應(yīng),哪些不是?請(qǐng)總結(jié)可逆反應(yīng)的特點(diǎn)。答案:丙、丁屬于可逆反應(yīng),甲、乙不屬于可逆反應(yīng),因?yàn)榉磻?yīng)條件不同。可逆反應(yīng)的特點(diǎn)有:(1)正反

4、應(yīng)和逆反應(yīng)發(fā)生的條件相同。(2)在可逆反應(yīng)體系中,反應(yīng)不能進(jìn)行徹底,與化學(xué)反應(yīng)有關(guān)的各種物質(zhì)同時(shí)存在,即反應(yīng)物不能全部轉(zhuǎn)化為生成物,生成物也不能全部轉(zhuǎn)化為反應(yīng)物。(3)能量轉(zhuǎn)化可逆。若正反應(yīng)是吸(或放)熱反應(yīng),則逆反應(yīng)是放(或吸)熱反應(yīng)。(4)對(duì)于可逆反應(yīng),可以通過改變反應(yīng)條件,使之向著人們需要的反應(yīng)方向最大限度的進(jìn)行。2在密閉容器中進(jìn)行反應(yīng):X2(g)Y2(g)2Z(g),已知X2、Y2、Z的起始濃度分別為0.1 molL1、0.3 molL1、0.2 molL1,在一定條件下,當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),請(qǐng)用極端假設(shè)法確定各物質(zhì)的濃度范圍答案:假設(shè)反應(yīng)正向或逆向進(jìn)行徹底,求出各物質(zhì)濃度的最大值和最小

5、值,從而確定它們的濃度范圍。假設(shè)反應(yīng)正向進(jìn)行徹底:X2(g)Y2(g)2Z(g)起始濃度(molL1) 0.10.3 0.2改變濃度(molL1) 0.10.1 0.2終態(tài)濃度(molL1) 0 0.2 0.4假設(shè)反應(yīng)逆向進(jìn)行徹底:X2(g)Y2(g)2Z(g)起始濃度(molL1) 0.10.30.2改變濃度(molL1) 0.10.10.2終態(tài)濃度(molL1) 0.20.4 0平衡體系中各物質(zhì)的濃度范圍為X2:00.2 molL1,Y2:0.20.4 molL1,Z:00.4 molL13下列說法可以證明H2(g)I2(g)2HI(g)已達(dá)平衡狀態(tài)的是_(填序號(hào))。單位時(shí)間內(nèi)生成n mo

6、l H2的同時(shí),生成n mol HI一個(gè)HH鍵斷裂的同時(shí)有兩個(gè)HI鍵斷裂百分含量w(HI)w(I2)反應(yīng)速率v(H2)v(I2)v(HI)c(HI)c(H2)c(I2)211溫度和體積一定時(shí),某一生成物濃度不再變化溫度和體積一定時(shí),容器內(nèi)壓強(qiáng)不再變化條件一定,混合氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量不再變化溫度和體積一定時(shí),混合氣體顏色不再變化溫度和壓強(qiáng)一定時(shí),混合氣體的密度不再變化解析:應(yīng)該生成n mol H2的同時(shí),生成2n mol HI;僅是一種特例,不能證明達(dá)到平衡;同一個(gè)反應(yīng)方向速率比等于物質(zhì)的量之比,該比例不能表明達(dá)到平衡狀態(tài);由于該反應(yīng)前后氣體體積不變,因此容器內(nèi)壓強(qiáng)、平均相對(duì)分子質(zhì)量、密度不

7、會(huì)發(fā)生變化,與平衡狀態(tài)無關(guān)。答案:4對(duì)于密閉容器中的可逆反應(yīng):mX(g)nY(s)pZ(g)H0,達(dá)化學(xué)平衡后,改變條件,回答下列問題(填“一定”、“不一定”或“一定不”)。(1)增大壓強(qiáng),化學(xué)平衡_發(fā)生移動(dòng)(2)通入氦氣,化學(xué)平衡_發(fā)生移動(dòng)(3)增加Y的物質(zhì)的量,化學(xué)平衡_發(fā)生移動(dòng)(4)其他條件不變,升高溫度,化學(xué)平衡_發(fā)生移動(dòng)答案:(1)不一定(2)不一定(3)一定不(4)一定5判斷正誤(正確的打“”,錯(cuò)誤的打“”)。(1)溫度改變,化學(xué)平衡一定發(fā)生移動(dòng)。()(2)只要v(正)增大,平衡一定正向移動(dòng)。()(3)不論恒溫恒容,還是恒溫恒壓容器,加入稀有氣體,平衡皆發(fā)生移動(dòng)。()(4)起始加入

8、原料的物質(zhì)的量相等,則各種原料的轉(zhuǎn)化率一定相等。()(5)通過改變一個(gè)條件使某反應(yīng)向正反應(yīng)方向移動(dòng),轉(zhuǎn)化率一定增大。()提示:(1)(2)平衡正向移動(dòng),條件v(正)v(逆)。v(正)增大,不一定存在v(正)v逆。(3)恒溫恒容,加入稀有氣體平衡不移動(dòng)。(4)由于轉(zhuǎn)化的物質(zhì)的量不一定相等,故轉(zhuǎn)化率不一定相等。(5)若增加某一反應(yīng)物的物質(zhì)的量使平衡右移,則其轉(zhuǎn)化率會(huì)減小。6下列敘述中一定能判斷某化學(xué)平衡發(fā)生移動(dòng)的是()A混合物中各組分的濃度改變B正、逆反應(yīng)速率改變C混合物中各組分的含量改變D混合體系的壓強(qiáng)發(fā)生改變解析:選C如果混合物中各組分的濃度變化而各組分的含量不變,則平衡不發(fā)生移動(dòng);使用合適的

