江蘇省2020版高考化學(xué)新增分大一輪復(fù)習(xí) 專題11 物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì) 第37講 分子的空間結(jié)構(gòu)與物質(zhì)的性質(zhì)講義(含解析)蘇教版.docx
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第37講 分子的空間結(jié)構(gòu)與物質(zhì)的性質(zhì) 考綱要求 1.理解共價(jià)鍵的含義,能說明共價(jià)鍵的形成。2.了解共價(jià)鍵的主要類型σ鍵和π鍵,能用鍵能、鍵長、鍵角等數(shù)據(jù)說明簡單分子的某些性質(zhì)(對σ鍵和π鍵之間的相對強(qiáng)弱的比較不作要求)。3.了解鍵的極性和分子的極性,了解極性分子和非極性分子的某些性質(zhì)差異。4.了解“等電子原理”的含義,能結(jié)合實(shí)例說明“等電子原理”的應(yīng)用。5.能根據(jù)雜化軌道理論和價(jià)層電子對互斥模型判斷簡單分子或離子的空間構(gòu)型(d軌道參與雜化和AB5型以上復(fù)雜分子或離子的空間構(gòu)型不作要求)。6.了解簡單配合物的成鍵情況(配合物的空間構(gòu)型和中心原子的雜化類型不作要求)。7.知道分子間作用力的含義,了解化學(xué)鍵和分子間作用力的區(qū)別。8.了解氫鍵的存在對物質(zhì)性質(zhì)的影響(氫鍵相對強(qiáng)弱的比較不作要求)。 考點(diǎn)一 共價(jià)鍵及其參數(shù) 1.本質(zhì):在原子之間形成共用電子對(電子云的重疊)。 2.特征:具有飽和性和方向性。 3.分類 分類依據(jù) 類型 形成共價(jià)鍵的原子軌道重疊方式 σ鍵 電子云“頭碰頭”重疊 π鍵 電子云“肩并肩”重疊 形成共價(jià)鍵的電子對是否偏移 極性鍵 共用電子對發(fā)生偏移 非極性鍵 共用電子對不發(fā)生偏移 原子間共用電子對的數(shù)目 單鍵 原子間有一對共用電子對 雙鍵 原子間有兩對共用電子對 叁鍵 原子間有三對共用電子對 特別提醒 (1)只有兩原子的電負(fù)性相差不大時(shí),才能形成共用電子對,形成共價(jià)鍵,當(dāng)兩原子的電負(fù)性相差很大(大于1.7)時(shí),不會(huì)形成共用電子對,而形成離子鍵。 (2)同種元素原子間形成的共價(jià)鍵為非極性鍵,不同種元素原子間形成的共價(jià)鍵為極性鍵。 4.鍵參數(shù) (1)概念 (2)鍵參數(shù)對分子性質(zhì)的影響 ①鍵能越大,鍵長越短,分子越穩(wěn)定。 ② 5.等電子原理 原子總數(shù)相同,價(jià)電子總數(shù)相同的分子具有相似的化學(xué)鍵特征和空間結(jié)構(gòu),許多性質(zhì)相似,如N2與CO、O3與SO2、N2O與CO2、CH4與NH等。 (1)共價(jià)鍵的成鍵原子只能是非金屬原子() (2)在任何情況下,都是σ鍵比π鍵強(qiáng)度大() (3)分子的穩(wěn)定性與分子間作用力的大小無關(guān)(√) (4)s-sσ鍵與s-pσ鍵的電子云形狀對稱性相同(√) (5)σ鍵能單獨(dú)形成,而π鍵一定不能單獨(dú)形成(√) (6)σ鍵可以繞鍵軸旋轉(zhuǎn),π鍵一定不能繞鍵軸旋轉(zhuǎn)(√) (7)碳碳叁鍵和碳碳雙鍵的鍵能分別是碳碳單鍵鍵能的3倍和2倍() (8)鍵長等于成鍵兩原子的半徑之和() 1.有以下物質(zhì):①HF,②Cl2,③H2O,④N2,⑤C2H4,⑥C2H6,⑦H2,⑧H2O2,⑨HCN(H—C≡N)。只有σ鍵的是________(填序號(hào),下同);既有σ鍵,又有π鍵的是________;含有由兩個(gè)原子的s軌道重疊形成σ鍵的是________;含有由一個(gè)原子的s軌道與另一個(gè)原子的p軌道重疊形成σ鍵的是________;含有由一個(gè)原子的p軌道與另一個(gè)原子的p軌道重疊形成σ鍵的是________。 答案?、佗冖邰蔻撷唷、堍茛帷、摺、佗邰茛蔻啖幄冖堍茛蔻啖? 2.與CCl4互為等電子體的分子或離子有____________________等。 答案 SiCl4、CBr4、SO、CF4(合理即可) 題組一 共價(jià)鍵的類別及判斷 1.下列關(guān)于σ鍵和π鍵的理解不正確的是( ) A.含有π鍵的分子在進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)時(shí),分子中的π鍵比σ鍵活潑 B.在有些分子中,共價(jià)鍵可能只含有π鍵而沒有σ鍵 C.有些原子在與其他原子形成分子時(shí)只能形成σ鍵,不能形成π鍵 D.當(dāng)原子形成分子時(shí),首先形成σ鍵,可能形成π鍵 答案 B 解析 同一分子中的π鍵不如σ鍵牢固,反應(yīng)時(shí)比較容易斷裂,A項(xiàng)正確;在共價(jià)單鍵中只含有σ鍵,而含有π鍵的分子中一定含有σ鍵,B項(xiàng)錯(cuò)誤、D項(xiàng)正確;氫原子、氯原子等跟其他原子形成分子時(shí)只能形成σ鍵,C項(xiàng)正確。 2.含碳元素的物質(zhì)是化學(xué)世界中最龐大的家族,請?zhí)顚懴铝锌崭瘛? (1)CH4中的化學(xué)鍵從形成過程來看,屬于________(填“σ”或“π”)鍵,從其極性來看屬于________鍵。 (2)已知CN-與N2結(jié)構(gòu)相似,推算HCN分子中σ鍵與π鍵數(shù)目之比為________。 (3)C60分子中每個(gè)碳原子只跟相鄰的3個(gè)碳原子形成共價(jià)鍵,且每個(gè)碳原子最外層都滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu),則C60分子中π鍵的數(shù)目為________。 (4)利用CO可以合成化工原料COCl2,COCl2分子的結(jié)構(gòu)式為,每個(gè)COCl2分子內(nèi)含有的σ鍵、π鍵數(shù)目為________。 A.4個(gè)σ鍵 B.2個(gè)σ鍵、2個(gè)π鍵 C.2個(gè)σ鍵、1個(gè)π鍵 D.3個(gè)σ鍵、1個(gè)π鍵 答案 (1)σ 極性 (2)1∶1 (3)30 (4)D 題組二 鍵參數(shù)及應(yīng)用 3.下列物質(zhì)性質(zhì)的變化規(guī)律,與共價(jià)鍵的鍵能大小有關(guān)的是( ) A.F2、Cl2、Br2、I2的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)逐漸升高 B.HF、HCl、HBr、HI的熱穩(wěn)定性依次增強(qiáng) C.