同步蘇教化學(xué)選修三新突破課時(shí)分層作業(yè)：13 配合物的形成和應(yīng)用 Word版含解析

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1、 課時(shí)分層作業(yè)(十三)　 (建議用時(shí)：40分鐘) [基礎(chǔ)達(dá)標(biāo)練] 1．下列物質(zhì)中不含配位鍵的是(　　) A．NH4Cl　　　　　 B．Na[Al(OH)4] C．Na3AlF6 D．NaOH D 2．在[Co(NH3)6]3＋中，與中心離子形成配位鍵的是(　　) A．N原子 B．H原子 C．Co原子 D．N、H兩種原子同時(shí) A　[本題考查配合物的基本組成。[Co(NH3)6]3＋中，中心離子是Co3＋，配位原子是N原子。] 3．由配位鍵形成的離子[Pt(NH3)6]2＋和[PtCl4]2－中，兩個(gè)中心離子鉑的化合價(jià)是(　　) A．＋8 B．＋6 C．＋4 D．＋2

2、 D　[本題考查中心離子的化合價(jià)。經(jīng)簡單計(jì)算可知：[Pt(NH3)6]2＋和[PtCl4]2－中，兩個(gè)中心離子鉑的化合價(jià)都是＋2。] 4．向盛有硫酸銅水溶液的試管里加入氨水，首先形成難溶物，繼續(xù)添加氨水，難溶物溶解得到深藍(lán)色的透明溶液。下列對(duì)此現(xiàn)象說法正確的是(　　) A．反應(yīng)后溶液中不存在任何沉淀，所以反應(yīng)前后Cu2＋的濃度不變 B．沉淀溶解后，將生成深藍(lán)色的配合物離子[Cu(NH3)4]2＋ C．向反應(yīng)后的溶液中加入乙醇，溶液沒有發(fā)生變化 D．在[Cu(NH3)4]2＋中，Cu2＋提供孤電子對(duì)，NH3提供空軌道 B　[反應(yīng)后所得溶液呈藍(lán)色是因?yàn)槠渲猩闪薣Cu(NH3)4]2

3、＋，由于形成了配離子，Cu2＋失去了原有的性質(zhì)，Cu2＋濃度減小，A不正確，B正確；反應(yīng)后加極性小的乙醇，會(huì)生成深藍(lán)色晶體，C不正確；在[Cu(NH3)4]2＋中Cu2＋作中心原子提供空軌道，NH3作配位體提供孤電子對(duì)，D不正確。] 5．下列不是配位化合物的是(　　) A．[Co(NH3)6]3＋　　　 B．[Ag(NH3)2]NO3 C．CuSO4·5H2O D．FeCl3 D　[C項(xiàng)實(shí)為[Cu(H2O)4]SO4·H2O；過渡金屬離子(Co3＋、Ag＋、Cu2＋)提供空軌道，H2O、NH3提供孤電子對(duì)通過配位鍵形成配合物；FeCl3不屬于配合物。] 6．Co(Ⅲ)的八面體配合物為

4、CoClm·nNH3，若1 mol該配合物與AgNO3作用生成1 mol AgCl沉淀，則m、n的值是(　　) A．m＝1，n＝5 B．m＝3，n＝4 C．m＝5，n＝1 D．m＝4，n＝5 B　[由1 mol配合物與AgNO3作用生成1 mol AgCl知，1 mol配合物電離出1 mol Cl－，即配離子顯＋1價(jià)、外界有一個(gè)Cl－。又因?yàn)镃o顯＋3價(jià)，所以[CoClm－1·nNH3]＋中有兩個(gè)Cl－，又因?yàn)槭前嗣骟w，所以n＝6－2＝4。] 7．下列組合中，中心離子的電荷數(shù)和配位數(shù)均相同的是(　　) A．K[Ag(CN)2]、[Cu(NH3)4]SO4 B．[Ni(NH3)4]

5、Cl2、[Ag(NH3)2]Cl C．[Ag(NH3)2]Cl、[Cu(NH3)2]Cl2 D．[Ni(NH3)4]Cl2、[Cu(NH3)4]SO4 D　[A項(xiàng)，K[Ag(CN)2]中中心離子是Ag＋，中心離子電荷數(shù)是1，CN－是配體，配位數(shù)是2；[Cu(NH3)4]SO4中中心離子是Cu2＋，中心離子電荷數(shù)是2，NH3是配體，配位數(shù)是4，二者中心離子的電荷數(shù)和配位數(shù)均不相同，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，[Ni(NH3)4]Cl2中中心離子是Ni2＋，中心離子電荷數(shù)是2，NH3是配體，配位數(shù)是4，[Ag(NH3)2]Cl中中心離子是Ag＋，中心離子電荷數(shù)是1，NH3是配體，配位數(shù)是2，二者中心離子的電

