高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 非選擇題標(biāo)準(zhǔn)練(七)
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非選擇題標(biāo)準(zhǔn)練(七) 滿分43分,實(shí)戰(zhàn)模擬,20分鐘拿到高考主觀題高分! 可能用到的相對原子質(zhì)量:H-1 C-12 N-14 O-16 Na-23 Mg-24 Al-27 P-31 S-32 Cl-35.5 Fe-56 Cu-64 1.(14分)半導(dǎo)體生產(chǎn)中常需要使用摻雜劑,以保證控制電阻率,三氯化磷(PCl3)是一種重要的摻雜劑。實(shí)驗(yàn)室要用黃磷(即白磷)與干燥的Cl2模擬工業(yè)生產(chǎn)制取PCl3,裝置如圖所示:(部分夾持裝置略去) 已知:①黃磷與少量Cl2反應(yīng)生成PCl3,與過量Cl2反應(yīng)生成PCl5;②PCl3遇水會(huì)強(qiáng)烈水解生成H3PO3和HCl;③PCl3遇O2會(huì)生成POCl3,POCl3溶于PCl3;④PCl3、POCl3的熔沸點(diǎn)見下表: 物質(zhì) 熔點(diǎn)/℃ 沸點(diǎn)/℃ PCl3 -112 75.5 POCl3 2 105.3 請回答下列問題: (1)A裝置中制氯氣的離子方程式為___________________________。 (2)F中堿石灰的作用是_____________________________________。 (3)實(shí)驗(yàn)時(shí),檢査裝置氣密性后,先打開K3通入干燥的CO2,再迅速加入黃磷。通干燥CO2的作用是____________________________________________。 (4)粗產(chǎn)品中常含有POCl3、PCl5等。加入黃磷加熱除去PCl5后,通過________(填實(shí)驗(yàn)操作名稱),即可得到較純凈的PCl3。 (5)實(shí)驗(yàn)結(jié)束時(shí),可以利用C中的試劑吸收多余的氯氣,C中反應(yīng)的離子方程式為_____________________________________________________________。 (6)通過下面方法可測定產(chǎn)品中PCl3的質(zhì)量分?jǐn)?shù): ①迅速稱取1.00 g產(chǎn)品,加水反應(yīng)后配成250 mL溶液; ②取以上溶液25.00 mL,向其中加入10.00 mL 0.100 0 molL-1碘水,充分反應(yīng); ③向②所得溶液中加入幾滴淀粉溶液,用0.100 0 molL-1的Na2S2O3,溶液滴定; ④重復(fù)②、③操作,平均消耗Na2S2O3,溶液8.40 mL; 已知:H3PO3+H2O+I2H3PO4+2HI,I2+2Na2S2O32NaI+Na2S4O6,假設(shè)測定過程中沒有其他反應(yīng)。根據(jù)上述數(shù)據(jù),該產(chǎn)品中PCl3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為________。 【解析】(1)A裝置中,加熱條件下,濃鹽酸和二氧化錳反應(yīng)生成氯化錳、氯氣和水,離子方程式為MnO2+4H++2Cl-Mn2++Cl2↑+2H2O。 (2)因尾氣中含有有毒氣體氯氣,且空氣中水蒸氣和氧氣可能進(jìn)入裝置,所以用F裝置利用堿石灰吸收多余的Cl2,防止空氣中的水蒸氣和氧氣進(jìn)入燒瓶和PCl3反應(yīng)。 (3)通入一段時(shí)間的CO2可以排盡裝置中的空氣,防止白磷與空氣中的氧氣接觸發(fā)生自燃。 (4)由信息可知,POCl3與PCl3都是液體,沸點(diǎn)相差較大,故可以用蒸餾的方法進(jìn)行分離。 (5)氫氧化鈉與氯氣反應(yīng)生成氯化鈉和次氯酸鈉的離子方程式:Cl2+2OH- Cl-+ClO-+H2O。 (6)0.100 0 molL-1碘溶液10.00 mL中含有碘單質(zhì)的物質(zhì)的量為0.100 0 molL-10.010 0 L=0.001 00 mol,根據(jù)反應(yīng)I2+2Na2S2O32NaI+Na2S4O6可知,與磷酸反應(yīng)消耗的碘單質(zhì)的物質(zhì)的量為:0.001 00 mol-0.100 0 molL-10.008 4 L=0.000 58 mol,再由H3PO3+H2O+I2H3PO4+2HI可知,25 mL三氯化磷水解后的溶液中含有的H3PO3的物質(zhì)的量為n(H3PO3)=n(I2)=0.000 58 mol,250 mL該溶液中含有H3PO3的物質(zhì)的量為0.000 58 mol=0.005 8 mol,所以1.00 g產(chǎn)品中含有的三氯化磷的物質(zhì)的量為0.005 8 mol,該產(chǎn)品中PCl3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為100%=79.75%。 