6、，向其鈉鹽溶液中加入硫酸，溶液變黃，說明生成Fe3+，并有無色氣體生成，反應(yīng)中Fe的化合價降低，只能是O元素的化合價升高，則無色氣體比為O2，反應(yīng)的離子方程式為：4FeO42-+20H+==4Fe3++3O2↑+10H2O
8.（2013·安徽理綜·25）（15分）
X、Y、Z、W是元素周期表中原子序數(shù)依次增大的四種短周期元素，其相關(guān)信息如下表：
（1）W位于元素周期表第 周期第 族；W的原子半徑比X的 （填“大”或“小”）。
（2）Z的第一電離能比W的 （填
7、“大”或“小”）； 油固態(tài)變?yōu)闅鈶B(tài)所需克服的微粒間作用力是 ；氫元素、、的原子可共同形成多種分子，寫出其中一種能形成同種分子間氫鍵的物質(zhì)名稱 。
（3）震蕩下，向Z單質(zhì)與鹽酸反應(yīng)后的無色溶液中滴加溶液直至過量，能觀察到的現(xiàn)象是；的單質(zhì)與氫氟酸反應(yīng)生成兩種無色氣體，該反應(yīng)的化學(xué)方程式是 。
（4）在25°、101下，已知的固體單質(zhì)在氣體中完全燃燒后恢復(fù)至原狀態(tài)，放熱419,該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式是 。
25
【答案】
（1）三 NA 小
（2）小 分子間作用力（范德華力） 甲醛（甲酸）
（3）先產(chǎn)生白色
8、沉淀，后沉淀溶解 Si + 4HF = SiF4 + 2H2
（4）2Al + 3 O2 =Al2O3 △H= -1675KJmol
9.[化學(xué)——選修3：物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)]（15分）（2013·新課標(biāo)卷Ⅱ·37）
前四周期原子序數(shù)依次增大的元素A，B，C，D中，
A和B的價電子層中未成對電子均只有1個，平且A－和B+
的電子相差為8；與B位于同一周期的C和D，它們價
電子層中的未成對電子數(shù)分別為4和2，且原子序數(shù)
相差為2。
回答下列問題：
（1）D2+的價層電子排布圖為_______。
（2）四種元素中第一電離最小的是________，
電負(fù)性最大的是____
9、____。（填元素符號）
（3）A、B和D三種元素組成的一個化合物的晶胞如圖所示。
①該化合物的化學(xué)式為_________；D的配位數(shù)為_______；
②列式計(jì)算該晶體的密度_______g·cm-3。
（4）A－、B+和C3+三種離子組成的化合物B3CA6，其中化學(xué)鍵的類型有_____；該化合物中存在一個復(fù)雜離子，該離子的化學(xué)式為_______，配位體是____。
參考答案：
（1）
（2）K F
（3）①K2NiF4; 6
②
（4）離子鍵、配位鍵；[FeF6]3－；
10、（2013·山東理綜·32）（8分）【化學(xué)——物質(zhì)
10、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)】
鹵族元素包括F、CL、Br等。
（1）下列曲線表示鹵族元素某種性質(zhì)隨核電荷數(shù)的變化趨勢，正確的是 。
（2）利用“鹵化硼法”可合成含B和N兩種元素的功能陶瓷，右圖為其晶胞結(jié)構(gòu)示意圖，則每個晶胞中含有B原子的個數(shù)為 ，該功能陶瓷的化學(xué)式為 。
（3）BCl3和NCl3中心原子的雜化方式分別為 和 。第一電離能介于B、N之間的第二周期元素有 種。
（4）若BCl3與XYn 通過B原子與X原子間的配位鍵結(jié)合形成配合物，則該配合物提供孤對電子的原子是 。
【答案】（1）a （2）2；BN （3）sp
11、2；sp3；3 （4）X
11.[化學(xué)—選修3:物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)](15分)（2013·新課標(biāo)卷I·37）
硅是重要的半導(dǎo)體材料，構(gòu)成了現(xiàn)代電子工業(yè)的基礎(chǔ)。回答下列問題:
(1)基態(tài)Si原子中，電子占據(jù)的最高能層符號 ，該能層具有的原子軌道數(shù)為 、電子數(shù)為 。