9、催化劑,正、逆反應(yīng)速率都改變,但平衡不移動(dòng);如果反應(yīng)前后氣體總物質(zhì)的量不變,則壓強(qiáng)對(duì)平衡無影響?;瘜W(xué)平衡狀態(tài)的判斷1(2012海南高考)已知A(g)B(g)C(g)D(g)判斷該反應(yīng)是否達(dá)到平衡的依據(jù)為()A壓強(qiáng)不隨時(shí)間改變B氣體的密度不隨時(shí)間改變Cc(A)不隨時(shí)間改變D單位時(shí)間里生成C和D的物質(zhì)的量相等解析:選C該反應(yīng)前后氣體體積不變,故密度、壓強(qiáng)不變,單位時(shí)間內(nèi)生成C和D的物質(zhì)的量一定相等,不能作為判斷依據(jù)。2(2012山東高考節(jié)選)對(duì)于反應(yīng)N2O4(g)2NO2(g)H0,將1 mol N2O4充入一恒壓密閉容器中,下列示意圖正確且能說明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的是_。解析:N2O4充入恒壓容器

10、中分解生成NO2,是體積變大的化學(xué)反應(yīng)。因此密度逐漸減小,當(dāng)達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí),體積不再變化,密度亦不再變化,a正確;對(duì)于某一具體的反應(yīng),H是一個(gè)具體數(shù)值且始終保持不變,故不能說明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),b錯(cuò);N2O4的正反應(yīng)速率逐漸減小,最后保持不變,c錯(cuò);轉(zhuǎn)化率不變,說明反應(yīng)物不再減少,即反應(yīng)達(dá)到平衡,d正確。答案:ad3對(duì)于可逆反應(yīng)2SO2(g)O2(g)2SO3(g):(1)下列描述中能說明上述反應(yīng)已達(dá)平衡的是_。av(O2)正2v(SO3)逆b容器中氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量不隨時(shí)間而變化c容器中氣體的密度不隨時(shí)間而變化d容器中氣體的分子總數(shù)不隨時(shí)間而變化(2)在一個(gè)固定容積為5 L的密閉容器中充

11、入0.20 mol SO2和0.10 mol O2,半分鐘后達(dá)到平衡,測(cè)得容器中含SO30.18 mol,則v(O2)_ molL1min1;若繼續(xù)通入0.20 mol SO2和0.10 mol O2,則平衡_移動(dòng)(填“向正反應(yīng)方向”、“向逆反應(yīng)方向”或“不”),再次達(dá)到平衡后,_ moln(SO3)_ mol。解析:(1)根據(jù)化學(xué)平衡狀態(tài)的特征,容器中氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量不隨時(shí)間變化、分子總數(shù)不隨時(shí)間變化時(shí),說明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài);(2)當(dāng)達(dá)到平衡時(shí),容器中SO3的物質(zhì)的量為0.18 mol,據(jù)反應(yīng)速率公式可得v(SO3)0.072 molL1min1,由化學(xué)反應(yīng)方程式中的計(jì)量數(shù)關(guān)系可知:v

12、(O2)0.036 molL1min1;再繼續(xù)通入0.20 mol SO2和0.10 mol O2時(shí),平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),再次達(dá)到平衡時(shí),SO3的物質(zhì)的量介于0.36 mol和0.40 mol之間。答案:(1)bd(2)0.036向正反應(yīng)方向0.360.40判斷化學(xué)平衡狀態(tài)的“兩審”和“兩標(biāo)志”1“兩審”(1)一審題干條件,是恒溫恒容還是恒溫恒壓;(2)二審反應(yīng)特點(diǎn):全部是氣體參與的等體積反應(yīng)還是非等體積反應(yīng);有固體參與的等體積反應(yīng)還是非等體積反應(yīng)。2“兩標(biāo)志”(1)本質(zhì)標(biāo)志:v正v逆0。對(duì)于某一可逆反應(yīng)來說,正反應(yīng)消耗掉某反應(yīng)物的速率等于逆反應(yīng)生成該反應(yīng)物的速率。(2)等價(jià)標(biāo)志:全部是氣體

13、參加的氣體體積可變的反應(yīng),體系的壓強(qiáng)、平均相對(duì)分子質(zhì)量不再隨時(shí)間而變化。例如,N2(g)3H2(g)2NH3(g)。體系中各組分的物質(zhì)的量濃度、體積分?jǐn)?shù)、物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)、質(zhì)量分?jǐn)?shù)等保持不變。對(duì)同一物質(zhì)而言,斷裂的化學(xué)鍵的物質(zhì)的量與形成的化學(xué)鍵的物質(zhì)的量相等。對(duì)于有有色物質(zhì)參加或生成的可逆反應(yīng),體系的顏色不再隨時(shí)間而變化。例如,2NO2(g)N2O4(g)。體系中某反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率或某生成物的產(chǎn)率達(dá)到最大值且不再隨時(shí)間而變化。特別提醒以下幾種情況不能作為可逆反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)的標(biāo)志:(1)恒溫、恒容條件下氣體體積不變的反應(yīng),混合氣體的壓強(qiáng)或氣體的總物質(zhì)的量不隨時(shí)間而變化。如2HI(g)I2(g)H