金剛石的硬度、熔點(diǎn)、沸點(diǎn)都高于晶體硅 D.NaF、NaCl、NaBr、NaI的熔點(diǎn)依次降低 答案 C 解析 A項(xiàng),F(xiàn)2、Cl2、Br2、I2屬于分子晶體,影響熔沸點(diǎn)的因素是分子間作用力的大小,物質(zhì)的相對分子質(zhì)量越大,分子間作用力越強(qiáng),沸點(diǎn)越高,與共價(jià)鍵的鍵能大小無關(guān),錯(cuò)誤;B項(xiàng),HF、HI、HBr、HCl屬于共價(jià)化合物,影響穩(wěn)定性的因素是共價(jià)鍵,共價(jià)鍵的鍵能越大越穩(wěn)定,與共價(jià)鍵的鍵能大小有關(guān),但是HF、HCl、HBr、HI的熱穩(wěn)定性依次減弱,錯(cuò)誤;C項(xiàng),金剛石、晶體硅屬于原子晶體,原子之間存在共價(jià)鍵,原子半徑越小,鍵能越大,熔沸點(diǎn)越高,與共價(jià)鍵的鍵能大小有關(guān),正確;D項(xiàng),NaF、NaCl、NaBr、NaI屬于離子晶體,離子半徑越大,鍵能越小,熔沸點(diǎn)越低,與共價(jià)鍵的鍵能大小無關(guān),錯(cuò)誤。 4.已知幾種共價(jià)鍵的鍵能如下: 化學(xué)鍵 H—N N≡N Cl—Cl H—Cl 鍵能/kJmol-1 391 946 328 431 下列說法錯(cuò)誤的是( ) A.鍵能:N≡N>N==N>N—N B.H(g)+Cl(g)===HCl(g) ΔH=-431kJmol-1 C.H—N鍵能小于H—Cl鍵能,所以NH3的沸點(diǎn)高于HCl D.2NH3(g)+3Cl2(g)===N2(g)+6HCl(g)ΔH=-202kJmol-1 答案 C 解析 A項(xiàng),叁鍵鍵長小于雙鍵鍵長小于單鍵鍵長,鍵長越短,鍵能越大,所以鍵能:N≡N>N==N>N—N,正確;B項(xiàng),H(g)+Cl(g)===HCl(g)的焓變?yōu)镠—Cl鍵能的相反數(shù),則ΔH=-431kJmol-1,正確;C項(xiàng),NH3的沸點(diǎn)高于HCl是由于NH3形成分子間氫鍵,而HCl不能,鍵能不是主要原因,錯(cuò)誤;D項(xiàng),根據(jù)ΔH=E(反應(yīng)物)-E(生成物),則2NH3(g)+3Cl2(g)===N2(g)+6HCl(g) ΔH=6E(N—H)+3E(Cl—Cl)-E(N≡N)-6E(H—Cl)=-202 kJmol-1,正確。 題組三 等電子原理的理解與應(yīng)用 5.根據(jù)等電子原理判斷,下列說法中錯(cuò)誤的是( ) A.B3N3H6分子中所有原子均在同一平面上 B.B3N3H6分子中存在雙鍵,可發(fā)生加成反應(yīng) C.H3O+和NH3是等電子體,均為三角錐型 D.CH4和NH是等電子體,均為正四面體型 答案 B 解析 B3N3H6和苯是等電子體,其結(jié)構(gòu)相似;C項(xiàng),H3O+和NH3是等電子體,根據(jù)氨氣分子的空間構(gòu)型判斷水合氫離子的空間構(gòu)型;D項(xiàng),CH4和NH是等電子體,根據(jù)甲烷的空間構(gòu)型判斷銨根離子的空間構(gòu)型。 6.回答下列問題 (1)根據(jù)等電子原理,僅由第2周期元素形成的共價(jià)分子中,互為等電子體的是________和________;________和________。 (2)在短周期元素組成的物質(zhì)中,與NO互為等電子體的分子有________、________。 (3)與H2O互為等電子體的一種陽離子為________(填化學(xué)式),陰離子為________。 (4)與N2互為等電子體的陰離子是________,陽離子是________。 答案 (1)N2 CO N2O CO2 (2)SO2 O3 (3)H2F+ NH (4)CN-(或C) NO+ 考點(diǎn)二 分子的空間構(gòu)型 1.價(jià)層電子對互斥理論 (1)理論要點(diǎn) ①價(jià)層電子對在空間上彼此相距最遠(yuǎn)時(shí),排斥力最小,體系的能量最低。 ②孤電子對的排斥力較大,孤電子對越多,排斥力越強(qiáng),鍵角越小。 (2)用價(jià)層電子對互斥理論推測分子的立體構(gòu)型的關(guān)鍵是判斷分子中的中心原子上的價(jià)層電子對數(shù)。 其中:a是中心原子的價(jià)電子數(shù)(陽離子要減去電荷數(shù)、陰離子要加上電荷數(shù)),b是與中心原子結(jié)合的原子最多能接受的電子數(shù),x是與中心原子結(jié)合的原子數(shù)。 (3)示例分析 電子對數(shù) σ鍵電子對數(shù) 孤電子對數(shù) 電子對空間構(gòu)型 分子空間構(gòu)型 實(shí)例 2 2 0 直線形 直線形 CO2 3 3 0 三角形 平面三角形 BF3 2 1 V形 SO2 4 4 0 四面體型 正四面體型 CH4 3 1 三角錐型 NH3 2 2 V形 H2O 2.雜化軌道理論 (1)理論要點(diǎn) 當(dāng)原子成鍵時(shí),原子的價(jià)電子軌道相互混雜,形成與原軌道數(shù)相等且能量相同的雜化軌道。雜化軌道數(shù)不同,軌道間的夾角不同,形成分子的空間結(jié)構(gòu)不同。 (2)雜化軌道與分子立體構(gòu)型的關(guān)系 雜化類型 雜化軌道數(shù)目 雜化軌道間夾角 空間構(gòu)型 實(shí)例 sp 2 180 直線形 BeCl2 sp2 3 120 平面三角形 BF3 sp3 4 109.5 四面體型 CH4 3.配位鍵 (1)孤電子對 分子或離子中沒有跟其他原子共用的電子對稱孤電子對。 (2)配位鍵 ①配位鍵的形成:成鍵原子一方提供孤電子對,另一方提供空軌道形成共價(jià)鍵。 ②配位鍵的表示:常用“―→”來表示配位鍵,箭頭指向接受孤電子對的原子,如NH可表示為,在NH中,雖然有一個(gè)N—H鍵形成過程與其他3個(gè)N—H鍵形成過程不同,但是一旦形成之后,4個(gè)共價(jià)鍵就完全相同。 (3)配合物 如[Cu(NH3)4]SO4 配體有孤電子對,如H2O、NH3、CO、F-、Cl-、CN-等。 中心原子有空軌道,如Fe3+、Cu2+、Zn2+、Ag+等。 (1)雜化軌道只用于形成σ鍵或用于容納未參與成鍵的孤電子對(√) (2)分子中中心原子若通過sp3雜化軌道成鍵,則該分子一定為正四面體結(jié)構(gòu)() (3)NH3分子為三角錐型,N原子發(fā)生sp2雜化() (4)只要分子構(gòu)型為平面三角形,中心原子均為sp2雜化(√) (5)中心原子是sp雜化的,其分子構(gòu)型不一定為直線形() (6)價(jià)層電子對互斥理論中,π鍵電子對數(shù)不計(jì)入中心原子的價(jià)層電子對數(shù)(√) 1.填表 序號(hào) 物質(zhì) 中心原子上的孤電子對數(shù) 價(jià)層電子對數(shù) VSEPR模型名稱 分子或離子空間構(gòu)型 中心原子雜化類型 ① CS2 ② HCHO ③ NCl3 ④ SO ⑤ H3O+ 答案?、? 2 直線形 直線形 sp ②0 3 平面三角形 平面三角形 sp2 ③1 4 四面體型 三角錐型 sp3 ④0 4 正四面體型 正四面體型 sp3 ⑤1 4 四面體型 三角錐型 sp3 2.