(2)硅主要以硅酸鹽、 等化合物的形式存在于地殼中。
(3)單質(zhì)硅存在與金剛石結(jié)構(gòu)類似的晶體，其中原子與原子之間以 相結(jié)合，其晶胞中共有8個原子，其中在面心位置貢獻(xiàn) 個原子。
(4)單質(zhì)硅可通過甲硅烷(SiH4)分解反應(yīng)
12、來制備。工業(yè)上采用Mg2Si和NH4CI在液氨介質(zhì)中反應(yīng)制得SiH4,，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為 。
(5)碳和硅的有關(guān)化學(xué)鍵鍵能如下所示，簡要分析和解釋下列有關(guān)事實(shí):
① 硅與碳同族，也有系列氫化物，但硅烷在種類和數(shù)量上都遠(yuǎn)不如烷烴多，原因是
② SiH4的穩(wěn)定性小于CH4，更易生成氧化物，原因是
13、
(6)在硅酸鹽中，四面體(如下圖(a))通過共用頂角氧離子可形成島狀、鏈狀、層狀、骨架網(wǎng)狀四大類結(jié)構(gòu)型式。圖(b)為一種無限長單鏈結(jié)構(gòu)的多硅酸根；其中Si原子的雜化形式為 。Si與O的原子數(shù)之比為 化學(xué)式為
12.（2013·江蘇化學(xué)·21A）(12分)
A.[物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)]
元素X位于第四周期，
14、其基態(tài)原子的內(nèi)層軌道全部排滿電子，且最外層電子數(shù)為2。元素Y基態(tài)原子的3p軌道上有4個電子。元素Z的原子最外層電子數(shù)是其內(nèi)層的3倍。
(1)X與Y所形成化合物晶體的晶胞如右圖所示。
①在1個晶胞中，X離子的數(shù)目為 。
②該化合物的化學(xué)式為 。
(2)在Y的氫化物(H2Y)分子中，Y原子軌道的雜化類型是
。
(3)Z的氫化物(H2Z)在乙醇中的溶解度大于H2Y，其原因是
。
15、
(4)Y與Z可形成YZ42－
①YZ42－的空間構(gòu)型為 (用文字描述)。
②寫出一種與YZ42－互為等電子體的分子的化學(xué)式： 。
(5)X的氯化物與氨水反應(yīng)可形成配合物[X(NH3)4]Cl2，1mol該配合物中含有σ鍵的數(shù)目為 。
【參考答案】
(1)①4 ②ZnS
(2)sp3
(3)水分子與乙醇分子之間形成氫鍵
(4)①正四面體 ②CCl4或SiCl4
(5)16mol或16××1023個
【解析】本題考查學(xué)生對原子核外電子排
16、布、晶體結(jié)構(gòu)與計(jì)算、原子軌道雜化類型、分子空間構(gòu)型、氫鍵、配合物等《選修三》中基礎(chǔ)知識的掌握和應(yīng)用能力。本題基礎(chǔ)性較強(qiáng)，重點(diǎn)特出。
元素X位于第四周期，其基態(tài)原子的內(nèi)層軌道全部排滿電子，且最外層電子數(shù)為2，顯然是鋅。元素Y基態(tài)原子的3p軌道上有4個電子，即硫。元素Z的原子最外層電子數(shù)是其內(nèi)層的3倍，為氧。
(1)①在1個晶胞中，Zn離子的數(shù)目為8×1/8＋6×1/2=4。
②S離子的數(shù)目也為4，化合物的化學(xué)式為ZnS。
(4)①SO42－的空間構(gòu)型根據(jù)VSEPR模型與雜化類型可知無孤對電子為正四面體。
②SO42－互為等電子體的分子的化學(xué)式CCl4或SiCl4
(5)鋅的氯化物與氨
17、水反應(yīng)可形成配合物[Zn(NH3)4]Cl2，1mol該配合物中含有σ鍵的數(shù)目既要考慮到配體中，還要考慮配體與中心原子之間的配位鍵，因此1mol該配合物中含有σ鍵的數(shù)目為16mol或16××1023個。
13.（2013·海南化學(xué)·19II）（14分）圖A所示的轉(zhuǎn)化關(guān)系中（具體反應(yīng)條件略），a、b、c和d分別為四種短周期元素的常見單質(zhì)，其余均為它們的化合物，i的溶液為常見的酸，a的一種同素異形體的晶胞如圖B所示。
回答下列問題：
（1）圖B對應(yīng)的物質(zhì)名稱是 ，其晶胞中的原子數(shù)為 ，晶體類型為 。
