版化學二輪人教版教師用書：第1部分 專題12 有機化學基礎選修⑤ Word版含解析

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1、 1．有機化合物的組成與結(jié)構(gòu)：(1)能根據(jù)有機化合物的元素含量、相對分子質(zhì)量確定有機化合物的分子式；(2)了解常見有機化合物的結(jié)構(gòu)；了解有機化合物分子中的官能團，能正確地表示它們的結(jié)構(gòu)；(3)了解確定有機化合物結(jié)構(gòu)的化學方法和物理方法(如質(zhì)譜、紅外光譜、核磁共振氫譜等)；(4)能正確書寫有機化合物的同分異構(gòu)體(不包括手性異構(gòu)體)；(5)能夠正確命名簡單的有機化合物；(6)了解有機分子中官能團之間的相互影響。　2.烴及其衍生物的性質(zhì)與應用：(1)掌握烷烴、烯烴、炔烴和芳香烴的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)；(2)掌握鹵代烴、醇、酚、醛、羧酸、酯的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)，以及它們之間的相互轉(zhuǎn)化；(3)了解烴類及

2、衍生物的重要應用以及烴的衍生物合成方法；(4)根據(jù)信息能設計有機化合物的合成路線?！?.糖類、氨基酸和蛋白質(zhì)：(1)了解糖類、氨基酸和蛋白質(zhì)的組成、結(jié)構(gòu)特點、主要化學性質(zhì)及應用；(2)了解糖類、氨基酸和蛋白質(zhì)在生命過程中的作用?！?.合成高分子：(1)了解合成高分子的組成與結(jié)構(gòu)特點；能依據(jù)簡單合成高分子的結(jié)構(gòu)分析其鏈節(jié)和單體；(2)了解加聚反應和縮聚反應的含義；(3)了解合成高分子在高新技術(shù)領域的應用以及在發(fā)展經(jīng)濟、提高生活質(zhì)量方面中的貢獻。 1．(2019·全國卷Ⅰ)化合物G是一種藥物合成中間體，其合成路線如下： 回答下列問題： (1)A中的官能團名稱是________。

3、 (2)碳原子上連有4個不同的原子或基團時，該碳稱為手性碳。寫出B的結(jié)構(gòu)簡式，用星號(*)標出B中的手性碳______________。 (3)寫出具有六元環(huán)結(jié)構(gòu)、并能發(fā)生銀鏡反應的B的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式_________________________________________。 (不考慮立體異構(gòu)，只需寫出3個) (4)反應④所需的試劑和條件是___________________________。 (5)⑤的反應類型是________。 (6)寫出F到G的反應方程式____________________________ ________________________

4、_____________________________。 (7)設計由甲苯和乙酰乙酸乙酯(CH3COCH2COOC2H5)制備的合成路線______________________________________ ______________________________________________________ ______________________________________________________(無機試劑任選)。 [解析]　(3)由同分異構(gòu)體的限定條件可知，分子中除含有六元環(huán)外，還含有1個飽和碳原子和—CHO。若六元環(huán)上只有一個側(cè)鏈，則取代基為—C

5、H2CHO；若六元環(huán)上有兩個取代基，可能是—CH3和—CHO，它們可以集中在六元環(huán)的同一個碳原子上(1種)，也可以位于六元環(huán)的不同碳原子上，分別有鄰、間、對3種位置。 (4)由C、E的結(jié)構(gòu)簡式和C轉(zhuǎn)化為D的反應條件可推斷D的結(jié)構(gòu)簡式為，反應④D與C2H5OH在濃H2SO4、加熱條件下發(fā)生酯化反應生成E。 (5)由E、G的結(jié)構(gòu)簡式及F轉(zhuǎn)化為G的反應條件可推知F為，反應⑤是與—COOC2H5相連的碳原子上的H原子被—CH2CH2CH3取代的反應。 (7)結(jié)合反應⑤的反應條件，甲苯先轉(zhuǎn)化為，再與乙酰乙酸乙酯()發(fā)生取代反應生成在堿性條件下發(fā)生水解反應后再酸化即可得產(chǎn)物。 [答案]　(1)羥基