14、2(g)。(2)全部是氣體參加的體積不變的反應(yīng),體系的平均相對(duì)分子質(zhì)量不隨時(shí)間而變化。如2HI(g)I2(g)H2(g)。(3)全部是氣體參加的反應(yīng),恒容條件下體系的密度保持不變?;瘜W(xué)平衡移動(dòng)的影響因素一、改變條件與化學(xué)平衡移動(dòng)方向的相互判斷4(2013大綱版全國卷)反應(yīng)X(g)Y(g)2Z(g);H0,達(dá)到平衡時(shí),下列說法正確的是()A減小容器體積,平衡向右移動(dòng)B加入催化劑,Z的產(chǎn)率增大C增大c(X),X的轉(zhuǎn)化率增大D降低溫度,Y的轉(zhuǎn)化率增大解析:選D因?yàn)榇朔磻?yīng)前后氣體分子總數(shù)沒有變化,故減小容器體積,平衡不發(fā)生移動(dòng),所以A項(xiàng)錯(cuò)誤;加入催化劑可同時(shí)同倍數(shù)改變正、逆反應(yīng)速率,故平衡不會(huì)發(fā)生移動(dòng)

15、,所以B項(xiàng)錯(cuò)誤;增大c(X),平衡將正向移動(dòng),但X的轉(zhuǎn)化率減小,所以C項(xiàng)錯(cuò)誤;此反應(yīng)是放熱反應(yīng),降低溫度,平衡正向移動(dòng),Y的轉(zhuǎn)化率增大,所以D項(xiàng)正確。5(2012大綱版全國卷)合成氨所需的氫氣可用煤和水作原料經(jīng)多步反應(yīng)制得,其中的一步反應(yīng)為:CO(g)H2O(g)CO2(g)H2(g)H0該反應(yīng)在恒容的密閉容器中達(dá)到平衡后,若僅改變圖中橫坐標(biāo)x的值,重新達(dá)到平衡后,縱坐標(biāo)y隨x變化趨勢(shì)合理的是()選項(xiàng)xyA溫度容器內(nèi)混合氣體的密度BCO的物質(zhì)的量CO2與CO的物質(zhì)的量之比CSO2的濃度平衡常數(shù)KDMgSO4的質(zhì)量(忽略體積)CO的轉(zhuǎn)化率解析:選A溫度升高,平衡正向移動(dòng),混合氣體的密度增大,A項(xiàng)

16、正確;增大CO的物質(zhì)的量,平衡正向移動(dòng),但CO2與CO的物質(zhì)的量之比減小,B項(xiàng)錯(cuò)誤;增大SO2的濃度,平衡逆向移動(dòng),但平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),溫度不變平衡常數(shù)K不變,C項(xiàng)錯(cuò)誤;增大MgSO4的質(zhì)量,平衡不移動(dòng),CO的轉(zhuǎn)化率不變,D項(xiàng)錯(cuò)誤。7將NO2裝入帶有活塞的密閉容器中,當(dāng)反應(yīng)2NO2(g)N2O4(g)達(dá)到平衡后,改變下列一個(gè)條件,下列敘述正確的是()A升高溫度,氣體顏色加深,則此反應(yīng)為吸熱反應(yīng)B慢慢壓縮氣體體積,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),混合氣體的顏色變淺C慢慢壓縮氣體體積,若體積減小一半,壓強(qiáng)增大,但小于原來的兩倍D恒溫恒容時(shí),充入稀有氣體,壓強(qiáng)增大,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),混合氣體的顏色變淺

17、解析:選C升高溫度,氣體顏色加深,則平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),故正反應(yīng)為放熱反應(yīng),A錯(cuò)誤;首先假設(shè)平衡不移動(dòng),增大壓強(qiáng),氣體顏色加深,但平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),使混合氣體的顏色在加深后的基礎(chǔ)上變淺,但一定比原平衡的顏色深,B錯(cuò)誤;同理C項(xiàng),首先假設(shè)平衡不移動(dòng),若體積減小一半,則壓強(qiáng)變?yōu)樵瓉淼膬杀?,但平衡向正反?yīng)方向移動(dòng),使壓強(qiáng)在原平衡兩倍的基礎(chǔ)上減小,正確;體積不變,反應(yīng)物及生成物濃度不變,正、逆反應(yīng)速率均不變,平衡不移動(dòng),顏色不變化,D錯(cuò)誤。1解答化學(xué)平衡移動(dòng)題目的一般思路改變條件2濃度、壓強(qiáng)對(duì)平衡移動(dòng)影響的幾種特殊情況(1)改變固體或純液體的量,對(duì)平衡沒有影響。(2)當(dāng)反應(yīng)混合物中不存在氣態(tài)物質(zhì)

18、時(shí),壓強(qiáng)的變化對(duì)平衡沒有影響。(3)對(duì)于反應(yīng)前后氣體體積無變化的反應(yīng),如H2(g)I2(g)2HI(g)等,壓強(qiáng)的變化對(duì)其平衡也無影響。但增大(或減小)壓強(qiáng)會(huì)使各物質(zhì)濃度增大(或減小),混合氣體的顏色變深(或淺)。(4)恒容時(shí),同等程度地改變反應(yīng)混合物中各物質(zhì)的濃度時(shí),應(yīng)視為壓強(qiáng)的影響,增大(減小)濃度相當(dāng)于增大(減小)壓強(qiáng)。(5)在恒容容器中,當(dāng)改變其中一種氣態(tài)物質(zhì)的濃度時(shí),必然會(huì)引起壓強(qiáng)的改變,在判斷平衡移動(dòng)的方向和物質(zhì)的轉(zhuǎn)化率、體積分?jǐn)?shù)變化時(shí),應(yīng)靈活分析濃度和壓強(qiáng)對(duì)平衡的影響。若以表示物質(zhì)的轉(zhuǎn)化率,表示氣體的體積分?jǐn)?shù)。對(duì)于A(g)B(g)C(g)類反應(yīng),達(dá)到平衡后,保持溫度、容積不變,又

