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1、單擊此處編輯母版標題樣式,*,*,*,單擊此處編輯母版文本樣式,第二級,第三級,第四級,第五級,LIYING,Table of Contents,第五章 炔烴和二烯烴,(Alkynes and Dialkenes),第一節(jié) 炔烴,一、炔烴的構(gòu)造,二、炔烴的命名,三、炔烴的化學性質(zhì),四、炔烴的制備,其次節(jié) 二烯烴,一、二烯烴的分類和命名,二、二烯烴的構(gòu)造,2024/10/22,三、共軛二烯烴的反響,共軛效應,速度掌握與平衡掌握,1,4-加成,Diels-Alder Reaction,2024/10/22,第五章 炔烴和二烯烴,官能團(碳碳叁鍵 ；通式：CnH2n-2,第一節(jié) 炔烴,一、炔烴的構(gòu)造
2、,乙炔的鍵參數(shù),C:SP雜化,三鍵鍵能：835,kJ/mol,2024/10/22,2024/10/22,碳碳叁鍵的形成,乙炔的反響,乙炔模型,2024/10/22,Bond Properties,vs.,Hybridization,2024/10/22,二、炔烴的命名,Nomenclature of Alkynes:,1.,Naming of alkynes is very similar to the naming of alkenes,using the root name of the longest carbon chain.The ending,however,is changed
3、 from,-ene,to,-yne,and a number is given to show the location of the triple bond for molecules of more than three base carbons.,2024/10/22,1,3-己二烯-5-炔 3-戊烯-1-炔,not 2-戊烯4炔,2.,同時含有叁鍵和雙鍵的分子稱為烯炔。選取同時含叁鍵和雙鍵最長的碳鏈做母體，使雙鍵位次盡可能最小?；蚴刮淮沃妥钚?。,2024/10/22,Ethyne,Propyne,1-,Butyne,2-,Butyne,“,Acetylene”,2024/10/22
4、,4-,Chloro-4-methyl-2-pentyne,5-,Bromo-2-methyl-3-heptyne,2024/10/22,5-乙烯基-1,3,6-庚三烯,4-乙烯基-1-庚烯-5-炔,3.,炔基,乙炔基 3-丙炔基,2024/10/22,三、炔烴的化學性質(zhì),親電加成,與鹵化氫加成：在光照或FeCl3或HgCl2催化下進展。,易與鹵素加成,烯烴比炔烴更易加成。,2024/10/22,2.水化(,Kucherov Reaction),Hydration of an Alkyne,除乙炔水化生成醛外，其它炔烴水化產(chǎn)物均為酮。,2024/10/22,Mechanism of,Alkyn
5、e Hydration,2024/10/22,Keto-Enol Tautomerism,Tautomers,:Two compounds with different structures but which exist in equilibrium.,Most often,the two structures differ by the position of a,proton,.,NOTE CAREFULLY:This is equilibrium,not resonance!,2024/10/22,3.氧化,2024/10/22,1).用,KMnO,4,氧化,叁鍵比雙鍵難于加成，也難于
6、氧化。,2).用臭氧氧化,2024/10/22,4.炔化物的生成,炔氫的酸性介于醇與氨之間。,1).活潑金屬炔化物,用NaNH2與末端炔烴，可以在液氨,33C下反響。,2024/10/22,偶聯(lián)反響，可用來合成高級炔烴。,2024/10/22,2).過渡金屬炔化物的生成,留意：枯燥的炔化銀和炔化亞銅在受熱或震驚是會發(fā)生爆炸！可用濃鹽酸處理,2024/10/22,5.親核加成,Why?,碳負離子的的穩(wěn)定性,：,H,2,C=CH,-,CH,3,CH,2,-,2024/10/22,6.炔烴的復原,1催化氫化,Lindlar,催化劑：,Pd-CaCO,3,/Pb(OAc),2,/,喹啉,2024/10
7、/22,炔烴比烯烴易于加氫,2Na/NH3(l)復原,2024/10/22,炔烴加成示意圖,2024/10/22,四、炔烴的制備,1由二鹵代烷脫HX,2由炔化物與鹵代烴偶聯(lián),2024/10/22,其次節(jié) 二烯烴,一、分類及命名,1.分類,1)累積二烯烴兩雙鍵公用1個雙鍵碳原子,2共軛二烯烴 兩雙鍵被1個單鍵隔開,2024/10/22,3),孤立二烯烴 兩雙鍵被兩個或兩個以上的單鍵隔開,2.命名,1選取含兩雙鍵的最長碳鏈作主鏈，從 離雙鍵最近的一端開頭編號。,2用Z，E標定。,2024/10/22,二、二烯烴的構(gòu)造,丙二烯的構(gòu)造：兩鍵相互垂直,C1、C3：sp2；C2：sp,2024/10/22
8、,2.1,3-丁二烯,C-1、C-2、C-3、C-4:SP,2,鍵所在平面,2024/10/22,1,3-,Butadiene,2024/10/22,Bonding Molecular Orbitals of 1,3-Butadiene,Y,1,Y,2,2024/10/22,Antibonding Molecular Orbitals of 1,3-Butadiene,Y,3,Y,4,2024/10/22,2024/10/22,3.共軛效應,1.共軛效應：共軛體系中電子的離域作用，往 往引起內(nèi)能降低，鍵長平均化。,2.類型,-共軛：例,CH,2,=CH-CH=CH,2,CH,2,=CH-CH=
9、O,p-,共軛：例,CH,2,=CHCl,CH,2,=CHCH,2,+,CH,2,=CHCH,2,-,CH,2,=CHCH,2,.,2024/10/22,-共軛：例 CH3-CH=CH2,-p共軛：例 CH3)3C+,CH3)3C-,CH3)3C.,3.傳遞 整個共軛體系,共軛體系內(nèi)，正負電荷中心交替消失。,2024/10/22,4.強度,P-,+C:,-p,-,超共軛：+,C,CH,3,-CH,2,RCHR,2,CR,3,靜態(tài)共軛效應：,動態(tài)共軛效應：,2024/10/22,4.共軛二烯烴的反響,11,4-加成,低溫、非極性溶劑有利于1,2-加成；1,4-加成。,2024/10/22,碳正離子2比1穩(wěn)定。,2)速度動力學掌握 平衡熱力學掌握,2024/10/22,2024/10/22,舉例1,2024/10/22,舉例2,2024/10/22,理解,2024/10/22,從碳正離子的穩(wěn)定性理解,穩(wěn)定性：(2)(1),2024/10/22,Question,2024/10/22,3)Diels-Alder Reaction,用順丁烯二酸酐的苯溶液可以鑒定共軛二烯烴,2024/10/22,3)Diels-Alder Reaction,特點：a.產(chǎn)物含六元環(huán)構(gòu)造單元；,b.立體專一性反響。,2024/10/22,
乙炔的鍵參數(shù)
