2019高考化學 難點剖析 專題54 沉淀溶解平衡曲線講解.doc

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專題54 沉淀溶解平衡曲線一、高考題再現(xiàn)1（2018課標）用0.100 molL-1 AgNO3滴定50.0 mL 0.0500 molL-1 Cl-溶液的滴定曲線如圖所示。下列有關描述錯誤的是A. 根據(jù)曲線數(shù)據(jù)計算可知Ksp(AgCl)的數(shù)量級為10-10B. 曲線上各點的溶液滿足關系式c(Ag+)c(Cl-)=Ksp(AgCl)C. 相同實驗條件下，若改為0.0400 molL-1 Cl-，反應終點c移到aD. 相同實驗條件下，若改為0.0500 molL-1 Br-，反應終點c向b方向移動【答案】CC錯誤。D鹵化銀從氟化銀到碘化銀的溶解度應該逐漸減小，所以KSP(AgCl)應該大于KSP(AgBr)，將50mL 0.05mol/L的Cl-溶液改為50mL 0.05mol/L的Br-溶液，這是將溶液中的氯離子換為等物質的量的溴離子，因為銀離子和氯離子或溴離子都是1:1沉淀的，所以滴定終點的橫坐標不變，但是因為溴化銀更難溶，所以終點時，溴離子的濃度應該比終點時氯離子的濃度更小，所以有可能由a點變?yōu)閎點，D正確。2（2017課標）在濕法煉鋅的電解循環(huán)溶液中，較高濃度的會腐蝕陽極板而增大電解能耗?？上蛉芤褐型瑫r加入Cu和CuSO4，生成CuCl沉淀從而除去。根據(jù)溶液中平衡時相關離子濃度的關系圖，下列說法錯誤的是A的數(shù)量級為B除反應為Cu+Cu2+2=2CuClC加入Cu越多，Cu+濃度越高，除效果越好D2Cu+=Cu2+Cu平衡常數(shù)很大，反應趨于完全【答案】C二、考點突破1、沉淀溶解平衡滴定曲線案例1（2018屆湖北省襄陽市高三上學期1月調研統(tǒng)一測試）某溫度下，向10mL0.1mol/LCaCl2溶液中滴加0.1mol/L的Na2CO3溶液(此時不考慮CO32-的水解)，滴加過程中溶液中-lgc(Ca2+)與Na2CO3 溶液體積(V)的關系如圖所示，下列有關說法正確的是A z 點對應的分散系很穩(wěn)定B w、x、y三點中，水的電離程度最大的為w點C 若用等濃度的Na2SO4溶液代替Na2CO3溶液，則圖像在x點后的變化如虛線部分所示D 此溫度下，Ksp(CaCO3)=1x10-8.6【答案】D2、不同金屬離子的沉淀曲線典例2一定溫度下，金屬硫化物的沉淀溶解平衡曲線如圖所示?？v坐標p(Mn)表示lgc(Mn)，橫坐標p(S2)表示lgc(S2)，下列說法不正確的是()A 該溫度下，Ag2S的Ksp1.61049B 該溫度下，溶解度的大小順序為NiSSnSC SnS和NiS的飽和溶液中104D 向含有等物質的量濃度的Ag、Ni2、Sn2溶液中加入飽和Na2S溶液，析出沉淀的先后順序為Ag2S、SnS、NiS【答案】C3、沉淀轉化的判斷典例3已知t 時AgCl的Ksp=210-10;Ag2CrO4是一種橙紅色的固體。在t 時Ag2CrO4在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法正確的是 A 在t時，用AgNO3標準溶液滴定20mL未知濃度的KCl溶液，可以采用K2CrO4溶液為指示劑B 在飽和Ag2CrO4溶液中加入K2CrO4固體可使溶液由Y點到X點C 在t 時,以0.01 molL-1 AgNO3溶液滴定20 mL 0.01 molL-1 KCl和0.01 molL-1 K2CrO4的混合溶液, CrO42-先沉淀D 在t 時,反應Ag2CrO4(s)+2Cl-(aq) 