(通用版)高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 題型特訓(xùn)17 第11題 物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)(選考)A(含解析)-人教版高三化學(xué)試題

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1、題型特訓(xùn)17第11題物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)(選考)A1.(2019山東聊城一模)二氟草酸硼酸鋰LiBF2(C2O4)是新型鋰離子電池的電解質(zhì),乙酸錳(CH3COO)3Mn可用于制造離子電池的負(fù)極材料。合成方程式如下:2H2C2O4+SiCl4+2LiBF42LiBF2(C2O4)+SiF4+4HCl4Mn(NO3)26H2O+26(CH3CO)2O4(CH3COO)3Mn+8HNO2+3O2+40CH3COOH(1)基態(tài)Mn原子的核外電子排布式為。(2)草酸(HOOCCOOH)分子中碳原子軌道的雜化類型是,1 mol草酸分子中含有鍵的數(shù)目為(用含NA的式子表示)。(3)與SiF4互為等電子體的兩種陰離

2、子的化學(xué)式為。(4)CH3COOH易溶于水,除了它是極性分子外,還因?yàn)椤?5)向硫酸銅溶液中加入過量氨水,可生成配離子Cu(NH3)42+。已知NF3與NH3的空間構(gòu)型都是三角錐形,但NF3不易與Cu2+形成配離子的原因是。(6)硼氫化鈉的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,該晶胞中Na+的配位數(shù)為,若硼氫化鈉晶體的密度為d gcm-3,NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值,則a=(用含d、NA的代數(shù)式表示);若硼氫化鈉晶胞上、下底心處的Na+被Li+取代,則得到晶體的化學(xué)式為。2.(2019陜西漢中一模)氮化硅是一種重要的結(jié)構(gòu)陶瓷材料,具有優(yōu)良性能。(1)基態(tài)氮原子的電子排布式為,基態(tài)硅原子未成對(duì)電子數(shù)是,碳、氮、硅的

3、電負(fù)性由大到小的順序是。(2)碳熱還原法制氮化硅是在氮?dú)庵杏锰歼€原SiO2,寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式:。氮化硅一般不與酸反應(yīng),但能與氫氟酸反應(yīng),寫出氮化硅與過量氫氟酸反應(yīng)的化學(xué)方程式:。(3)三氯硅烷(SiHCl3)也可用于制備氮化硅,三氯硅烷分子的空間構(gòu)型為,其分子中硅原子的雜化軌道類型為。(4)氮化硅與碳化硅、氮化硼等作用可產(chǎn)生性能更好的材料。氮化硅、碳化硅的化學(xué)性質(zhì)都很穩(wěn)定,其原因是。(5)碳化硅立方晶系晶胞如圖所示,其中CSiC鍵的夾角是,其晶體類型是,若立方晶系的碳化硅密度為 gcm-3,NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值,則晶胞的棱長為。3.(2019福建漳州二模)鉑鈷合金是以鉑為基含鈷的二

4、元合金,在高溫下,鉑與鈷可無限互溶,其固溶體為面心立方晶格。鉑鈷合金磁性極強(qiáng),磁穩(wěn)定性較高,耐化學(xué)腐蝕性很好,主要用于航天航空儀表電子鐘表磁控管等。(1)基態(tài)鈷原子的價(jià)電子排布圖(軌道表示式)為。(2)二氯二吡啶合鉑是由Pt2+、Cl-和吡啶結(jié)合形成的鉑配合物,有順式和反式兩種同分異構(gòu)體(如圖)??茖W(xué)研究表明,順式分子具有抗癌活性。吡啶分子是大體積平面配體,其結(jié)構(gòu)簡式如圖所示,每個(gè)分子中含有的鍵數(shù)目為。二氯二吡啶合鉑分子中所含的C、N、Cl三種元素的第一電離能由大到小的順序是。二氯二吡啶合鉑中存在的微粒間作用力有(填字母)。a.范德華力b.氫鍵c.金屬鍵d非極性鍵反式二氯二吡啶合鉑分子是(填“