比較下列分子或離子中鍵角大小。 (1)H2O________H3O+,NH3________NH。 (2)SO3________CCl4,CS2________SO2。 答案 (1)<?。肌?2)>?。? 解析 (1)H2O與H3O+,NH3與NH的中心原子均采用sp3雜化,孤電子對數(shù)越多,斥力越大,鍵角越小。 (2)雜化不同,鍵角不同。 題組一 分子的空間構(gòu)型及中心原子雜化類型的判斷 1.下列說法中正確的是( ) A.PCl3分子是三角錐型,這是因?yàn)镻原子是以sp2雜化的結(jié)果 B.sp3雜化軌道是由任意的1個(gè)s軌道和3個(gè)p軌道混合形成的四個(gè)sp3雜化軌道 C.凡中心原子采取sp3雜化的分子,其VSEPR模型都是四面體 D.AB3型的分子空間構(gòu)型必為平面三角形 答案 C 解析 A項(xiàng),PCl3分子的中心原子P含有3個(gè)成鍵電子對和1個(gè)孤電子對,為sp3雜化,空間構(gòu)型為三角錐型,錯(cuò)誤;B項(xiàng),能量相近的s軌道和p軌道形成雜化軌道,錯(cuò)誤;C項(xiàng),凡中心原子采取sp3雜化的分子,其VSEPR模型都是四面體,而分子的空間構(gòu)型還與含有的孤電子對數(shù)有關(guān),正確;D項(xiàng),AB3型的分子空間構(gòu)型與中心原子的孤電子對數(shù)也有關(guān),如BF3中B原子沒有孤電子對,為平面三角形,NH3中N原子有1個(gè)孤電子對,為三角錐型,錯(cuò)誤。 2.徐光憲在《分子共和國》一書中介紹了許多明星分子,如H2O2、CO2、BF3、CH3COOH等。下列說法正確的是( ) A.H2O2分子中的O為sp3雜化 B.CO2分子中C原子為sp雜化 C.BF3分子中的B原子為sp3雜化 D.CH3COOH分子中C原子均為sp2雜化 答案 AB 解析 A項(xiàng),H2O2分子中氧原子形成2個(gè)σ鍵,含有2對孤電子對,采取sp3雜化,正確;B項(xiàng),CO2分子中C原子形成2個(gè)σ鍵,沒有孤電子對,采取sp雜化,正確;C項(xiàng),BF3分子中的B原子的最外層電子數(shù)為3,形成3個(gè)σ鍵,沒有孤電子對,采取sp2雜化,錯(cuò)誤;D項(xiàng),CH3COOH分子中有2個(gè)碳原子,其中甲基上的碳原子形成4個(gè)σ鍵,沒有孤電子對,采取sp3雜化,錯(cuò)誤。 3.BeCl2是共價(jià)分子,可以以單體、二聚體和多聚體形式存在。它們的結(jié)構(gòu)簡式如下,請寫出單體、二聚體和多聚體中Be的雜化軌道類型: (1)Cl—Be—Cl:________; (2):________; (3):________。 答案 (1)sp雜化 (2)sp2雜化 (3)sp3雜化 “五方法”判斷分子中心原子的雜化類型 (1)根據(jù)雜化軌道的空間構(gòu)型判斷。 ①若雜化軌道在空間的分布為正四面體型或三角錐型,則分子的中心原子發(fā)生sp3雜化。 ②若雜化軌道在空間的分布呈平面三角形,則分子的中心原子發(fā)生sp2雜化。 ③若雜化軌道在空間的分布呈直線形,則分子的中心原子發(fā)生sp雜化。 (2)根據(jù)雜化軌道之間的夾角判斷 若雜化軌道之間的夾角為109.5,則分子的中心原子發(fā)生sp3雜化;若雜化軌道之間的夾角為120,則分子的中心原子發(fā)生sp2雜化;若雜化軌道之間的夾角為180,則分子的中心原子發(fā)生sp雜化。 (3)根據(jù)等電子原理進(jìn)行判斷 如CO2是直形線分子,CNS-、N與CO2互為等電子體,所以分子構(gòu)型均為直線形,中心原子均采用sp雜化。 (4)根據(jù)中心原子的價(jià)電子對數(shù)判斷 如中心原子的價(jià)電子對數(shù)為4,是sp3雜化,為3是sp2雜化,為2是sp雜化。 (5)根據(jù)分子或離子中有無π鍵及π鍵數(shù)目判斷 如沒有π鍵為sp3雜化,含1個(gè)π鍵為sp2雜化,含2個(gè)π鍵為sp雜化。 題組二 價(jià)層電子互斥理論與分子結(jié)構(gòu) 4.為了解釋和預(yù)測分子的立體構(gòu)型,科學(xué)家提出了價(jià)層電子對互斥(VSEPR)模型。 (1)利用VSEPR理論推斷PO的VSEPR模型是________。 (2)有兩種活性反應(yīng)中間體粒子,它們的粒子中均含有1個(gè)碳原子和3個(gè)氫原子。請依據(jù)下面給出的這兩種微粒的球棍模型,寫出相應(yīng)的化學(xué)式: 甲:________; 乙:________。 (3)按要求寫出第2周期非金屬元素構(gòu)成的中性分子的化學(xué)式:平面三角形分子:__________,三角錐型分子:__________,四面體型分子:__________。 (4)寫出SO3常見的等電子體的化學(xué)式,一價(jià)陰離子:________(寫出一種,下同);二價(jià)陰離子:________,它們的中心原子采用的雜化方式都是________。 答案 (1)正四面體結(jié)構(gòu) (2)CH CH (3)BF3 NF3 CF4 (4)NO CO sp2 5.NH3分子中∠HNH鍵角為107,而配離子[Zn(NH3)6]2+中∠HNH的鍵角為109.5,配離子[Zn(NH3)6]2+∠HNH鍵角變大的原因是____________________________________________ _____________________________________________________________________________________________________________________________________________________。 答案 NH3分子中N原子的孤對電子進(jìn)入Zn2+的空軌道形成配離子后,原孤電子對對N—H鍵的成鍵電子對的排斥作用變?yōu)槌涉I電子對之間的排斥,排斥作用減弱 題組三 配位理論及應(yīng)用 6.(2018徐州調(diào)研)向盛有硫酸銅溶液的試管中滴加氨水,先生成難溶物,繼續(xù)滴加氨水,難溶物溶解,得到深藍(lán)色透明溶液。下列對此現(xiàn)象的說法正確的是( ) A.反應(yīng)后溶液中不存在任何沉淀,所以反應(yīng)前后Cu2+的濃度不變 B.沉淀溶解后,生成深藍(lán)色的配離子[Cu(NH3)4]2+ C.配位化合物中只有配位鍵 D.在[Cu(NH3)4]2+配離子中,Cu2+給出孤電子對,NH3提供空軌道 答案 B 解析 NH3與Cu2+形成配位鍵,Cu2+提供空軌道,NH3提供孤電子對。 7.丁二酮肟鎳是一種鮮紅色沉淀,可用來檢驗(yàn)Ni2+,其分子結(jié)構(gòu)如圖所示。該結(jié)構(gòu)中C原子的雜化方式是________________________________________________, 分子內(nèi)微粒之間存在的作用力有________(填字母)。 a.離子鍵 b.