答案:(1)MnO2+4H++2Cl-Mn2++Cl2↑+2H2O (2)吸收多余的氯氣、防止空氣中的H2O和O2進(jìn)入燒瓶和PCl3反應(yīng) (3)排盡裝置中的空氣,防止白磷自燃 (4)蒸餾 (5)Cl2+2OH-Cl-+ClO-+H2O (6)79.75% 【加固訓(xùn)練】 鐵及其化合物在日常生活中很常見。 (1)氧化鐵是重要的工業(yè)顏料,用廢鐵屑制備它的流程如圖1: 圖1 回答下列問題: ①操作Ⅱ所包含的兩項(xiàng)主要基本操作是________。上述流程中,Fe(OH)2轉(zhuǎn)化成Fe(OH)3時(shí)的化學(xué)方程式為____________________________________________。 ②將FeCl2溶液高溫水解、氧化也可直接制得氧化鐵,請寫出反應(yīng)的化學(xué)方程式:_______________________________________________________________。 (2)有些同學(xué)認(rèn)為用KMnO4溶液能進(jìn)行綠礬(FeSO47H2O)產(chǎn)品中鐵元素含量的測定,反應(yīng)的離子方程式為:_____________________________________________, 該滴定過程中________(填“是”或“否”)還需要指示劑。 實(shí)驗(yàn)步驟如下: a.考慮綠礬產(chǎn)品可能因?yàn)楸4娌划?dāng)被空氣中氧氣所氧化,所以事先取少量綠礬產(chǎn)品溶于水,滴加________溶液進(jìn)行驗(yàn)證。 b.稱取2.850 g綠礬產(chǎn)品,溶解,在250 mL容量瓶中定容 c.量取25.00 mL待測溶液于錐形瓶中 d.用硫酸酸化的0.010 00 molL-1KMnO4溶液滴定至終點(diǎn),消耗KMnO4溶液體積的平均值為20.00 mL 請完成下列問題: ①實(shí)驗(yàn)前,首先要精確配制一定物質(zhì)的量濃度的KMnO4溶液250 mL,配制時(shí)需要的儀器除天平、玻璃棒、燒杯、膠頭滴管外,還需________。 ②某同學(xué)設(shè)計(jì)的圖2下列滴定方式,最合理的是________。(夾持部分略去)(填字母序號(hào)) ③計(jì)算上述樣品中FeSO47H2O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為________。 【解析】(1)①鐵屑用純堿溶液洗去油污,加稀硫酸充分反應(yīng),經(jīng)過過濾分離,在濾液中加入氨水得到氫氧化亞鐵,氫氧化亞鐵被氧化為氫氧化鐵,再經(jīng)過過濾、洗滌,然后再干燥,灼燒得到氧化鐵,則:操作Ⅱ所包含的兩項(xiàng)主要基本操作是過濾、洗滌,上述流程中,Fe(OH)2轉(zhuǎn)化成Fe(OH)3時(shí)的化學(xué)方程式為4Fe(OH)2+2H2O+O24Fe(OH)3。 ②將FeCl2溶液高溫水解、氧化也可直接制得氧化鐵,需要有氧氣參與反應(yīng),反應(yīng)還生成HCl,反應(yīng)方程式為4FeCl2+4H2O+O22Fe2O3+8HCl。 (2)高錳酸鉀溶液具有強(qiáng)氧化性,將Fe2+氧化為Fe3+,自身還原為Mn2+,反應(yīng)離子方程式為5Fe2++Mn+8H+5Fe3++Mn2++4H2O,高錳酸鉀為紫色,當(dāng)?shù)味ǖ浇K點(diǎn)時(shí),Fe2+被完全氧化,加入的最后一滴高錳酸鉀不反應(yīng),溶液的顏色變淺紫紅色,不需要另外加入指示劑,步驟a,Fe2+被氧化為Fe3+,所以事先取少量綠礬產(chǎn)品溶于水,滴加KSCN溶液進(jìn)行驗(yàn)證,若溶液變紅色,說明被氧化,否則未被氧化。 ①配制時(shí)需要的儀器除天平、玻璃棒、燒杯、膠頭滴管外,還需250 mL容量瓶; ②酸性高錳酸鉀溶液具有強(qiáng)氧化性,盛放在酸式滴定管中,樣品硫酸亞鐵溶液呈酸性,應(yīng)用酸式滴定管盛放,且向錐形瓶滴加硫酸亞鐵溶液,與空氣接觸增大,會(huì)被氧氣氧化,導(dǎo)致誤差增大,故B最合理; ③n(Mn)=0.010 00 molL-10.02 L=210-4mol,由5Fe2++Mn+8H+5Fe3++ Mn2++4H2O,可知n(Fe2+)=5210-4mol=110-3mol,所以250 mL溶液中含有知n(Fe2+)=110-3mol=110-2mol,則m(FeSO47H2O)=278 gmol-1110-2mol=2.78 g,樣品中FeSO47H2O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為100%=97.5%。 答案:(1)①過濾、洗滌 4Fe(OH)2+2H2O+O24Fe(OH)3 ②4FeCl2+4H2O+O22Fe2O3+8HCl (2)5Fe2++Mn+8H+5Fe3++Mn2++4H2O 否 a.KSCN ①250 mL容量瓶?