5、極性分子”或“非極性分子”)。(3)某研究小組將平面型的鉑配合物分子進(jìn)行層狀堆砌,使每個(gè)分子中的鉑原子在某一方向上排列成行,構(gòu)成能導(dǎo)電的“分子金屬”,其結(jié)構(gòu)如圖所示?!胺肿咏饘佟笨梢詫?dǎo)電,是因?yàn)槟苎刂渲械慕饘僭渔溋鲃?dòng)?!胺肿咏饘佟敝?鉑原子(填“是”或“不是”)以sp3的方式雜化?其理由是。(4)筑波材料科學(xué)國家實(shí)驗(yàn)室一個(gè)科研小組發(fā)現(xiàn)了在5 K下呈現(xiàn)超導(dǎo)性的晶體CoO2,該晶體具有層狀結(jié)構(gòu)(如圖所示,小球表示Co原子,大球表示O原子),圖中用粗線畫出的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元示意圖不能描述CoO2的化學(xué)組成的是(填字母)。(5)金屬鉑晶體中,鉑原子的配位數(shù)為12,其立方晶胞沿x、y或z軸的投影圖如圖所

6、示,若金屬鉑的密度為d gm-3,則晶胞參數(shù)a= nm(列計(jì)算式)。參考答案題型特訓(xùn)17第11題物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)(選考)A1.答案 (1)Ar3d54s2(或1s22s22p63s23p63d54s2)(2)sp27NA(3)SO42-、PO43-(4)乙酸與水分子之間可形成氫鍵(5)F的電負(fù)性大于N,NF成鍵電子對(duì)偏向F,導(dǎo)致NF3中的N原子核對(duì)孤對(duì)電子吸引力增強(qiáng),難以形成配位鍵,故NF3不易與Cu2+形成配離子(6)83761021NANa3Li(BH4)4或LiNa3(BH4)4解析 (1)Mn為25號(hào)元素,核外電子數(shù)為25,基態(tài)Mn原子的核外電子排布式為Ar3d54s2或1s22s22p

7、63s23p63d54s2。(2)由草酸(HOOCCOOH)分子的結(jié)構(gòu)可知,一個(gè)中心碳原子有3個(gè)鍵和一個(gè)鍵,沒有孤電子對(duì),屬于sp2雜化,每個(gè)草酸(HOOCCOOH)分子中共含有7個(gè)鍵,則1mol草酸分子中含有鍵的數(shù)目為7NA。(3)原子數(shù)和電子數(shù)都相等的微粒互為等電子體。所以與SiF4互為等電子體的兩種陰離子的化學(xué)式分別為SO42-、PO43-。(4)CH3COOH易溶于水,除了它是極性分子外,還因?yàn)镃H3COOH分子與水分子之間可形成氫鍵。(5)NF3不易與Cu2+形成配離子的原因是F的電負(fù)性大于N,NF成鍵電子對(duì)偏向F,導(dǎo)致NF3中的N原子核對(duì)孤電子對(duì)吸引力增強(qiáng),難以形成配位鍵,故NF3

8、不易與Cu2+形成配離子。(6)以上底面處的Na+為研究對(duì)象,與之距離最近的BH4-共有8個(gè)。該晶胞中Na+個(gè)數(shù)為4,BH4-個(gè)數(shù)是4,則晶體的化學(xué)式為NaBH4,該晶胞的質(zhì)量為384NAg,該晶胞的體積為2a3nm3=2a310-21cm3,則2a310-21cm3gcm-3=384NAg,a=3761021NA;若NaBH4晶胞底心處的Na+被Li+取代,則晶胞中BH4-數(shù)目為4,鈉離子個(gè)數(shù)為3,鋰離子個(gè)數(shù)為1,晶體的化學(xué)式為Na3Li(BH4)4或LiNa3(BH4)4。2.答案 (1)1s22s22p32NCSi(2)6C+2N2+3SiO2Si3N4+6COSi3N4+16HF3Si