6、 (2) (3) (任意3個即可) (4)C2H5OH/濃H2SO4、加熱 (5)取代反應 2．(2018·全國卷Ⅱ)以葡萄糖為原料制得的山梨醇(A)和異山梨醇(B)都是重要的生物質(zhì)轉(zhuǎn)化平臺化合物。E是一種治療心絞痛的藥物。由葡萄糖為原料合成E的路線如下： 回答下列問題： (1)葡萄糖的分子式為________。 (2)A中含有的官能團的名稱為_________________________。 (3)由B到C的反應類型為______________________________。 (4)C的結(jié)構(gòu)簡式為_____________________________

7、________。 (5)由D到E的反應方程式為____________________________ _____________________________________________________。 (6)F是B的同分異構(gòu)體。7.30 g的F與足量飽和碳酸氫鈉反應可釋放出2.24 L二氧化碳(標準狀況)，F(xiàn)的可能結(jié)構(gòu)共有________種(不考慮立體異構(gòu))；其中核磁共振氫譜為三組峰，峰面積比為3∶1∶1的結(jié)構(gòu)簡式為________。 [解析]　(4)由C的分子式可知，B中只有一個羥基發(fā)生取代反應，因此C的結(jié)構(gòu)簡式為。 (5)在NaOH溶液作用下發(fā)生水解反應生成和CH3

8、COONa，其化學方程式為＋NaOH―→＋CH3COONa。(6)結(jié)合圖示可知B的分子式為C6H10O4，即F的分子式也為C6H10O4，其摩爾質(zhì)量為146 g·mol－17.30 g F的物質(zhì)的量為＝0.05 mol，結(jié)合0.05 mol F與飽和NaHCO3溶液反應生成2.24 L(0.1 mol)CO2可知1 mol F中含2 mol —COOH，則F的結(jié)構(gòu)中，主鏈上含有4個碳原子時有6種情況，即 (數(shù)字表示另一個—COOH的位置，下同)和；主鏈含3個碳原子時有3種情況，即，則符合條件的F的可能結(jié)構(gòu)有9種。其中核磁共振氫譜中吸收峰的峰面積之比為3∶1∶1的結(jié)構(gòu)簡式為。 [答案]　(1)

9、C6H12O6　(2)羥基　(3)取代反應　(4) (5)＋NaOH―→＋CH3COONa (6)9　 3．(2017·全國卷Ⅰ)化合物H是一種有機光電材料中間體。實驗室由芳香化合物A制備H的一種合成路線如下： 已知：①RCHO＋CH3CHORCH===CHCHO＋H2O ②||＋||| 回答下列問題： (1)A的化學名稱是________。 (2)由C生成D和E生成F的反應類型分別是________、________。 (3)E的結(jié)構(gòu)簡式為___________________________________。 (4)G為甲苯的同分異構(gòu)體，由F生成H的化學方程式為

10、_____________________________________________________。 (5)芳香化合物X是F的同分異構(gòu)體，X能與飽和碳酸氫鈉溶液反應放出CO2，其核磁共振氫譜顯示有4種不同化學環(huán)境的氫，峰面積比為6∶2∶1∶1。寫出2種符合要求的X的結(jié)構(gòu)簡式__________________________________。 (6)寫出用環(huán)戊烷和2-丁炔為原料制備化合物的合成路線_____________________________________________________ _______________________________________