、贐?、?7.5% 2.(15分)鋁灰的回收利用方法很多,現(xiàn)用含有Al2O3、SiO2和少量FeOxFe2O3的鋁灰制備Al2(SO4)318H2O,工藝流程如下: 請回答下列問題: (1)加入過量稀硫酸溶解Al2O3的離子方程式是____________________________ ________________________________________________________。 (2)流程中加入的KMnO4也可用H2O2代替,若用H2O2,發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為________________________________________________________。 (3)已知:濃度均為0.1 molL-1的金屬陽離子,生成氫氧化物沉淀的pH如下表: Al(OH)3 Fe(OH)2 Fe(OH)3 開始沉淀時(shí) 3.4 6.3 1.5 完全沉淀時(shí) 4.7 8.3 2.8 步驟③的目的是___________________________________________________; 若在該濃度下除去鐵的化合物,調(diào)節(jié)pH的最大范圍是____________________。 (4)已知Ksp[Fe(OH)3]=c(Fe3+)c3(OH-)=4.010-38,當(dāng)pH=2時(shí),Fe3+開始沉淀的濃度為________。 (5)操作④發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為___________________________________; 為了驗(yàn)證該操作所得固體中確實(shí)含有MnO2,可選用的試劑是________或________。 (6)操作⑤“一系列操作”,下列儀器中不需要的是________(填序號(hào))。 A.蒸發(fā)皿 B.坩堝 C.玻璃棒 D.酒精燈 E.漏斗 【解析】(1)加入過量稀硫酸溶解Al2O3的離子方程式為6H++Al2O32Al3++3H2O。 (2)流程中加入的KMnO4也可用H2O2代替,H2O2有強(qiáng)氧化性,能把Fe2+氧化為Fe3+,發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為H2O2+2FeSO4+H2SO4Fe2(SO4)3+2H2O。 (3)根據(jù)流程圖可知是將Fe2+氧化成Fe3+,并通過調(diào)節(jié)pH把Fe3+轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3沉淀而除去,確保Al3+不沉淀出來,故調(diào)節(jié)pH的范圍為2.8~3.4。 (4)pH=2時(shí),c(OH-)=10-12molL-1,代入Ksp[Fe(OH)3]=c(Fe3+)c3(OH-)=4.010-38中,可得Fe3+開始沉淀的濃度為410-2molL-1。 (5)根據(jù)操作中出現(xiàn)紫紅色消失的現(xiàn)象可知Mn參與了反應(yīng),④發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為2Mn+3Mn2++2H2O5MnO2+4H+;為了驗(yàn)證該操作所得固體中確實(shí)含有MnO2,可選用的試劑是濃鹽酸并加熱或過氧化氫溶液,有氣泡產(chǎn)生即可說明。 (6)操作⑤一系列操作中有蒸發(fā)濃縮、降溫結(jié)晶、過濾,不需用的儀器是坩堝。 答案:(1)6H++Al2O32Al3++3H2O (2)H2O2+2FeSO4+H2SO4Fe2(SO4)3+2H2O (3)將Fe2+氧化為Fe3+,并通過調(diào)節(jié)pH把Fe3+轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3沉淀而除去 2.8~3.4 (4)410-2molL-1 (5)2Mn+3Mn2++2H2O5MnO2+4H+ 濃鹽酸 過氧化氫溶液 (6)B 3.(14分)甲醇是結(jié)構(gòu)最為簡單的飽和一元醇,又稱“木醇”或“木精”,主要應(yīng)用于精細(xì)化工、塑料、能源等領(lǐng)域。已知甲醇制備的有關(guān)化學(xué)反應(yīng)如下: 反應(yīng)①:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH1=-90.77 kJmol-1 反應(yīng)②:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) ΔH2 反應(yīng)③:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH3=-49.58 kJmol-1 (1)反應(yīng)②的ΔH2=___________________。 (2)若500℃時(shí)三個(gè)反應(yīng)的平衡常數(shù)依次為K1、K2與K3,則K3=________(用K1、K2表示)。已知500℃時(shí)K1、K2的值分別為2.5、1.0,并測得該溫度下反應(yīng)③在某時(shí)刻,H2(g)、CO2(g)、CH3OH(g)、H2O(g)的濃度(molL-1)分別為0.8、0.1、0.3、0.15,則此時(shí)v(正)________v(逆)(填“>”“=”或“<”)。 (3)在3 L容積可變的密閉容器中發(fā)生反應(yīng)②,c(CO)隨反應(yīng)時(shí)間t變化如圖中曲線Ⅰ所示。若在t0時(shí)刻分別改變一個(gè)條件,曲線Ⅰ變?yōu)榍€Ⅱ和曲線Ⅲ。當(dāng)曲線Ⅰ變?yōu)榍€Ⅱ時(shí),改變的條件是_____________________________________。 當(dāng)通過改變壓強(qiáng)使曲線Ⅰ變?yōu)榍€Ⅲ時(shí),曲線Ⅲ達(dá)到平衡時(shí)容器的體積為________。 (4)甲醇燃料電池可能成為未來便攜電子產(chǎn)品應(yīng)用的主流。某種甲醇燃料電池工作原理如圖所示,則通入a氣體的電極反應(yīng)式為_________________________。 (5)一定條件下甲醇與一氧化碳反應(yīng)可以合成乙酸。25℃時(shí),將amolL-1的CH3COOH與bmolL-1Ba(OH)2溶液等體積混合,反應(yīng)平衡時(shí),2c(Ba2+)=c(CH3COO-),用含a和b的代數(shù)式表示該混合溶液中醋酸的電離常數(shù)為_______________。 【解析】(1)已知反應(yīng)①:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH1=-90.77 kJmol-1,反應(yīng)②:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) ΔH2,反應(yīng)③:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g) +H2O(g) ΔH3=-49.58 kJmol-1,根據(jù)蓋斯定律:②=③-①得反應(yīng)②的ΔH2 =+41.19 kJmol-1。 (2)根據(jù)已知反應(yīng)確定K1=c(CH3OH)/c(CO)c2(H2)、K2=c(CO)c(H2O)/c(CO2)c(H2)、K3=c(CH3OH)c(H2O)/c(CO2)c3(H2),則K3=K1K2。500℃時(shí)K1、K2的值分別為2.5、1.0,則K3= K1K2=2.5,該溫度下反應(yīng)③在某時(shí)刻,Q=c(CH3OH)c(H2O)/c(CO2)c3(H2) =(0.30.15)/(0.830.1)≈0.9< K3,反應(yīng)正向進(jìn)行,則此時(shí)v(正)>v(逆)。 (3)分析圖象知t0時(shí)刻改變一個(gè)條件,曲線Ⅰ變?yōu)榍€Ⅱ,一氧化碳的平衡濃度沒有變化而到達(dá)平衡的時(shí)間縮短,改變的條件是加入催化劑;反應(yīng)②為反應(yīng)前后氣體物質(zhì)的量不變的反應(yīng),改變壓強(qiáng),平衡不移動(dòng),曲線Ⅰ變?yōu)榍€Ⅲ時(shí),一氧化碳的濃度由3.0 molL-1變?yōu)?.5 molL-1,容器的體積由3 L變?yōu)? L。 (4)根據(jù)題給裝置知本題考查酸性甲醇燃料電池,根據(jù)外電路電子流向判斷左側(cè)電極為電池的負(fù)極,發(fā)生氧化反應(yīng),即甲醇被氧化為二氧化碳,結(jié)合碳元素的化合價(jià)變化確定失電子數(shù)目,根據(jù)原子守恒和電荷守恒配平,電極反應(yīng)式為CH3OH-6e-+H2OCO2+6H+。 (5)25℃時(shí),將amolL-1的CH3COOH與bmolL-1Ba(OH)2溶液等體積混合,根據(jù)電荷守恒知2c(Ba2+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-),又2c(Ba2+)=c(CH3COO-)=bmolL-1,則c(H+)=c(OH-)=110-7molL-1,根據(jù)醋酸與氫氧化鋇溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式確定混合液中c(CH3COOH)=(a-2b)/2 molL-1,該混合溶液中醋酸的電離常數(shù)為c(CH3COO-)c(H+)/c(CH3COOH)=10-7。 答案:(1)+41.19 kJmol-1 (2) K1K2 > (3)加入催化劑 2 L (4)CH3OH-6e-+H2OCO2+6H+ (5)10-7- 1.請仔細(xì)閱讀文檔,確保文檔完整性,對于不預(yù)覽、不比對內(nèi)容而直接下載帶來的問題本站不予受理。
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