19、加入一定量的A,則平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),(B)增大而(A)減小,(B)減小而(A)增大。對(duì)于aA(g)bB(g)類反應(yīng),達(dá)到平衡后,保持溫度、容積不變,又加入一定量的A,平衡移動(dòng)的方向和A的轉(zhuǎn)化率的變化如下表。特點(diǎn)示例改變分析移動(dòng)方向移動(dòng)結(jié)果an0PCl5(g)PCl3(g)Cl2(g)又充入PCl5c(PCl5)增大,v正v逆,但壓強(qiáng)增大不利于PCl5的分解正反應(yīng)方向(PCl5)減小,(PCl5)增大bn02HI(g)H2(g)I2(g)又充入HIc(HI)增大,v正v逆,壓強(qiáng)增大,對(duì)v正、v逆的影響相同(HI)、(HI)不變cnv逆,同時(shí)壓強(qiáng)的增大更有利于NO2的轉(zhuǎn)化(NO2)增大,(NO

20、2)減小(6)稀有氣體對(duì)化學(xué)平衡的影響。恒溫、恒容條件:原平衡體系體系總壓強(qiáng)增大體系中各組分的濃度不變平衡不移動(dòng)。恒溫、恒壓條件:原平衡體系容器容積增大,體系中各組分的濃物質(zhì)制備提純中的化學(xué)平衡化學(xué)平衡在化工生產(chǎn)中有非常重要的應(yīng)用,尤其是控制合適的反應(yīng)條件使平衡向著理想的方向移動(dòng),近幾年來涉及面非常廣,有金屬單質(zhì)的制備(2013年上海卷31題制備鎳)、化合物的制備(2013年山東卷TaS2制備)、新技術(shù)的應(yīng)用(2013年浙江卷捕碳技術(shù))、有機(jī)合成(2013年新課標(biāo)全國卷二甲醚的合成)等。1化工生產(chǎn)適宜條件選擇的一般原則(1)從化學(xué)反應(yīng)速率分析,既不能過快,又不能太慢。(2)從化學(xué)平衡移動(dòng)分析,

21、既要注意外界條件對(duì)速率和平衡影響的一致性,又要注意二者影響的矛盾性。(3)從原料的利用率分析,增加易得廉價(jià)原料,提高難得高價(jià)原料的利用率,從而降低生產(chǎn)成本。(4)從實(shí)際生產(chǎn)能力分析,如設(shè)備承受高溫、高壓能力等。(5)注意催化劑的活性對(duì)溫度的限制。2平衡類問題需綜合考慮的幾個(gè)方面(1)原料的來源、除雜,尤其考慮雜質(zhì)對(duì)平衡的影響。(2)原料的循環(huán)利用。(3)產(chǎn)物的污染處理。(4)產(chǎn)物的酸堿性對(duì)反應(yīng)的影響。(5)氣體產(chǎn)物的壓強(qiáng)對(duì)平衡造成的影響。(6)改變外界條件對(duì)多平衡體系的影響。1(2013山東高考)化學(xué)反應(yīng)原理在科研和生產(chǎn)中有廣泛應(yīng)用。(1)利用“化學(xué)蒸氣轉(zhuǎn)移法”制備TaS2晶體,發(fā)生如下反應(yīng):

22、TaS2(s)2I2(g)TaI4(g)S2(g)H0()反應(yīng)()的平衡常數(shù)表達(dá)式K_,若K1,向某恒容容器中加入1 mol I2(g)和足量TaS2(s),I2(g)的平衡轉(zhuǎn)化率為_。(2)如圖所示,反應(yīng)()在石英真空管中進(jìn)行,先在溫度為T2的一端放入未提純的TaS2粉末和少量I2(g),一段時(shí)間后,在溫度為T1的一端得到了純凈TaS2晶體,則溫度T1_T2(填“”“”或“”)。上述反應(yīng)體系中循環(huán)使用的物質(zhì)是_。(3)利用I2的氧化性可測(cè)定鋼鐵中硫的含量。做法是將鋼樣中的硫轉(zhuǎn)化成H2SO3,然后用一定濃度的I2溶液進(jìn)行滴定,所用指示劑為_,滴定反應(yīng)的離子方程式為_。(4)25時(shí),H2SO3H

23、SOH的電離常數(shù)Ka1102molL1,則該溫度下NaHSO3水解反應(yīng)的平衡常數(shù)Kb_molL1,若向NaHSO3溶液中加入少量的I2,則溶液中將_(填“增大”“減小”或“不變”)。解析:(1)在有氣體參與的反應(yīng)中,固體和液體的濃度不列入化學(xué)平衡常數(shù)表達(dá)式中。設(shè)容器的容積是V L,TaS2(s)2I2(g)TaI4(g)S2(g)起始濃度/ molL1 1/V 0 0轉(zhuǎn)化濃度/ molL1 2x x x平衡濃度/ molL1 (1/V2x) x x則K1,x,則I2(g)的平衡轉(zhuǎn)化率是66.7%。(2)根據(jù)平衡移動(dòng)及物質(zhì)的提純,在溫度T1端得到純凈的TaS2晶體,即溫度T1端與T2端相比,T1