（2）d中元素的原子核外電子排布式為
18、 。
（3）圖A中由二種元素組成的物質(zhì)中，沸點(diǎn)最高的是 ，原因是 ，該物質(zhì)的分子構(gòu)型為 ，中心原子的雜化軌道類型為 。
（4）圖A中的雙原子分子中，極性最大的分子是 。
（5）k的分子式為 ，中心原子的雜化軌道類型為 ，屬于 分子（填“極性”或“非極性”）。
[答案] （1）金剛石 8 原子晶體 （2）1s22s22p63s23p5
（3）H2O 分子間形成氫鍵 V形（或角形） sp3 （4）HCl （5）COCl2 sp2 極性
19、
[解析]：（1）每個原子周圍有4個鍵，判斷為金剛石。（2）a為C，則b為H2、c為O2，因i是常見的酸，只由b、d形成可判斷為鹽酸，則d為Cl2。（3）除a、b、c、d外，f為CO，g為CO2，i為HCl，而k與水反應(yīng)生成CO2與鹽酸，該反應(yīng)沒在教材中出現(xiàn)過，且由f、d反應(yīng)得到，應(yīng)含C、O、Cl三種元素，只能判斷為COCl2（在歷屆高考中有出現(xiàn)過）。所有兩元素形成的物質(zhì)中，只有水是液態(tài)，其它都是氣體。（4）所有雙原子分子中，只有H、Cl電負(fù)性差值最大，因而極性最大。（5）COCl2中羰基的平面結(jié)構(gòu)顯示其為sp2雜化。
14.（2013·福建理綜·31）[化學(xué)—物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)]（1
20、3分）
（1）依據(jù)第2周期元素第一電離能的變化規(guī)律，參照右圖B、F元素的位置，用小黑點(diǎn)標(biāo)出C、N、O三種元素的相對位置。
（2）NF3可由NH3和F2在Cu催化劑存在下反應(yīng)直接得到：
①上述化學(xué)方程式中的5種物質(zhì)所屬的晶體類型有_________（填序號）。
②基態(tài)銅原子的核外電子排布式為________。
（3）BF3與一定量水形成(H2O)2·BF3晶體Q，Q在一定條件下可轉(zhuǎn)化為R：
①晶體Q中各種微粒間的作用力不涉及___________（填序號）。
②R中陽離子的空間構(gòu)型為_______，陰離子的中心原子軌道采用_______雜化。
（4）已知苯酚()具
21、有弱酸性，其Ka= ×10-10；水楊酸第一級電離形成的離子能形成分子內(nèi)氫鍵。據(jù)此判斷，相同溫度下電離平衡常數(shù)Ka2(水楊酸)_______Ka(苯酚)（填“>”或“<”），其原因是__________。
【知識點(diǎn)】化學(xué)鍵、晶體結(jié)構(gòu)、電子排布式的書寫、雜化軌道、分子的空間構(gòu)型以及電離
常數(shù)等知識。
【答案】
【解析】（1）同周期元素第一電離能從左到右有增大的趨勢。由于N 原子為1S22S22P3 達(dá)
到半滿結(jié)構(gòu)，相對較穩(wěn)定，所以第一電離能會有所增大，O 原子為1S2 2S2 2P4 ，2P 軌道有一堆成堆電子，相對于N 原子的半滿結(jié)構(gòu)，第一電離能會略小于N，即C
22、）①Cu 屬于金屬晶體，NH3、F2、NF3 屬于分子晶體，NH4F 屬于離子晶體。
②29Cu 的基態(tài)核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s1（ 這樣排列保證了3d軌道的全充滿和4s軌道的半充滿）或者[Ar]3d104s1。
（3）①H2O 分子中的O 原子與(H2O)2·BF3分子中的H 原子之間存在氫鍵，(H2O)2·BF3分子中H2O分子和BF3分子之間存在配位鍵，H2O 分子內(nèi)的O 原子與H 原子之間存在共價鍵，Q 分子之間存在分子間作用力；
②水合氫離子中O 原子有一對孤對電子，會排斥三個氫原子(和氨分子類似)，即空間構(gòu)型為三角錐形
（4） 能形成分子內(nèi)氫鍵， 致使H+ 更難電離， 而苯酚屬于弱酸， 就能電離出H+ ， 即
Ka2(水楊酸)
全國高考化學(xué)真題分類匯編（含答案暫無解析）—考點(diǎn)23 物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)（選修）（ 高考）