9、F4+4NH4F(3)四面體形sp3雜化(4)晶體中原子之間形成共價(jià)鍵,鍵能大(5)10928原子晶體3160NA cm解析 (1)N原子核外電子數(shù)為7,由能量最低原理可以知道核外電子排布式為1s22s22p3,基態(tài)硅原子的電子排布式為1s22s22p63s23p2,其中未成對(duì)電子數(shù)目為2;同周期自左而右元素電負(fù)性增大,同主族自上而下元素電負(fù)性減小,故電負(fù)性NCSi。(2)碳熱還原法制氮化硅是在氮?dú)庵杏锰歼€原SiO2,反應(yīng)生成Si3N4、CO,化學(xué)方程式為6C+2N2+3SiO2Si3N4+6CO。氮化硅一般不與酸反應(yīng),但能與氫氟酸反應(yīng),反應(yīng)生成SiF4與NH4F,反應(yīng)的化學(xué)方程式為Si3N4

10、+16HF3SiF4+4NH4F。(3)三氯硅烷(SiHCl3)分子中Si原子形成4個(gè)鍵,沒有孤電子對(duì),三氯硅烷分子的空間構(gòu)型為四面體形,雜化軌道數(shù)目為4,Si原子采取sp3雜化。(4)氮化硅、碳化硅晶體中原子之間形成共價(jià)鍵,鍵能大,化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定。(5)碳化硅立方晶系晶胞中,立方體內(nèi)Si原子與周圍的4個(gè)C原子形成正四面體結(jié)構(gòu),CSiC鍵的夾角是10928;原子之間形成共價(jià)鍵,形成向空間延伸的立體網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),屬于原子晶體;晶胞中硅原子數(shù)目為4、碳原子數(shù)目為818+612=4,則一個(gè)晶胞質(zhì)量為4(28+12)NAg,碳化硅密度為gcm-3,則晶胞棱長=34(28+12)NAggcm-3=3160NA

11、cm。3.答案 (1)(2)11NClCad非極性分子(3)電子不是若鉑原子軌道為sp3雜化,則該分子結(jié)構(gòu)為四面體,非平面結(jié)構(gòu)(4)B(5)3780602d或3780NAd10-21解析 (1)過渡金屬的價(jià)電子包含3d能級(jí)與4s能級(jí)的電子,基態(tài)鈷原子的價(jià)電子排布圖(軌道表示式)為。(2)相鄰兩原子間的第一條共價(jià)鍵為鍵,則吡啶分子()中的鍵數(shù)目為11;C、N、Cl三種元素的第一電離能由大到小的順序?yàn)镹ClC。二氯二吡啶合鉑中,CC間存在非極性鍵,Pt和N之間存在配位鍵,分子間存在范德華力。根據(jù)圖像可知,反式二氯二吡啶合鉑分子的結(jié)構(gòu)為完全對(duì)稱,正負(fù)電荷中心重合,分子是非極性分子。(3)已知每個(gè)分子

12、中的鉑原子在某一方向上排列成行,構(gòu)成能導(dǎo)電的“分子金屬”,則Pt金屬的價(jià)電子可在金屬Pt間傳遞而導(dǎo)電?!胺肿咏饘佟敝?鉑原子的配位數(shù)為4,若鉑原子以sp3的方式雜化,應(yīng)為四面體構(gòu)型,與題中信息不符。(4)根據(jù)晶體的化學(xué)式可知,n(Co)n(O)=12。以粗線畫出的結(jié)構(gòu)為基本單元,A中Co原子數(shù)為1,O原子數(shù)為412=2,符合比例;B中Co原子數(shù)為1,O原子數(shù)為414=1,不符合比例;C中Co原子數(shù)為1+414=2,O原子為4,符合比例;D中Co原子數(shù)為414=1,O原子數(shù)為412=2,符合比例。(5)金屬鉑晶體中,鉑原子的配位數(shù)為12,為最密堆積,根據(jù)投影圖可知,則晶體為面心立方最密堆積,一個(gè)晶胞中含有的鉑原子個(gè)數(shù)為818+612=4,金屬鉑晶體的棱長為a,=mV=1954a3NA,則a=3780602d或3780NAd10-21。

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