24、端平衡向左移動(dòng),則T1T2。生成物I2(g)遇冷可在管壁上凝結(jié)成純凈的I2(s),從而循環(huán)利用。(3)碘單質(zhì)遇淀粉溶液變藍(lán)色,當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏蜪2溶液時(shí)溶液由無色變?yōu)樗{(lán)色,且半分鐘內(nèi)不褪色,則說明達(dá)滴定終點(diǎn)。由I22e2I,H2SO32eSO,根據(jù)得失電子數(shù)相等則有I2H2SO3,再結(jié)合原子守恒和電荷守恒配平。(4)H2SO3的電離常數(shù)表達(dá)式為Ka,NaHSO3的水解反應(yīng)的平衡常數(shù)Kb11012。加入I2后HSO被氧化為H2SO4,c(H)增大,c(OH)減小,Kh不變,由Kh得,所以該比值增大。答案:(1)66.7%(2)I2(3)淀粉溶液I2H2SO3H2O=4H2ISO(4)11012增大

25、2(2013上海高考)鎳具有優(yōu)良的物理和化學(xué)特性,是許多領(lǐng)域尤其是高技術(shù)產(chǎn)業(yè)的重要原料。羰基法提純粗鎳涉及的兩步反應(yīng)依次為:Ni(s)4CO(g)Ni(CO)4(g)HBr2I2。(3)物質(zhì)酸堿性的比較,如CH3COOH酸性強(qiáng)于H2CO3,H2CO3酸性強(qiáng)于硅酸。(4)物質(zhì)溶解性的比較,如Ksp:Ag2SAgIAgCl。(5)強(qiáng)弱電解質(zhì)的比較等。以“大氣污染氣體CO的處理”為載體串聯(lián)化學(xué)平衡的相關(guān)知識(shí)高考載體(2011山東高考T28改編)研究NO2、SO2、CO等大氣污染氣體的處理具有重要意義。(1)已知:NO2(g)SO2(g)SO3(g)NO(g)H41.8 kJmol1。(2)CO可用于

26、合成甲醇,反應(yīng)方程式為CO(g)2H2(g)CH3OH(g)。CO在不同溫度下的平衡轉(zhuǎn)化率與壓強(qiáng)的關(guān)系如下圖所示。知識(shí)串聯(lián)設(shè)計(jì)(1)一定條件下,將NO2與SO2以體積比12置于密閉容器中發(fā)生的反應(yīng)。當(dāng)體系的壓強(qiáng)不變時(shí),反應(yīng)是否處于平衡狀態(tài)? 當(dāng)容器中混合氣體的顏色不變時(shí),反應(yīng)是否處于平衡狀態(tài)?當(dāng)反應(yīng)處于平衡狀態(tài)時(shí),NO2與SO2的體積比是16。則該反應(yīng)的平衡常數(shù)K的表達(dá)式是什么?并計(jì)算K值的大小升高溫度,反應(yīng)的正、逆化學(xué)反應(yīng)速率如何變化?v正_v逆(填“大于”“等于”或“小于”)。反應(yīng)的平衡常數(shù)K如何變化? (2)對(duì)于反應(yīng),增大壓強(qiáng),化學(xué)平衡移動(dòng)的方向是什么?(3)依據(jù)CO在不同溫度下的平衡轉(zhuǎn)

27、化率與壓強(qiáng)的關(guān)系圖判斷反應(yīng)是放熱反應(yīng),還是吸熱反應(yīng)? (4)反應(yīng)的實(shí)際生產(chǎn)條件應(yīng)控制在250 ,1.3104 kPa左右,選擇此壓強(qiáng)的理由是什么?答案:(1)不一定處于平衡狀態(tài)反應(yīng)處于平衡狀態(tài)K;v正、v逆均增大;減小(2)向正反應(yīng)方向移動(dòng)(3)放熱反應(yīng)(4)在1.3104 kPa下,CO的轉(zhuǎn)化率已較高,再增大壓強(qiáng),CO的轉(zhuǎn)化率提高不大,而生產(chǎn)成本增加,得不償失。1據(jù)報(bào)道,在300 、70 MPa下,由二氧化碳和氫氣合成乙醇已成為現(xiàn)實(shí)。2CO2(g)6H2(g)CH3CH2OH(g)3H2O(g)下列敘述錯(cuò)誤的是()A使用CuZnFe催化劑可大大提高生產(chǎn)效率B反應(yīng)需在300 進(jìn)行可推測(cè)該反應(yīng)是

28、吸熱反應(yīng)C充入大量CO2氣體可提高H2的轉(zhuǎn)化率D從平衡混合氣體中分離出CH3CH2OH和H2O可提高CO2和H2的利用率解析:選BA項(xiàng),合適的催化劑能提高化學(xué)反應(yīng)速率;B項(xiàng),判斷吸熱反應(yīng)和放熱反應(yīng)是根據(jù)體系能量的變化;C項(xiàng),充入大量CO2氣體,平衡正向移動(dòng),可提高H2的轉(zhuǎn)化率;D項(xiàng),平衡正向移動(dòng),可提高CO2和H2的利用率。2COCl2(g)CO(g)Cl2(g)H0,當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),下列措施:升溫恒容通入稀有氣體增加CO濃度減壓加催化劑恒壓通入稀有氣體,能提高COCl2轉(zhuǎn)化率的是()ABC D解析:選B平衡右移即可增大COCl2的轉(zhuǎn)化率,平衡右移,對(duì)平衡無影響,平衡左移,平衡右移,平衡不移