11、_______________(其他試劑任選)。 [解析]　(1)由已知信息①，結(jié)合A轉(zhuǎn)化為B的條件及B的分子式可推知A為，其名稱為苯甲醛。 (2)由合成路線可知，B的結(jié)構(gòu)簡式為，C為，C與Br2的CCl4溶液發(fā)生加成反應生成D，其在KOH的C2H5OH溶液中發(fā)生消去反應，酸化后生成的E為，E發(fā)生酯化反應生成F：。 (3)由(2)分析可知，E的結(jié)構(gòu)簡式為。 (4)結(jié)合信息②，由F、H的結(jié)構(gòu)簡式可推知G為，F(xiàn)和G反應的化學方程式為＋CCCOOC2H5。 (5)能與NaHCO3反應放出CO2，則同分異構(gòu)體中含有羧基，且分子中含有4種氫原子，個數(shù)比為6∶2∶1∶1，符合條件的同分異構(gòu)體有

12、 [答案]　(1)苯甲醛 (2)加成反應　取代反應 (4)＋C6H5CCCOOC2H5 上述真題的題型為有機化學大題，難度中檔。命題角度主要涉及： (1)常見官能團的名稱，如T1(1)、T2(2)。 (2)推斷題中涉及有機物的名稱、分子式、結(jié)構(gòu)簡式的書寫，如T1(2)(3)、T2(1)(4)、T3(1)(3)。 (3)推斷過程中的有機反應類型書寫，如T1(5)、T2(3)、T3(2)。 (4)推斷過程中主要轉(zhuǎn)化方程式書寫，如T1(6)、T2(5)、T3(4)。 (5)根據(jù)核磁共振氫譜和性質(zhì)書寫同分異構(gòu)體或數(shù)目，如T1(3)、T2(6)、T3(5)。

13、 (6)結(jié)合推斷過程中信息進行有機物合成路線的設計等，如T1(7)、T3(6)。 預測2020年高考仍會在化學方程式書寫、同分異構(gòu)體和有機合成路線設計等方面命題時繼續(xù)關(guān)注。 　有機物的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及其反應類型 (對應學生用書第97頁) 1．有機物共線與共面問題 (1)代表物 甲烷：正四面體，乙烯：同一平面，乙炔：同一直線，苯：同一平面。 (2)注意審題 看準關(guān)鍵詞：“可能”“一定”“最多”“最少”“共面”“共線”等，以免出錯。 (3)規(guī)律 ①凡是碳原子與其他四個原子形成共價單鍵時，立體構(gòu)型為四面體。 ②有機物分子的結(jié)構(gòu)中只要出現(xiàn)一個飽和碳原子，則分子中的全部原子不可

14、能共面。 ③CH4分子中最多有3個原子處于同一平面內(nèi)。 ④有機物分子的結(jié)構(gòu)中每出現(xiàn)一個碳碳雙鍵，則整個分子中至少有6個原子共面。 ⑤有機物分子的結(jié)構(gòu)中每出現(xiàn)一個碳碳三鍵，則整個分子中至少有4個原子共線。 ⑥有機物分子的結(jié)構(gòu)中每出現(xiàn)一個苯環(huán)，則整個分子中至少有12個原子共面。 2．常見官能團的結(jié)構(gòu)與性質(zhì) 官能團 主要化學性質(zhì) 烷烴 － ①在光照下發(fā)生鹵代反應；②不能使酸性KMnO4溶液褪色；③高溫分解 不飽和烴 ①與X2(X代表鹵素，下同)、H2、HX、H2O發(fā)生加成反應；②加聚；③易被氧化，可使酸性KMnO4溶液褪色 苯及其同系物 － ①取代反應，如硝化反

15、應、鹵代反應(Fe或Fe3＋作催化劑)；②與H2發(fā)生加成反應；③苯的同系物使酸性KMnO4溶液褪色 鹵代烴 —X ①與NaOH溶液共熱發(fā)生取代反應；②與NaOH的醇溶液共熱發(fā)生消去反應 醇 —OH ①與活潑金屬Na等反應產(chǎn)生H2；②消去反應，分子內(nèi)脫水生成烯烴；③催化氧化；④與羧酸及無機含氧酸發(fā)生酯化反應 酚 —OH ①弱酸性；②遇濃溴水生成白色沉淀；③遇FeCl3溶液呈紫色；④與醛發(fā)生縮聚反應 醛 ①與H2加成生成醇；②被氧化劑如O2、[Ag(NH3)2]＋、新制的Cu(OH)2懸濁液等氧化 羧酸 ①酸的通性；②酯化反應 酯 發(fā)生水解反應，酸性條件下