6、荷數(shù)和配位數(shù)均不相同，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，[Ag(NH3)2]Cl中中心離子是Ag＋，中心離子電荷數(shù)是1，NH3是配體，配位數(shù)是2；[Cu(NH3)2]Cl2中中心離子是Cu2＋，中心離子電荷數(shù)是2，NH3是配體，配位數(shù)是2，二者中心離子電荷數(shù)不同，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，[Ni(NH3)4]Cl2中中心離子是Ni2＋，中心離子電荷數(shù)是2，NH3是配體，配位數(shù)是4；[Cu(NH3)4]SO4中中心離子是Cu2＋，中心離子電荷數(shù)是2，NH3是配體，配位數(shù)是4，二者中心離子電荷數(shù)及配位數(shù)相同，正確。] 8．下列說法中錯(cuò)誤的是 (　　) A．當(dāng)中心原子的配位數(shù)為6時(shí)，配合單元常呈八面體空間結(jié)構(gòu) B．[Ag(NH3

7、)2]＋中Ag＋空的5s軌道和5p軌道以sp雜化成鍵 C．配位數(shù)為4的配合物均為正四面體結(jié)構(gòu) D．已知[Cu(NH3)2]2＋的中心原子采用sp雜化，則它的空間構(gòu)型為直線形 C　[配位數(shù)為4的配合物可能呈正四面體型、四面體型或正方形。] 9．關(guān)于[Cr(H2O)4Br2]Br·2H2O的說法正確的是(　　) A．配體為水分子，外界為Br－ B．中心原子Cr采取sp3雜化 C．中心原子的配位數(shù)為6 D．中心原子的化合價(jià)為＋2價(jià) C　[配體為水分子和溴離子，中心原子Cr采取d2sp3雜化，中心原子的化合價(jià)為＋3價(jià)。] 10．NH3可以和許多金屬離子形成配合物。 (1)在[Cu

8、(NH3)4]2＋中，Cu2＋的________接受了NH3分子提供的________，形成了________鍵。 (2)配合物[Cu(NH3)4]Cl2中含有4個(gè)配位鍵，若用2個(gè)N2H4代替其中的2個(gè)NH3，得到的配合物[Cu(NH3)2(N2H4)2]Cl2中含有配位鍵的個(gè)數(shù)為______。 (3)Zn2＋也能與NH3形成配合物離子[Zn(NH3)4]2＋。配位體NH3分子空間構(gòu)型為__________；在[Zn(NH3)4]2＋中，Zn2＋位于正四面體中心，N位于正四面體的頂點(diǎn)，試在下圖中表示[Zn(NH3)4]2＋中Zn2＋與N之間的化學(xué)鍵_____________________

9、__________。 [解析]　(1)NH3作為配位體，提供了孤電子對(duì)。 (2)由化學(xué)式可看出替換后的配合物中配位體有4個(gè)，仍含有4個(gè)配位鍵。 (3)氨氣分子的空間構(gòu)型是三角錐型，[Zn(NH3)4]2＋中Zn2＋與N之間的化學(xué)鍵應(yīng)該是N原子提供孤電子對(duì)，Zn2＋提供空軌道的配位鍵。 [答案]　(1)空軌道　孤電子對(duì)　配位　(2)4 (3)三角錐型　 11．請(qǐng)指出下列配合物中中心原子、配位體及配位數(shù)。 (1)[Co(NH3)6]Cl2______________________________________。 (2)K2[PtCl6]__________________

10、________________________。 (3)Na2[SiF6]__________________________________________。 (4)[CoCl(NH3)5]Cl2____________________________________。 (5)[CoCl(NO2)(NH3)4]＋______________________________。 [答案]　 配合物 中心原子 配位體 配位數(shù) [Co(NH3)6]Cl2 Co2＋ NH3 6 K2[PtCl6] Pt4＋ Cl－ 6 Na2[SiF6] Si4＋ F－ 6

11、 [CoCl(NH3)5]Cl2 Co3＋ Cl－、NH3 6 [CoCl(NO2) (NH3)4]＋ Co3＋ Cl－、NO、NH3 6 12.KSCN溶液是檢驗(yàn)Fe3＋的理想試劑。 (1)向試管中的FeCl3溶液中滴加少量KSCN溶液，產(chǎn)生的現(xiàn)象是__________________________________。 (2)FeCl3與KSCN反應(yīng)可生成[Fe(SCN)n](3－n)＋(n為1～6的整數(shù))式的配離子。向試管中的FeCl3溶液中滴加KSCN溶液，當(dāng)溶液中Cl－與K＋的物質(zhì)的量之比為3∶2時(shí)，反應(yīng)的化學(xué)方程式為_______________________