29、動(dòng),相當(dāng)于減壓,平衡右移。3恒溫、恒容的條件下對(duì)于N2(g)3H2(g)2NH3(g)H0。下列措施中能使平衡時(shí)c(CO)/c(CO2)增大的是_(填序號(hào))。A升高溫度B增大壓強(qiáng)C充入一定量氮?dú)?D再加入一些鐵粉反應(yīng)達(dá)到平衡后,若保持容器體積不變時(shí),再通入一定量的CO2,使CO2的濃度成為原來的2倍,則CO2的轉(zhuǎn)化率將_(填“增大”、“減小”或“不變”)。(2)在一定溫度下的某容積可變的密閉容器中,建立下列化學(xué)平衡:C(s)H2O(g)CO(g)H2O(g),若該化學(xué)平衡狀態(tài)從正反應(yīng)開始建立,達(dá)到平衡后,給平衡體系加壓(縮小容積,其他條件不變),則容器內(nèi)氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量將_(填“不變”、

30、“變小”或“變大”)。解析:(1)使平衡時(shí)c(CO)/c(CO2)增大,則需要使平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),CO2的濃度減小,CO的濃度增大,比值增大。反應(yīng)為吸熱反應(yīng),升高溫度平衡向正反應(yīng)方向進(jìn)行,A對(duì);反應(yīng)前后氣體的物質(zhì)的量不變,增大壓強(qiáng)平衡不移動(dòng),B錯(cuò);充入N2對(duì)平衡沒有影響,C錯(cuò);鐵粉的量的多少對(duì)平衡沒有影響,D錯(cuò)。增大CO2的濃度,反應(yīng)物中只有CO2為氣體,且反應(yīng)前后氣體體積相等,相當(dāng)于增大壓強(qiáng),CO2的轉(zhuǎn)化率不變。(2)原平衡狀態(tài)中CO、H2的平均相對(duì)分子質(zhì)量為28215。加壓時(shí)平衡逆向移動(dòng),H2O(g)(相對(duì)分子質(zhì)量為18)的含量增大,混合氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量變大。答案:(1)A不變(

31、2)變大10二氧化硫和氮的氧化物是大氣的主要污染物,防止和治理其對(duì)環(huán)境的污染是環(huán)保工作的研究?jī)?nèi)容之一。(1)一定條件下,發(fā)生反應(yīng)2SO2(g)O2(g)2SO3(g),向2 L密閉容器中通入2 mol SO2(g)、1 mol O2(g)和0.2 mol SO3(g),2 min后反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),測(cè)得SO2的物質(zhì)的量為1 mol,若往容器中再加入2 mol SO2(g),則重新達(dá)到平衡時(shí)SO2的總轉(zhuǎn)化率_50%(填“”、“0,反應(yīng)過程中NO2的濃度隨時(shí)間變化的情況如圖所示。請(qǐng)回答:依曲線A,反應(yīng)在前3 min內(nèi)氧氣的平均反應(yīng)速率為_。若曲線A、B分別表示的是該反應(yīng)在某不同條件下的反應(yīng)情況,則此

32、條件可能是_(填“濃度”、“壓強(qiáng)”、“溫度”或“催化劑”)。(3)一定溫度下,在密閉容器中N2O5可發(fā)生下列反應(yīng):2N2O5(g)4NO2(g)O2(g)2NO2(g)2NO(g)O2(g)若達(dá)平衡時(shí),c(NO2)0.4 mol/L,c(O2)1.3 mol/L,則反應(yīng)中NO2的轉(zhuǎn)化率為_,N2O5(g)的起始濃度應(yīng)不低于_mol/L。解析:(1)增大二氧化硫的濃度,導(dǎo)致自身轉(zhuǎn)化率減小。(2)根據(jù)圖像分析可知:前3 min內(nèi)氧氣濃度增大了0.035 mol/L,所以平均反應(yīng)速率為0.011 7 mol/(Lmin);從圖像變化趨勢(shì)來看,B相對(duì)于A來說,反應(yīng)速率增大,NO2濃度減小,所以改變的條

33、件只可能是溫度。(3)利用反應(yīng)和可以求出當(dāng)c(NO2)0.4 mol/L,c(O2)1.3 mol/L時(shí),2N2O5(g)4NO2(g)O2(g) 4xx2NO2(g)2NO(g)O2(g)2y 2y yxy1.3 mol/L,4x2y0.4 mol/L,解得:x0.5 mol/L,y0.8 mol/L。所以反應(yīng)中NO2的轉(zhuǎn)化率為80%。由反應(yīng)生成的O2的濃度為0.5 mol/L知,N2O5(g)的起始濃度大于1 mol/L。答案:(1)(2)0.011 7 mol/(Lmin) 溫度(3)80%111一定溫度下,在2 L的密閉容器中充入0.4 mol SO2和0.2 mol O2,發(fā)生反應(yīng):

34、2SO2(g)O2(g)2SO3(g)Hp1,T1T2C圖(3)表示的化學(xué)方程式為2A=B3CD圖(4)對(duì)應(yīng)反應(yīng)2X(g)3Y(g)2Z(g)Hp1,T1T2,B項(xiàng)正確;圖(3)表示的是可逆反應(yīng),C項(xiàng)錯(cuò)誤;溫度升高,平衡逆向移動(dòng),Y的百分含量將增大,D項(xiàng)錯(cuò)誤。13在2 L密閉容器內(nèi),800 時(shí)反應(yīng):2NO(g)O2(g)2NO2(g)體系中,n(NO)隨時(shí)間的變化如表:時(shí)間(s)012345n(NO)(mol)0.0200.010.0080.0070.0070.007(1)800 ,反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),NO的物質(zhì)的量濃度是_;升高溫度,NO的濃度增大,則該反應(yīng)是_(填“放熱”或“吸熱”)反應(yīng)。(2