2AgCl(s)+ CrO42- (aq)的平衡常數(shù)K=2.5105【答案】A【解析】A、用AgNO3溶液滴定過程中，由于AgCl的溶解度小，AgCl先沉淀出來，待AgCl定量沉淀后，過量的一滴AgNO3溶液即與K2CrO4反應，形成Ag2CrO4磚紅色沉淀，則有磚紅色沉淀生成時即達到終點，所以能采用K2CrO4溶液為指示劑，A正確；B、在飽和Ag2CrO4溶液中加入K2CrO4仍為飽和溶液，點仍在曲線上，所以在飽和Ag2CrO4溶液中加入K2CrO4不能使溶液由Y點變?yōu)閄點，B錯誤；C、依據(jù)溶度積常數(shù)計算Ksp（CrO42-）=c2（Ag+）c（CrO42-）=110-12；Ksp（AgCl）=c（Ag+）c（Cl-）=1.810-10，以0.01mol/L AgNO3溶液滴定20mL0.01mol/L KCl和0.01mol/L的K2CrO4的混合溶液，c（CrO42-）=0.01mol/L，得到c（Ag+）=10-120.01=10-5mol/L，0.01mol/L KCl溶液中，c（Cl-）=0.01mol/L；依據(jù)溶度積計算得到：c（Ag+）=210-120.01=210-8mol/L，所以先析出氯化銀沉淀，C錯誤；D、在t時，Ag2CrO4(s)+2Cl-(aq) 2AgCl(s)+ CrO42- (aq)；離子濃度相同時氯化銀的溶度積和Ag2CrO4（橘紅色）的溶度積計算，K=c(CrO42-)c2(Cl-)=Ksp(Ag2CrO4)Ksp2(AgCl)=10-9(410-10)2=6.25107，D錯誤。4、滴定曲線的判斷案例4（2018屆福建省南平市高三下學期第二次（5月）綜合質量檢查）某溫度下，分別向10 mL濃度均為0.1mol/L的CuCl2和ZnCl2溶液中滴加0.1mol/L的Na2S 溶液，滴加過程中溶液中-1gc(Cu2+)和-lgc(Zn2+)與Na2S 溶液體積(V)的關系如圖所示。(已知: Ksp(ZnS) Ksp(CuS)，1g30.5) 下列有關說法錯誤的是A 溶液pH:abe B a 點的ZnCl2 溶液中: c(Cl-)2c(Zn2+)+c(H+)C a-b-e為滴定CuCl2溶液的曲線 D d點縱坐標小于34.9【答案】C【解析】A、a溶液中Zn2+和Cu2+離子水解，溶液顯酸性，分別加入硫化鈉生成沉淀，b點接近中性，c點為Na2S溶液，溶液顯堿性，故溶液pH:abe，A正確；B. a點的ZnCl2溶液顯酸性，且存在電荷守恒有c(Cl-)=2c(Zn2+)+c(H+)-c(OH-)Ksp(CuS)，硫離子濃度相同時，-1gc(Cu2+)lgc(Zn2+)，故a-b-e為滴定Zn Cl2溶液的曲線，C錯誤；D. 10mL濃度均為0.1mol/L的CuCl2和ZnCl2溶液中滴加0.1mol/L的Na2S溶液10mL達到滴定終點，則-lgc(Zn2+)=17.7，Ksp(ZnS)=10-35.4，d點時若c(S2-)=0.1mol/L，c(Zn2+)=10-34.9，故d點縱坐標小于34.9，D正確。5、沉淀溶解平衡常數(shù)的計算典例5（2018屆百校聯(lián)盟TOP20四月聯(lián)考）已知298K時，Ksp(NiS)=1.010-21，Ksp(FeS)=6.0 10-18，其沉淀溶解平衡曲線如圖所示(圖中R表示Ni或Fe)，下列說法正確的是(已知： 2.4， 3.2) （ ） A M點對應的溶液中，c(S2-)3.210-11 molL-1B 與P點相對應的NiS的分散系是均一穩(wěn)定的C 向Q點對應的溶液中加水，可轉化成N點對應的溶液D FeS+Ni2+NiS+Fe2+的平衡常數(shù)K=6000【答案】D