共價(jià)鍵 c.配位鍵 d.氫鍵 答案 sp2、sp3 bcd 8.Ⅰ.銅單質(zhì)及其化合物在很多領(lǐng)域有重要的用途,如金屬銅用來制造電線電纜,五水硫酸銅可用作殺菌劑。 (1)向CuSO4溶液中加入過量NaOH溶液可生成[Cu(OH)4]2-。不考慮空間構(gòu)型,[Cu(OH)4]2-結(jié)構(gòu)可用示意圖表示為________________。 (2)膽礬CuSO45H2O可寫為[Cu(H2O)4]SO4H2O,其結(jié)構(gòu)示意圖如下: 下列有關(guān)膽礬的說法正確的是________(填字母)。 A.所有氧原子都采取sp3雜化 B.氧原子存在配位鍵和氫鍵兩種化學(xué)鍵 C.Cu2+的外圍電子排布式為3d84s1 D.膽礬中的水在不同溫度下會(huì)分步失去 Ⅱ.經(jīng)研究表明,F(xiàn)e(SCN)3是配合物,F(xiàn)e3+與SCN-不僅能以1∶3的個(gè)數(shù)比配合,還可以其他個(gè)數(shù)比配合。請按要求填空: (1)若所得的Fe3+和SCN-的配合物中,主要是Fe3+與SCN-以個(gè)數(shù)比1∶1配合所得離子顯血紅色。該離子的離子符號(hào)是________。 (2)若Fe3+與SCN-以個(gè)數(shù)比1∶5配合,則FeCl3與KSCN在水溶液中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式可以表示為______________________________________________________。 答案?、?(1) (2)D Ⅱ.(1)[Fe(SCN)]2+ (2)FeCl3+5KSCN===K2[Fe(SCN)5]+3KCl 解析 Ⅰ.(1)Cu2+中存在空軌道,而OH-中O原子有孤電子對,故O與Cu之間以配位鍵結(jié)合。(2)A項(xiàng),與S相連的氧原子沒有雜化;B項(xiàng),氫鍵不是化學(xué)鍵;C項(xiàng),Cu2+的外圍電子排布式為3d9;D項(xiàng),由圖可知,膽礬中有1個(gè)H2O與其他微??繗滏I結(jié)合,易失去,有4個(gè)H2O與Cu2+以配位鍵結(jié)合,較難失去。 考點(diǎn)三 分子間作用力與分子的性質(zhì) 1.分子間作用力 (1)概念:物質(zhì)分子之間普遍存在的相互作用力,稱為分子間作用力。 (2)分類:分子間作用力最常見的是范德華力和氫鍵。 (3)強(qiáng)弱:范德華力<?xì)滏I<化學(xué)鍵。 (4)范德華力 范德華力主要影響物質(zhì)的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)、硬度等物理性質(zhì)。范德華力越強(qiáng),物質(zhì)的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)越高,硬度越大。一般來說,組成和結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì),隨著相對分子質(zhì)量的增加,范德華力逐漸增大。 (5)氫鍵 ①形成:已經(jīng)與電負(fù)性很強(qiáng)的原子形成共價(jià)鍵的氫原子(該氫原子幾乎為裸露的質(zhì)子)與另一個(gè)分子中電負(fù)性很強(qiáng)的原子之間的作用力,稱為氫鍵。 ②表示方法:A—H…B ③特征:具有一定的方向性和飽和性。 ④分類:氫鍵包括分子內(nèi)氫鍵和分子間氫鍵兩種。 ⑤分子間氫鍵對物質(zhì)性質(zhì)的影響 主要表現(xiàn)為使物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)升高,對電離和溶解度等產(chǎn)生影響。 2.分子的性質(zhì) (1)分子的極性 類型 非極性分子 極性分子 形成原因 正電中心和負(fù)電中心重合的分子 正電中心和負(fù)電中心不重合的分子 存在的共價(jià)鍵 非極性鍵或極性鍵 非極性鍵或極性鍵 分子內(nèi)原子排列 對稱 不對稱 (2)分子的溶解性 ①“相似相溶”的規(guī)律:非極性溶質(zhì)一般能溶于非極性溶劑,極性溶質(zhì)一般能溶于極性溶劑。若溶劑和溶質(zhì)分子之間可以形成氫鍵,則溶質(zhì)的溶解度增大。 ②隨著溶質(zhì)分子中憎水基個(gè)數(shù)的增多,溶質(zhì)在水中的溶解度減小。如甲醇、乙醇和水以任意比互溶,而戊醇在水中的溶解度明顯減小。 (3)分子的手性 ①手性異構(gòu):具有完全相同的組成和原子排列的一對分子,如同左手和右手一樣互為鏡像,在三維空間里不能重疊的現(xiàn)象。 ②手性分子:具有手性異構(gòu)體的分子。 ③手性碳原子:在有機(jī)物分子中,連有四個(gè)不同基團(tuán)或原子的碳原子。含有手性碳原子的分子是手性分子,如。 (4)無機(jī)含氧酸分子的酸性 無機(jī)含氧酸的通式可寫成(HO)mROn,如果成酸元素R相同,則n值越大,R的正電性越高,使R—O—H中O的電子向R偏移,在水分子的作用下越易電離出H+,酸性越強(qiáng),如酸性:HClO<HClO2<HClO3<HClO4。 (1)可燃冰(CH48H2O)中甲烷分子與水分子間形成了氫鍵( ) (2)乙醇分子和水分子間只存在范德華力( ) (3)氫鍵具有方向性和飽和性( ) (4)H2O2分子間存在氫鍵( ) (5)鹵素單質(zhì)、鹵素氫化物、鹵素碳化物(即CX4)的熔、沸點(diǎn)均隨著相對分子質(zhì)量的增大而增大( ) (6)氫鍵的存在一定能使物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)升高( ) (7)H2O比H2S穩(wěn)定是因?yàn)樗肿娱g存在氫鍵( ) 答案 (1) (2) (3)√ (4)√ (5) (6) (7) 解析 (1)可燃冰中水分子間存在氫鍵,但CH4與H2O之間不存在氫鍵。 (2)乙醇分子、水分子中都有—OH,符合形成氫鍵的條件。 (4)H2O2分子中的H幾乎成為“裸露”的質(zhì)子,與水分子一樣,H2O2分子間也存在氫鍵。 (5)鹵素氫化物中,HF分子間能形成氫鍵,其熔、沸點(diǎn)最高。 (6)分子內(nèi)氫鍵對物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)影響很小,能使物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)降低。 (7)H2O比H2S穩(wěn)定是因?yàn)镺—H鍵鍵能大于S—H鍵鍵能,而與氫鍵無關(guān)。 NH3極易溶于水的因素有哪些? 答案 NH3為極性分子,NH3與H2O分子間可形成氫鍵。 題組一 共價(jià)鍵的極性與分子極性的判斷 1.膦又稱磷化氫,化學(xué)式為PH3,在常溫下是一種無色有大蒜臭味的有毒氣體,它的分子呈三角錐形。