35、)如圖中表示NO2變化的曲線是_。用O2表示從02 s內(nèi)該反應(yīng)的平均速率v_。(3)能說明該反應(yīng)已達(dá)到平衡狀態(tài)的是_。av(NO2)2v(O2)b容器內(nèi)壓強(qiáng)保持不變cv逆(NO)2v正(O2)d容器內(nèi)密度保持不變(4)能使該反應(yīng)的反應(yīng)速率增大,且平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)的是_。a及時(shí)分離出NO2氣體b適當(dāng)升高溫度c增大O2的濃度d選擇高效催化劑解析:(1)平衡時(shí),n(NO)0.007 mol,c(NO)0.003 5 mol/L。升高溫度,c(NO)增大,則平衡左移,正反應(yīng)是放熱反應(yīng)。(2)從n(NO)隨時(shí)間變化表可得出,NO的物質(zhì)的量隨時(shí)間的推移而減小,NO與O2是反應(yīng)物,NO2是生成物,NO2

36、的變化曲線只能是a、b中的某一條。反應(yīng)在3 s之后,NO的物質(zhì)的量不再發(fā)生變化,反應(yīng)過程中NO減小0.013 mol,根據(jù)方程式可知NO2增加0.013 mol,而容器體積2 L,所以達(dá)到平衡時(shí),NO2的濃度0.006 5 mol/L,曲線b符合。02 s內(nèi),NO減少0.012 mol,據(jù)反應(yīng)方程式,O2同時(shí)減少0.006 mol,以O(shè)2來表示這段時(shí)間的平均速率0.006 mol2 L2 s0.001 5 mol/(Ls)。(3)a項(xiàng)達(dá)沒達(dá)到平衡都成立,因?yàn)榉磻?yīng)速率之比等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比。反應(yīng)2NO(g)O2(g)2NO2(g)的反應(yīng)前后氣體分子數(shù)目不相等,平衡受壓強(qiáng)的影響,壓強(qiáng)改變,平衡要移

37、動(dòng),b項(xiàng)中壓強(qiáng)已保持不變,所以b項(xiàng)已達(dá)平衡狀態(tài)。根據(jù)平衡狀態(tài)的定義,正逆反應(yīng)速率相等可得c項(xiàng)也達(dá)平衡狀態(tài)。密度等于質(zhì)量除以體積,該反應(yīng)的反應(yīng)物和生成物均為氣體,質(zhì)量不變,而容器的體積2 L,也不發(fā)生變化,所以任何條件下密度都不發(fā)生改變,d項(xiàng)不能說明反應(yīng)是否達(dá)到平衡狀態(tài)。(4)分離出NO2氣體,反應(yīng)速率減慢,加入催化劑,平衡不移動(dòng),升高溫度該反應(yīng)向逆反應(yīng)方向移動(dòng),所以a、b、d均錯(cuò)誤。增大反應(yīng)物O2的濃度,反應(yīng)速率增大,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),c正確。答案:(1)0.003 5 mol/L放熱(2)b1.5103 mol/(Ls)(3)b、c(4)c熱點(diǎn)專題課化學(xué)反應(yīng)速率、化學(xué)平衡的圖像分析一、常

38、見化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡圖像類型1速率時(shí)間圖此類圖像定性揭示了v正、v逆隨時(shí)間(含條件改變對(duì)速率的影響)變化的規(guī)律,體現(xiàn)了平衡的“動(dòng)、等、定、變”的基本特征,以及平衡移動(dòng)的方向等。以反應(yīng)mA(g)nB(g)pC(g)qD(g)H0,且mnpq為例,各類條件改變圖像如下:2濃度時(shí)間圖此類圖像能說明平衡體系組分(或某一成分)在反應(yīng)過程中的變化情況。仍以上述反應(yīng)為例,圖像如下:此類圖像要注意各曲線的折點(diǎn)(達(dá)平衡)時(shí)刻相同,各物質(zhì)濃度變化的比例符合化學(xué)方程式中的化學(xué)計(jì)量數(shù)關(guān)系。3全程速率時(shí)間圖如Zn與足量鹽酸的反應(yīng),反應(yīng)速率隨時(shí)間的變化出現(xiàn)的情況,如右圖所示,解釋原因:AB段(v漸增),因反應(yīng)為放熱反

39、應(yīng),隨反應(yīng)的進(jìn)行,溫度漸增,導(dǎo)致反應(yīng)速率的漸增;BC增(v漸小),則主要因?yàn)殡S反應(yīng)的進(jìn)行,溶液中c(H)漸小,導(dǎo)致反應(yīng)速率的漸小。故分析時(shí)要抓住各階段的主要矛盾,認(rèn)真分析。4含量時(shí)間溫度(壓強(qiáng))圖常見的形式有如下圖所示的幾種(C%指某生成物百分含量,B%指某反應(yīng)物百分含量),這種圖像的折點(diǎn)表示達(dá)到平衡的時(shí)間,曲線的斜率反映了反應(yīng)速率的大小,可以確定T(p)的高低(大小),水平線高低對(duì)應(yīng)平衡移動(dòng)方向。5恒壓(溫)線該類圖的縱坐標(biāo)為物質(zhì)的平衡濃度(c)或反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率(),橫坐標(biāo)為溫度(T)或壓強(qiáng)(p),常見類型有(如下圖所示):6其他如下圖所示曲線,是其他條件不變時(shí),某反應(yīng)物的最大轉(zhuǎn)化率()與溫