12、______。 (3)若含離子[Fe(SCN)n](3－n)＋(n為1～6的整數(shù))的配合物中沒有離子鍵，該配合物的化學(xué)式為________。 [解析]　Cl－與K＋的物質(zhì)的量之比為3∶2，F(xiàn)eCl3與KSCN的物質(zhì)的量之比為1∶2。n＝3時(shí)，[Fe(SCN)n](3－n)＋變?yōu)镕e(SCN)3它只含共價(jià)鍵和配位鍵。 [答案]　(1)溶液由黃色變?yōu)榧t色 (2)FeCl3＋2KSCN===[Fe(SCN)2]Cl＋2KCl (3)Fe(SCN)3 [能力提升練] 13．某物質(zhì)的結(jié)構(gòu)為。對(duì)該物質(zhì)的分析判斷正確的是(　　) A．該物質(zhì)是一個(gè)離子化合物 B．該物質(zhì)的分子中只含有共價(jià)鍵、

13、配位鍵兩種作用力 C．該物質(zhì)是一種配合物，其中Ni原子為中心原子 D．該物質(zhì)中C、N、O原子存在孤對(duì)電子 C　[A項(xiàng)，該物質(zhì)中只有共價(jià)鍵、配位鍵和氫鍵，沒有離子鍵，不是離子化合物，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，該物質(zhì)中除了有共價(jià)鍵、配位鍵外，還有分子內(nèi)氫鍵，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，從圖中可看出，有化學(xué)鍵的箭頭指向Ni原子，所以該物質(zhì)是一種配合物，其中Ni原子為中心原子，正確；D項(xiàng)，該物質(zhì)中C原子的最外層電子均用來形成化學(xué)鍵，不存在孤電子對(duì)，錯(cuò)誤。故選C。] 14．實(shí)驗(yàn)室測(cè)定鐵的含量可用絡(luò)合劑鄰二氮菲()，它遇Fe2＋形成紅色配合物，結(jié)構(gòu)如下圖，下面說法不正確的是(　　) A．鄰二氮菲中C和N均采用sp2雜化

14、 B．該紅色配離子中配位數(shù)為6 C．鐵與氮之間的化學(xué)鍵為離子鍵 D．鄰二氮菲中所有原子共平面 C　[鐵與氨之間的化學(xué)鍵為配位鍵。] 15．在濃的TiCl3的鹽酸溶液中加入乙醚，并通入HCl至飽和，可得到配位數(shù)為6、組成為TiCl3·6H2O的綠色晶體，該晶體中兩配位體的物質(zhì)的量之比為1∶5，則該配離子的化學(xué)式為_____________________________________。 CrCl3·6H2O(相對(duì)分子質(zhì)量為266.5)有三種不同顏色的異構(gòu)體：[Cr(H2O)6]Cl3、[Cr(H2O)5Cl]Cl2·H2O和[Cr(H2O)4Cl2]Cl·2H2O 。為測(cè)定蒸發(fā)CrC

15、l3溶液析出的暗綠色晶體是哪種異構(gòu)體，取2.66 5 g CrCl3·6H2O配成溶液，滴加足量AgNO3溶液，得到沉淀1.435 g。該異構(gòu)體為________(填化學(xué)式)。 [解析]　由TiCl3·6H2O的組成知，配位體的物質(zhì)的量之比為1∶5，則只能為1個(gè)Cl－與5個(gè)H2O。又Ti為＋3價(jià)，而Cl為－1價(jià)，則該配離子為[Ti(H2O)5Cl]2＋。0.01 mol的CrCl3·6H2O與足量AgNO3溶液反應(yīng)，只能得到0.01 mol AgCl，則說明只有一個(gè)Cl－在外界，故該異構(gòu)體為[Cr(H2O)4Cl2]Cl·2H2O。 [答案]　[Ti(H2O)5Cl]2＋　[Cr(H2O)

16、4Cl2]Cl·2H2O 16．請(qǐng)回答下列問題： (1)Fe原子或離子外圍有較多能量相近的空軌道，能與一些分子或離子形成配合物。 ①與Fe原子或離子形成配合物的分子或離子應(yīng)具備的結(jié)構(gòu)特征是______________________________________________________ _____________________________________________________。 ②[Fe(CN)6]4－的配位數(shù)是________，提供空軌道的是________，配位體是________，CN－中C原子的雜化軌道類型是________雜化，寫出一種與CN－互為