16、生成羧酸和醇(或酚) 氨基酸 ①與酸或堿反應；②分子間縮聚反應；③兩分子間縮合形成二肽；④發(fā)生縮聚反應 3.重要的有機反應類型 (1)取代反應：①烷烴、芳香烴的取代反應；②酯化反應與酯的水解反應；③鹵代烴與酚的取代反應；④有機物分子間的脫水反應。 (2)加成反應：烯、炔、苯環(huán)、酮、醛等不飽和化合物的加成反應等。 (3)消去反應：醇、鹵代烴的消去反應。 (4)加聚反應：含有和—C≡C—的有機物的加聚反應。 (5)縮聚反應：①二元醇與二元醇；②羥基羧酸分子間；③氨基酸分子間；④二元醇分子間；⑤酚與醛等。 (6)其他反應類型：①氧化、還原反應；②酯化反應；③水解反應；④銀鏡反應

17、；⑤硝化反應；⑥烷化反應；⑦中和反應；⑧鹵代反應等。 4．判斷有機反應中某些反應物用量多少的方法 (1)H2用量的判斷：有機物分子中的、—C≡C—、 (羰基)都能在一定條件下與H2發(fā)生加成反應，當這些官能團的物質(zhì)的量相等時，消耗H2的物質(zhì)的量之比為1∶2∶3∶1∶1。特別注意—COOH、—COOR(酯基)中的C===O鍵通常不與H2發(fā)生加成反應。 (2)能與NaOH反應的有機物及其用量比例(設有機物分子官能團個數(shù)為1)：①鹵代烴：1∶1；②苯環(huán)上連接的鹵原子：1∶2；③酚羥基：1∶1；④羧基：1∶1；⑤普通酯：1∶1；⑥酚酯：1∶2。 (3)Br2用量的判斷：烷烴(光照下1 mol B

18、r2可取代1 mol氫原子)、苯(FeBr3催化下1 mol Br2可取代1 mol氫原子)、酚類(1 mol Br2可取代與—OH所連碳原子處于鄰、對位碳原子上的 1 mol H原子)、 (1 mol雙鍵可與1 mol Br2發(fā)生加成反應)、—C≡C—(1 mol 三鍵可與2 mol Br2發(fā)生加成反應)。 　物質(zhì)組成、結(jié)構(gòu)與反應類型的確定 1．(2019·濟寧一模，節(jié)選)合成抗癌新藥鹽酸埃克替尼的關(guān)鍵中間體G的一種合成路線如圖： 已知：①A分子中只有一種化學環(huán)境的氫； (1)A的結(jié)構(gòu)簡式為__________________，名稱為________。 (2)E的

19、分子式為________；F中的含氧官能團的名稱有________。 (3)由E生成F的反應類型是________，F(xiàn)生成G的反應類型是________。 (4)D與NaHCO3溶液反應生成的有機物的結(jié)構(gòu)簡式是________。 [答案]　(1)　環(huán)氧乙烷　(2)C13H16O6　醚鍵、羧基、硝基　(3)取代反應　還原反應　 2．(2019·青島一模)有機物M可用于治療支氣管哮喘，慢性支氣管炎。該有機物可以由有機物A經(jīng)過一系列反應合成得到，其合成路線如圖所示： 請回答下列問題： (1)有機物A中含有官能團的名稱為________。有機物F的名稱為________。 (2)