以下關(guān)于PH3的敘述中正確的是( ) A.PH3是非極性分子 B.PH3中有未成鍵電子對 C.PH3是一種強(qiáng)氧化劑 D.PH3分子中P—H鍵是非極性鍵 答案 B 解析 A項(xiàng),正負(fù)電荷中心不重合的分子為極性分子,正負(fù)電荷中心重合的分子為非極性分子;B項(xiàng),PH3分子中有1個(gè)未成鍵的孤電子對;C項(xiàng),根據(jù)P元素的化合價(jià)分析,錯(cuò)誤;D項(xiàng),同種非金屬元素之間存在非極性鍵,不同種非金屬元素之間存在極性鍵。 2.已知H和O可以形成H2O和H2O2兩種化合物,試根據(jù)有關(guān)信息完成下列問題: (1)水是維持生命活動(dòng)所必需的一種物質(zhì)。 ①1mol冰中有________mol氫鍵。 ②用球棍模型表示的水分子結(jié)構(gòu)是____________。 (2)已知H2O2分子的結(jié)構(gòu)如圖所示:H2O2分子不是直線形的,兩個(gè)氫原子猶如在半展開的書的兩面上,兩個(gè)氧原子在書脊位置上,書頁夾角為9352′,而兩個(gè)O—H鍵與O—O鍵的夾角均為9652′。 試回答: ①H2O2分子的電子式是_____________________________________________________, 結(jié)構(gòu)式是________________________________________________________。 ②H2O2分子是含有________鍵和________鍵的___________________________(填“極性”或“非極性”)分子。 ③H2O2難溶于CS2,簡要說明理由:__________________________________________________ ________________________________________________________________________。 ④H2O2中氧元素的化合價(jià)是__________,簡要說明原因_______________________________。 答案 (1)①2?、贐 (2)① H—O—O—H?、跇O性 非極性 極性 ③H2O2為極性分子,而CS2為非極性溶劑,根據(jù)“相似相溶”規(guī)律,H2O2難溶于CS2?、埽?價(jià) 因O—O鍵為非極性鍵,而O—H鍵為極性鍵,共用電子對偏向氧,故氧為-1價(jià) 解析 (1)在冰中,每個(gè)水分子與周圍的4個(gè)水分子形成4個(gè)氫鍵,按“均攤法”計(jì)算,相當(dāng)于每個(gè)水分子有2個(gè)氫鍵;水分子為V形結(jié)構(gòu)。 (2)由H2O2的空間構(gòu)型圖可知,H2O2是極性分子,分子內(nèi)既有極性鍵,又有非極性鍵,而CS2為非極性分子,根據(jù)“相似相溶”規(guī)律,H2O2難溶于CS2。 題組二 范德華力、氫鍵對物質(zhì)性質(zhì)的影響 3.氨溶于水時(shí),大部分NH3與H2O以氫鍵(用“…”表示)結(jié)合形成NH3H2O分子。根據(jù)氨水的性質(zhì)可推知NH3H2O的結(jié)構(gòu)式為( ) A. B. C. D. 答案 B 解析 根據(jù)NH3H2ONH+OH-可知NH3H2O的結(jié)構(gòu)式為。 4.(2018南通模擬)按要求回答下列問題: (1)HCHO分子的空間構(gòu)型為________形,它與H2加成后,加成產(chǎn)物的熔、沸點(diǎn)比CH4的熔、沸點(diǎn)高,其主要原因是(須指明加成產(chǎn)物是何物質(zhì))____________________________________。 答案 平面三角 加成產(chǎn)物CH3OH分子之間能形成氫鍵 (2)S位于周期表中第________族,該族元素氫化物中,H2Te比H2S沸點(diǎn)高的原因是__________ _______________________________________________________________________, H2O比H2Te沸點(diǎn)高的原因是_______________________________________________________ ______________________________________________________________________。 答案?、鯝 兩者均為分子晶體且結(jié)構(gòu)相似,H2Te相對分子質(zhì)量比H2S大,分子間作用力更強(qiáng) 兩者均為分子晶體,H2O分子之間存在氫鍵 (3)有一類組成最簡單的有機(jī)硅化合物叫硅烷。硅烷的沸點(diǎn)與相對分子質(zhì)量的關(guān)系如圖所示,呈現(xiàn)這種變化的原因是______________________________________________。 答案 硅烷為分子晶體,隨相對分子質(zhì)量增大,分子間作用力增強(qiáng),熔、沸點(diǎn)升高 (4)氨是一種易液化的氣體,請簡述其易液化的原因:___________________________________ ________________________________________________________________________。 答案 氨分子間存在氫鍵,分子間作用力大,因而易液化 (5)硫的氫化物在乙醇中的溶解度小于氧的氫化物的原因是____________________________。 答案 H2O與乙醇分子間能形成氫鍵 (6)納米TiO2是一種應(yīng)用廣泛的催化劑,其催化的一個(gè)實(shí)例如下圖所示?;衔镆业姆悬c(diǎn)明顯高于化合物甲,主要原因是____________________________________________________。 化合物甲化合物乙 答案 化合物乙分子間形成氫鍵 題組三 無機(jī)含氧酸的酸性判斷 5.S有兩種常見的含氧酸,較高價(jià)的酸性比較低價(jià)的酸性_____,理由是___________________ ______________________________________________________________。 答案 強(qiáng) S的正電性越高,導(dǎo)致S—O—H中O的電子向S偏移,因而在水分子的作用下,也就越容易電離出H+,即酸性越強(qiáng) 6.(2019長沙市明德中學(xué)檢測)判斷含氧酸酸性強(qiáng)弱的一條經(jīng)驗(yàn)規(guī)律是含氧酸分子結(jié)構(gòu)中含非羥基氧原子數(shù)越多,該含氧酸的酸性越強(qiáng)。如下表所示: 含氧酸酸性強(qiáng)弱與非羥基氧原子數(shù)的關(guān)系 次氯酸 磷酸 硫酸 高氯酸 含氧酸 Cl—OH 非羥基氧原子數(shù) 0 1 2 3 酸性 弱酸 中強(qiáng)酸 強(qiáng)酸 最強(qiáng)酸 (1)亞磷酸H3PO3和亞砷酸H3AsO3分子式相似,但它們的酸性差別很大,H3PO3是中強(qiáng)酸,H3AsO3既有弱酸性又有弱堿性。