40、度(T)的關(guān)系曲線,圖中標(biāo)出的1、2、3、4四個(gè)點(diǎn),表示v(正)v(逆)的點(diǎn)是3,表示v(正)v(逆)的點(diǎn)是1,而2、4點(diǎn)表示v(正)v(逆)。二、解答化學(xué)反應(yīng)速率、化學(xué)平衡圖像題的一般原則方法(1)看圖像:一看軸,即縱、橫坐標(biāo)的意義;二看點(diǎn):即起點(diǎn)、拐點(diǎn)、交點(diǎn)、終點(diǎn);三看線,即線的走向和變化趨勢(shì);四看輔助線,即等溫線、等壓線、平衡線等;五看量的變化,如濃度變化、溫度變化、轉(zhuǎn)化率變化、物質(zhì)的量的變化等。(2)依據(jù)圖像信息,利用平衡移動(dòng)原理,分析可逆反應(yīng)的特征:吸熱還是放熱,氣體的化學(xué)計(jì)量數(shù)增大、減小還是不變,有無固體或純液體參加或生成等。(3)先拐先平:在化學(xué)平衡圖像中,先出現(xiàn)拐點(diǎn)的反應(yīng)先達(dá)到

41、平衡,可能是該反應(yīng)的溫度高、濃度大、壓強(qiáng)大或使用了催化劑。(4)定一議二:勒夏特列原理只適用于一個(gè)條件的改變,所以圖像中有三個(gè)變量,先固定一個(gè)量,再討論另外兩個(gè)量的關(guān)系。注意:化學(xué)平衡圖像問題和其他各種化學(xué)平衡移動(dòng)問題都是應(yīng)用化學(xué)平衡移動(dòng)原理解決反應(yīng)特點(diǎn),反應(yīng)條件,平衡移動(dòng)引起的某種物理量變化問題之一,稱“三位一體”。三、突破化學(xué)反應(yīng)速率、化學(xué)平衡圖像題的“三種”手段1從“斷點(diǎn)”著手當(dāng)可逆反應(yīng)達(dá)到一種平衡后,若某一時(shí)刻外界條件發(fā)生改變,都可能使速率時(shí)間圖像的曲線出現(xiàn)不連續(xù)的情況,即出現(xiàn)“斷點(diǎn)”。根據(jù)“斷點(diǎn)”前后的速率大小,即可對(duì)外界條件的變化情況作出判斷。例1(2013安徽3月模擬)在容積不變

42、的密閉容器中進(jìn)行反應(yīng):2SO2(g)O2(g)2SO3(g)H0。下列各圖表示當(dāng)其他條件不變時(shí),改變某一條件對(duì)上述反應(yīng)的影響,其中分析正確的是()A圖表示溫度對(duì)化學(xué)平衡的影響,且甲的溫度較高B圖表示t0時(shí)刻使用催化劑對(duì)反應(yīng)速率的影響C圖表示t0時(shí)刻增大O2的濃度對(duì)反應(yīng)速率的影響D圖中a、b、c三點(diǎn)中只有b點(diǎn)已經(jīng)達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)解析A項(xiàng),根據(jù)先拐先平知,乙的溫度高,升高溫度,SO2的含量降低,正反應(yīng)是吸熱反應(yīng),與題反應(yīng)相矛盾,A項(xiàng)錯(cuò)誤;B項(xiàng)使用催化劑,v正、v逆同時(shí)增大,且倍數(shù)相同,斷點(diǎn)應(yīng)在原平衡反應(yīng)速率之上,B項(xiàng)正確;C項(xiàng)增大O2濃度,正反應(yīng)速率會(huì)突然增大且圖像上“斷點(diǎn)”應(yīng)在原平衡速率之上,但

43、逆反應(yīng)速率應(yīng)在原來的基礎(chǔ)上逐漸增大,C項(xiàng)錯(cuò)誤;D項(xiàng),a、b、c三點(diǎn)都是在不同溫度下的平衡線上,錯(cuò)誤。答案B2從“拐點(diǎn)”入手同一可逆反應(yīng),若反應(yīng)條件不同,達(dá)到平衡所用的時(shí)間也可能不同,反映到圖像出現(xiàn)“拐點(diǎn)”的時(shí)間也就有差異。根據(jù)外界條件對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響,即可判斷出溫度的高低、壓強(qiáng)或濃度的大小及是否使用催化劑。例2密閉容器中進(jìn)行的可逆反應(yīng):aA(g)bB(g)cC(g)在不同溫度(T1和T2)及壓強(qiáng)(p1和p2)下,混合氣體中B的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w(B)與反應(yīng)時(shí)間(t)的關(guān)系如圖所示。下列判斷正確的是()AT1T2,p1c,正反應(yīng)為吸熱反應(yīng)BT1T2,p1p2,abc,正反應(yīng)為吸熱反應(yīng)CT1p2,abT2,p1p2,abc,正反應(yīng)為放熱反應(yīng)解析解答該題要綜合運(yùn)用“定一議二”和“先拐先平”。由(T1,p1)和(T1,p2)兩條曲線可以看出:溫度(T1)相同,但壓強(qiáng)為

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