17、等電子體的分子的電子式________。 (2)一定條件下，Ni2＋與丁二酮肟生成鮮紅色沉淀A。 ①基態(tài)Ni原子的外圍電子排布式為________。 ②丁二酮肟組成元素中C、N、O的第一電離能由小到大的順序?yàn)開_______。 ③丁二酮肟分子中C原子軌道的雜化類型是________雜化。 (3)氨氣是共價(jià)型氫化物。工業(yè)常用氨氣和醋酸二氨合銅{[Cu(NH3)2]Ac}(CH3COO－簡寫為Ac－)的混合液來吸收一氧化碳。反應(yīng)的化學(xué)方程式為[Cu(NH3)2]Ac＋CO＋NH3 [Cu(NH3)3CO]Ac ①氨水溶液中各元素原子的電負(fù)性從大到小排列順序?yàn)開_______。

18、②醋酸分子中的兩個(gè)碳原子，甲基(—CH3)碳和羧基(—COOH)碳的雜化方式分別是________。 ③生成物[Cu(NH3)3CO]Ac中所含化學(xué)鍵類型有________。 a．離子鍵 B．配位鍵 c．σ鍵 D．π鍵 (4)氣態(tài)氯化鋁(Al2Cl6)是具有配位鍵的化合物，分子中原子間成鍵關(guān)系為，請(qǐng)將圖中你認(rèn)為是配位鍵的斜線上加上箭頭。 (5)AlCl3·NH3和AlCl中均含有配位鍵。AlCl3·NH3中，配位體是________，提供孤電子對(duì)的原子是________，AlCl中Al原子采用________雜化。 [解析]　(1)①配位鍵的形成條件是中心原子一方提供空軌道，另一方

19、提供孤電子對(duì)，F(xiàn)e原子提供空軌道，與之形成配合物的分子或離子應(yīng)含有孤電子對(duì)。②[Fe(CN)6]4－的中心原子為Fe2＋，F(xiàn)e2＋提供空軌道，配位體為CN－，配位數(shù)為6，用N原子替換CN－中的C原子，同時(shí)減掉1個(gè)負(fù)電荷得等電子體N2，用O原子替換CN－中的N原子，同時(shí)去掉1個(gè)負(fù)電荷得等電子體CO，N2的電子式為，故知CO電子式為，CN－的電子式為，CN－中C原子形成2個(gè)σ鍵和1個(gè)π鍵，所以C原子采取sp雜化。 (2)①Ni的原子序數(shù)為28，價(jià)電子排布式為3d84s2。②N原子最外層為2s22p3穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，N元素的第一電離能大于C和O元素的第一電能，O原子半徑小于C原子半徑，O原子核電荷數(shù)多于

20、C原子，故O元素第一電離能大于C元素第一電離能。③含雙鍵碳原子形成3個(gè)σ鍵，該碳原子采取sp2雜化，—CH3碳原子形成4個(gè)σ鍵，該C原子采取sp3雜化。 (3)①氨水中含有的元素有N、H、O，電負(fù)性順序?yàn)镺>N>H。②甲基碳含4個(gè)σ鍵，羧基碳有3個(gè)σ鍵，故碳原子分別采取sp3和sp2雜化。③CO中存在σ鍵和π鍵，Cu＋與NH3和CO中的N原子和C原子間形成配位鍵，NH3中N與H原子間形成σ鍵，[Cu(NH3)3CO]＋與Ac－間以離子鍵結(jié)合。 (4)配位鍵的箭頭指向提供空軌道的一方。氯原子最外層有7個(gè)電子，通過一個(gè)共用電子對(duì)就可以形成一個(gè)單鍵，另有三對(duì)孤電子對(duì)。所以氯化鋁(Al2Cl6)中與兩個(gè)鋁原子形成共價(jià)鍵的氯原子中，分別有一個(gè)是配位鍵，氯原子提供孤電子對(duì)，鋁原子提供空軌道。 (5)AlCl3·NH3中，Al3＋提供空軌道，配位體為NH3，NH3中的N原子提供孤電子對(duì)，AlCl中Al的價(jià)電子對(duì)數(shù)為×(3＋1＋4)＝4。孤電子對(duì)數(shù)為0，Al原子的雜化類型為sp3雜化。 [答案]　(1)①具有孤電子對(duì)?、?　Fe2＋　CN－　sp (2)①3d84s2?、贑＜O＜N　③sp3和sp2 (3)①O＞N＞H?、趕p3、sp2?、踑bcd (4) (5)NH3　N　sp3