由此可推出它們的結(jié)構(gòu)簡式分別為 ①________________,②________________。 (2)H3PO3和H3AsO3與過量的NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式分別是 ①________________________________________________________________________, ②________________________________________________________________________。 (3)在H3PO3和H3AsO3中分別加入濃鹽酸,分析反應(yīng)情況:______________________________, 寫出化學(xué)方程式:___________________________________________________。 答案 (1)①?、? (2)①H3PO3+2NaOH===Na2HPO3+2H2O ②H3AsO3+3NaOH===Na3AsO3+3H2O (3)H3PO3為中強(qiáng)酸,不與鹽酸反應(yīng),H3AsO3可與鹽酸反應(yīng) H3AsO3+3HCl===AsCl3+3H2O 解析 此題屬于無機(jī)含氧酸的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)推斷題,考查同學(xué)們運(yùn)用題給信息推斷物質(zhì)結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的能力。(1)已知H3PO3為中強(qiáng)酸,H3AsO3為弱酸,依據(jù)題給信息可知H3PO3中含1個(gè)非羥基氧原子,H3AsO3中不含非羥基氧原子。(2)與過量NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式的書寫,需得知H3PO3和H3AsO3分別為幾元酸,從題給信息可知,含氧酸分子結(jié)構(gòu)中含幾個(gè)羥基氫,則該酸為幾元酸。故H3PO3為二元酸,H3AsO3為三元酸。 (3)H3PO3為中強(qiáng)酸,不與鹽酸反應(yīng);H3AsO3為兩性物質(zhì),可與鹽酸反應(yīng)。 (一)江蘇試題組合 1.[2018江蘇,21(1)(3)(4)(5)]臭氧(O3)與[Fe(H2O)6]2+催化下能將煙氣中的SO2、NOx分別氧化為SO和NO,NOx也可在其他條件下被還原為N2。 (1)SO中心原子軌道的雜化類型為________;NO的空間構(gòu)型為________(用文字描述)。 (3)與O3分子互為等電子體的一種陰離子為________(填化學(xué)式)。 (4)N2分子中σ鍵與π鍵的數(shù)目比n(σ)∶n(π)=________。 (5)[Fe(H2O)6]2+與NO反應(yīng)生成的[Fe(NO)(H2O)5]2+中,NO以N原子與Fe2+形成配位鍵。請?jiān)赱Fe(NO)(H2O)5]2+結(jié)構(gòu)示意圖的相應(yīng)位置補(bǔ)填缺少的配體。 答案 (1)sp3 平面(正)三角形 (3)NO (4)1∶2 (5) 解析 (1)硫酸根離子中S原子的價(jià)層電子對數(shù)=(6+2)/2=4,因此S原子為sp3雜化。硝酸根離子中N原子的價(jià)層電子對數(shù)=(5+1)/2=3,因此N原子為sp2雜化,無孤對電子,因此空間構(gòu)型為平面(正)三角形。(3)因?yàn)槭顷庪x子,因此在周期表中可將一個(gè)O原子左移一個(gè)位置變?yōu)镹原子,即NO為O3的等電子體。(4)N與N可形成三鍵,因此有1個(gè)σ鍵和2個(gè)π鍵,即兩者數(shù)目比為1∶2。(5)[Fe(NO)(H2O)5]2+中有5個(gè)H2O和1個(gè)NO,題給圖示中缺少1個(gè)H2O和1個(gè)NO,O和N提供孤對電子,根據(jù)題給圖示結(jié)構(gòu)可補(bǔ)填缺少的H2O和NO配體。 2.[2017江蘇,21(A)-(2)(4)](2)丙酮()分子中碳原子軌道的雜化類型是__________,1mol丙酮分子中含有σ鍵的數(shù)目為____________。 (4)乙醇的沸點(diǎn)高于丙酮,這是因?yàn)開_____________________________________________。 答案 (2)sp2和sp3 9NA (4)乙醇分子間存在氫鍵 3.[2016江蘇,21(A)-(2)(3)(4)(5)](2)1molHCHO分子中含有σ鍵的數(shù)目為_______________ ________________________________________________________________。 (3)HOCH2CN分子中碳原子軌道的雜化類型是________________________________________ __________________________________。 HOCH2CN的結(jié)構(gòu)簡式 (4)與H2O分子互為等電子體的陰離子為________。 (5)[Zn(CN)4]2-中Zn2+與CN-的C原子形成配位鍵。不考慮空間構(gòu)型,[Zn(CN)4]2-的結(jié)構(gòu)可用示意圖表示為____________________。 答案 (2)3NA (3)sp3和sp (4)NH (5) 4.[2015江蘇,21(A)-(1)(2)(3)](1)配合物[Cr(H2O)6]3+中,與Cr3+形成配位鍵的原子是________(填元素符號(hào))。 (2)CH3COOH中C原子軌道雜化類型為_______________________________________; 1molCH3COOH分子含有σ鍵的數(shù)目為________。 (3)與H2O互為等電子體的一種陽離子為__________(填化學(xué)式);H2O與CH3CH2OH可以任意比例互溶,除因?yàn)樗鼈兌际菢O性分子外,還因?yàn)開_________________________________。 答案 (1)O (2)sp3和sp2 7NA(或76.021023) (3)H2F+ H2O與CH3CH2OH之間可以形成氫鍵 (二)新課標(biāo)三卷命題研究 1.微粒之間的相互作用 (1)[2018全國卷Ⅰ,35(3)節(jié)選]LiAlH4是有機(jī)合成中常用的還原劑,LiAlH4中,存在________(填標(biāo)號(hào))。 A.離子鍵 B.σ鍵 C.π鍵 D.氫鍵 (2)[2018全國卷Ⅱ,35(4)節(jié)選]氣態(tài)三氧化硫以單分子形式存在,其中共價(jià)鍵的類型有___種。 (3)[2018全國卷Ⅱ,35(3)改編]如圖為S8的結(jié)構(gòu),其熔點(diǎn)和沸點(diǎn)要比二氧化硫的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)高很多,主要原因?yàn)開_______________________________________________。 (4)[2018全國卷Ⅲ,35(3)節(jié)選]ZnF2不溶于有機(jī)溶劑而ZnCl2、ZnBr2、ZnI2能夠溶于乙醇、乙醚等有機(jī)溶劑,原因是__________________________________________________________。 (5)[2016全國卷Ⅱ,37(2)③節(jié)選]氨的沸點(diǎn)________(填“高于”或“低于”)膦(PH3),原因是_________________________________________________________;氨是________分子(填“極性”或“非極性”)。 (6)[2016全國卷Ⅱ,37(2)②]在[Ni(NH3)6]2+中Ni2+與NH3之間形成的化學(xué)鍵稱為________,提供孤電子對的成鍵原子是______。 (7)[2015全國卷Ⅰ,37(3)節(jié)選]CS2分子中,共價(jià)鍵的類型有________________。 答案 (1)AB (2)2 (3)S8相對分子質(zhì)量大,分子間范德華力強(qiáng) (4)ZnF2為離子化合物,ZnCl2、ZnBr2、ZnI2的化學(xué)鍵以共價(jià)鍵為主,極性較小 (5)高于 NH3分子間可形成氫鍵 極性 (6)配位鍵 N (7)σ鍵和π鍵 2.軌道雜化類型 (1)[2018全國卷Ⅰ,35(3)改編]LiAlH4中的陰離子的中心原子的雜化形式為________。 (2)[2018全國卷Ⅱ,35(4)改編]固體三氧化硫中存在如圖所示的三聚分子,該分子中S原子的雜化軌道類型為______。 (3)[2018全國卷Ⅲ,35(4)節(jié)選]《中華本草》等中醫(yī)典籍中,記載了爐甘石(ZnCO3)入藥,可用于治療皮膚炎癥或表面創(chuàng)傷。ZnCO3中,C原子的雜化形式為________。 (4)[2017江蘇,21A(2)節(jié)選]丙酮()分子中碳原子軌道的雜化類型是____________。 (5)[2017全國卷Ⅰ,35(3)改編]I離子的中心原子的雜化形式為________。 (6)[2017全國卷Ⅲ,35(2)]CO2和CH3OH分子中C原子的雜化形式分別為________和________。 (7)[2016全國卷Ⅰ,37(5)節(jié)選]Ge單晶具有金剛石型結(jié)構(gòu),其中Ge原子的雜化方式為________。 (8)[2015全國卷Ⅰ,37(3)節(jié)選]CS2分子中,C原子的雜化軌道類型是________。 答案 (1)sp3 (2)sp3 (3)sp2 (4)sp3和sp2 (5)sp3 (6)sp sp3 (7)sp3 (8)sp 3.微粒的空間構(gòu)型 (1)[2018全國卷Ⅰ,35(3)節(jié)選]LiAlH4中的陰離子空間構(gòu)型是____________。 (2)[2018全國卷Ⅱ,35(4)節(jié)選]氣態(tài)三氧化硫以單分子形式存在,其分子的立體構(gòu)型為______________形。 (3)[2018全國卷Ⅲ,35(4)節(jié)選]ZnCO3中,陰離子空間構(gòu)型為______________。 (4)[2016全國卷Ⅱ,37(2)①][Ni(NH3)6]SO4中陰離子的立體構(gòu)型是____________。 (5)[2016全國卷Ⅲ,37(3)節(jié)選]AsCl3分子的立體構(gòu)型為____________。 (6)[2015全國卷Ⅱ,37(4)改編]化合物D2A(Cl2O)的立體構(gòu)型為________。 答案 (1)正四面體 (2)平面三角 (3)平面三角形 (4)正四面體 (5)三角錐形 (6)V形 一、單項(xiàng)選擇題 1.(2019淮南高三調(diào)研)下列說法中不正確的是( ) A.σ鍵比π鍵重疊程度大,形成的共價(jià)鍵強(qiáng) B.兩個(gè)原子之間形成共價(jià)鍵時(shí),最多有一個(gè)σ鍵 C.氣體單質(zhì)中,一定有σ鍵,可能有π鍵 D.N2分子中有一個(gè)σ鍵,兩個(gè)π鍵 答案 C 解析 單原子分子(如稀有氣體分子)無共價(jià)鍵,也無σ鍵。 2.下列說法中正確的是( ) A.鹵化氫中,以HF沸點(diǎn)最高,是由于HF分子間存在氫鍵 B.鄰羥基苯甲醛的熔、沸點(diǎn)比對羥基苯甲醛的熔、沸點(diǎn)高 C.H2O的沸點(diǎn)比HF的沸點(diǎn)高,是由于水中氫鍵鍵能大 D.氫鍵X—H…Y的三個(gè)原子總在一條直線上 答案 A 解析 B項(xiàng),分子內(nèi)氫鍵使熔、沸點(diǎn)降低,分子間氫鍵使熔、沸點(diǎn)升高,鄰羥基苯甲醛形成的是分子內(nèi)氫鍵;C項(xiàng),水中氫鍵鍵能比HF中氫鍵鍵能?。籇項(xiàng),X—H…Y的三原子不一定在一條直線上。 3.(2018南通模擬)關(guān)于氫鍵,下列說法正確的是( ) A.所有含氫元素的化合物中都存在氫鍵,氫鍵比范德華力強(qiáng) B.H2O是一種非常穩(wěn)定的化合物,就是由于水分子間形成氫鍵所致 C.氫原子和非金屬性很強(qiáng)的元素原子(F、O、N)形成的共價(jià)鍵,稱為氫鍵 D.分子間形成的氫鍵使相應(yīng)物質(zhì)的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)升高,氫鍵也可存在于分子內(nèi) 答案 D 解析 氫鍵存在于H和非金屬性很強(qiáng)的原子F、O、N之間,不屬于化學(xué)鍵,大多存在于相應(yīng)分子間,少數(shù)也存在分子內(nèi),氫鍵的存在影響物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)。 4.通常狀況下,NCl3是一種油狀液體,其分子立體構(gòu)型與氨分子相似,下列對NCl3的有關(guān)敘述正確的是( ) A.NCl3分子中N—Cl鍵的鍵長比CCl4分子中C—Cl鍵的鍵長長 B.NCl3分子是非極性分子 C.分子中的所有原子均達(dá)到8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu) D.NBr3比NCl3易揮發(fā) 答案 C 解析 因碳原子半徑比氮原子的大,故N—Cl鍵的鍵長比C—Cl鍵的鍵長短;NCl3分子立體構(gòu)型類似NH3,故NCl3是極性分子;NBr3與NCl3二者結(jié)構(gòu)相似,由于NBr3的相對分子質(zhì)量較大,分子間作用力較大,所以NBr3的沸點(diǎn)比NCl3高,因此NBr3比NCl3難揮發(fā)。 5.在硼酸[B(OH)3]分子中,B原子與3個(gè)羥基相連,其晶體具有與石墨相似的層狀結(jié)構(gòu)。則分子中B原子雜化軌道的類型及不同層分子間的主要作用力分別是( ) A.sp,范德華力 B.sp2,范德華力 C.sp2,氫鍵 D.sp3,氫鍵 答案 C 解析 由于該晶體具有和石墨相似的層狀結(jié)構(gòu),所以B原子采取sp2雜化,同層分子間的作用力是范德華力,由于“在硼酸[B(OH)3]分子中,B原子與3個(gè)羥基相連”雖然三個(gè)B—O都在一個(gè)平面上,但σ單鍵能夠旋轉(zhuǎn),使O—H鍵位于兩個(gè)平面之間,因而能夠形成氫鍵,從而使晶體的能量最低,達(dá)到穩(wěn)定狀態(tài)。 6.(2018常州質(zhì)檢)下列離子的VSEPR模型與離子的空間空間構(gòu)型一致的是( ) A.SO B.ClO C.NO D.ClO 答案 B 解析 當(dāng)中心原子無孤電子對時(shí),VSEPR模型與空間構(gòu)型一致。A項(xiàng),SO的中心原子的孤電子對數(shù)=(6+2-32)=1;B項(xiàng),ClO的中心原子的孤電子對數(shù)=(7+1-42)=0;C項(xiàng),NO的中心原子的孤電子對數(shù)=(5+1-22)=1;D項(xiàng),ClO中心原子的孤電子對數(shù)=(7+1-32)=1。所以只有B符合題意。 7.關(guān)于化學(xué)式為[TiCl(H2O)5]Cl2H2O的配合物,下列說法中正確的是( ) A.配體是Cl-和H2O,配位數(shù)是9 B.中心離子是Ti4+,配離子是[TiCl(H2O)5]2+ C.內(nèi)界和外界中Cl-的數(shù)目比是1∶2 D.加入足量AgNO3溶液,所有Cl-均被完全沉淀 答案 C 解析 [TiCl(H2O)5]Cl2H2O,配體是Cl-、H2O,提供孤電子對;中心離子是Ti3+,配合物中配位離子Cl-不與Ag+反應(yīng),外界中的Cl-與Ag+反應(yīng),據(jù)此分析解答。 8.N2的結(jié)構(gòu)可以表示為,CO的結(jié)構(gòu)可以表示為,其中橢圓框表示π鍵,下列說法中不正確的是( ) A.N2分子與CO分子中都含有三鍵 B.CO分子中有一個(gè)π鍵是配位鍵 C.N2與CO互為等電子體 D.N2與CO的化學(xué)性質(zhì)相同 答案 D 解析 A項(xiàng),根據(jù)圖像可知,氮?dú)夂虲O都含有兩個(gè)π鍵和一個(gè)σ鍵,N2分子與CO分子中都含有三鍵,正確;B項(xiàng),氮?dú)庵笑墟I由每個(gè)N原子各提供一個(gè)電子形成,而CO分子中其中一個(gè)π鍵由O原子提供1對電子形成,屬于配位鍵,正確;C項(xiàng),N2分子與CO分子中原子總數(shù)相同、價(jià)電子總數(shù)也相同,二者互為等電子體,正確;D項(xiàng),N2分子與CO分子的化學(xué)性質(zhì)不相同,錯(cuò)誤。 二、不定項(xiàng)選擇題 9.下列關(guān)于BeF2和SF2的說法錯(cuò)誤的是( ) A.BeF2分子中,中心原子Be的價(jià)層電子對數(shù)等于2,其空間排布為直線,成鍵電子對數(shù)也等于2 B.BeF2分子的空間構(gòu)型為直線形 C.SF2分子中,中心原子S的價(jià)層電子對數(shù)等于4,其空間排布為四面體,成鍵電子對數(shù)等于2,沒有孤對電子 D.BeF2是直線形而SF2是V形 答案 C 解析 BeF2分子中,鈹原子含有兩個(gè)共價(jià)單鍵,不含孤電子對,所以價(jià)層電子對數(shù)是2,中心原子以sp雜化軌道成鍵,為直線形結(jié)構(gòu),故A、B正確;C項(xiàng),SF2分子中心原子的價(jià)層電子對數(shù)目是2+=4,有2個(gè)孤電子對,空間構(gòu)型是V形,錯(cuò)誤。 10.(2018無錫質(zhì)檢)通常把原子總數(shù)和價(jià)電子總數(shù)相同的分子或離子稱為等電子體。人們發(fā)現(xiàn)等電子體的空間結(jié)構(gòu)相同,則下列有關(guān)說法中正確的是( ) A.CH4和NH是等電子體,鍵角均為60 B.NO和CO是等電子體,均為平面三角形結(jié)構(gòu) C.H3O+和PCl3是等電子體,均為三角錐型結(jié)構(gòu) D.B3N3H6和苯是等電子體,B3N3H6分子中存在“肩并肩”式重疊的軌道 答案 BD 解析 甲烷是正四面體型結(jié)構(gòu),鍵角是109.5,A錯(cuò);NO和CO是等電子體,均為平面三角形結(jié)構(gòu),B對;H3O+和PCl3的價(jià)電子總數(shù)不相等,C錯(cuò);苯的結(jié)構(gòu)中存在“肩并肩”式的重疊軌道,故B3N3H6分子中也存在,D對。 11.關(guān)于下列分子的說法不正確的是( ) A.既有σ鍵又有π鍵 B.O—H鍵的極性強(qiáng)于C—H鍵的極性 C.是非極性分子 D.該物質(zhì)的分子之間不能形成氫鍵,但它可以與水分子形成氫鍵 答案 CD 解析 A項(xiàng),共價(jià)單鍵為σ鍵,共價(jià)雙鍵中含有一個(gè)σ鍵和一個(gè)π鍵,該分子中含有碳碳雙鍵,所以既有σ鍵又有π鍵,正確;B項(xiàng),兩種元素非金屬性差距越大極性越大,O—H之間的非金屬性之差大于C—H之間的非金屬性之差,所以O(shè)—H鍵的極性強(qiáng)于C—H鍵的極性,正確;C項(xiàng),結(jié)構(gòu)對稱,正、負(fù)電荷中心重合的分子為非極性分子,該分子結(jié)構(gòu)不對稱,正、負(fù)電荷中心不重合,所以為極性分子,錯(cuò)誤;D項(xiàng),該物質(zhì)中含有酚羥基,所以該物質(zhì)的分子之間能形成氫鍵,錯(cuò)誤。 12.三氯化磷分子的空間構(gòu)型是三角錐型而不是平面正三角形,下列關(guān)于三氯化磷分子空間構(gòu)型的敘述,不正確的是( ) A.PCl3分子中的三個(gè)共價(jià)鍵的鍵長、鍵角都相等 B.PCl3分子中的P—Cl鍵屬于極性共價(jià)鍵 C.PCl3分子中三個(gè)共價(jià)鍵的鍵能均相等 D.PCl3是非極性分子 答案 D 解析 PCl3分子中的P原子為sp3雜化,一個(gè)雜化軌道上是孤電子對,另外3個(gè)雜化軌道與3個(gè)Cl原子形成σ鍵,其結(jié)構(gòu)類似于NH3,為三角錐型,屬于極性分子。 三、非選擇題 13.(2018蘇州高三模擬)第2周期元素形成的化合物種類繁多、應(yīng)用廣泛。 (1)第2周期中電負(fù)性最大的元素是________,其核外電子排布式為____________。 (2)BeCl2是共價(jià)分子,可以以單體、二聚體和多聚體形式存在。它們的結(jié)構(gòu)簡式如下,請寫出Be的雜化軌道類型: ①Cl—- 1.請仔細(xì)閱讀文檔,確保文檔完整性,對于不預(yù)覽、不比對內(nèi)容而直接下載帶來的問題本站不予受理。
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