20、③的反應條件為________，反應類型為________。 (3)有機物B的結(jié)構(gòu)簡式為________，①～⑦的反應屬于取代反應有________(填序號)。 [解析]　由反應①前后物質(zhì)結(jié)構(gòu)，可知①屬于取代反應，同時生成HI，A發(fā)生信息中反應生成B為，反應③為發(fā)生醇的消去反應，由E后產(chǎn)物結(jié)構(gòu)，可知反應④是與溴發(fā)生取代反應生成C為，C發(fā)生鹵代烴的水解反應生成D為，D發(fā)生氧化反應生成E為，反應⑦是醛基被氧化為羧基，生成M的反應是羧基與氨基脫去1分子水。 [答案]　(1)醛基、醚鍵　鄰氨基苯甲酸　(2)濃H2SO4，加熱　消去反應　(3) ?、佗堍? 　轉(zhuǎn)化關(guān)系中的化學方程式的書寫 3．(

21、2019·長沙市長郡中學一模)氟他胺(G)是一種可用于治療腫瘤的藥物。實驗室由芳香烴A制備G的合成路線如下： 寫出上述路線中對應反應序號的化學方程式，注明反應條件。 ①___________________________________________________， ③___________________________________________________， ⑤___________________________________________________。 4．已知：有機物F是一種甜味劑，其結(jié)構(gòu)簡式為，F(xiàn)的一種合成路線如下： 已知：①A屬

22、于芳香族化合物； (1)寫出上述路線中相應反應序號的化學方程式，并注明反應類型。 ①_______________________________，反應類型________； ③_______________________________，反應類型________； ④_______________________________，反應類型________； (2)D在一定條件下自身發(fā)生反應生成高聚物，寫出化學方程式__________________________________________________。 有機化學方程式書寫應注意下列幾點

23、(1)注意配平，特別是取代反應，無機分子不能漏掉。 (2)注意條件要注明，相同反應物，條件不同，反應原理不同。 (3)縮聚反應方程式要注意小分子的數(shù)目，如(n－1)H2O，(2n－1)H2O或nH2O、2nH2O的區(qū)別書寫。 　回歸高考，真題驗收 5．(2018·全國卷Ⅲ)近來有報道，碘代化合物E與化合物H在Cr-Ni催化下可以發(fā)生偶聯(lián)反應，合成一種多官能團的化合物Y，其合成路線如下： 已知：RCHO＋CH3CHOR—CH===CH—CHO＋H2O 回答下列問題： (1)A的化學名稱是________。 (2)B為單氯代烴，由B生成C的化學方程式為_____________

24、 _____________________________________________________。 (3)由A生成B、G生成H的反應類型分別是____________、_____________。 (4)D的結(jié)構(gòu)簡式為_____________________________________。 (5)Y中含氧官能團的名稱為________。 (6)E與F在Cr-Ni催化下也可以發(fā)生偶聯(lián)反應，產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為_____________________________________________________。 (7)X與D互為同分異構(gòu)體，且具有完全相同官能團。X的核

25、磁共振氫譜顯示三種不同化學環(huán)境的氫，其峰面積之比為3∶3∶2。寫出3種符合上述條件的X的結(jié)構(gòu)簡式 ________________________。 [解析]　(2)CH3—C≡CH與Cl2在光照條件下發(fā)生取代反應生成ClCH2—C≡CH(B)，ClCH2—C≡CH與NaCN在加熱條件下發(fā)生取代反應生成HC≡C—CH2CN(C)，即B―→C的化學方程式為ClCH2—C≡CH＋NaCNHC≡C—CH2CN＋NaCl。(4)HC≡C—CH2CN水解后生成HC≡C—CH2COOH，HC≡C—CH2COOH與CH3CH2OH發(fā)生酯化反應生成HC≡C—CH2COOC2H5(D)。(6)F為，其與在Cr

26、-Ni催化下發(fā)生偶聯(lián)反應生成。(7)根據(jù)題設條件可知，X中含有2個—CH3、1個碳碳三鍵、1個酯基、1個—CH2—，則符合條件的X的結(jié)構(gòu)簡式如下： [答案]　(1)丙炔 (2)ClCH2—C≡CH＋NaCNHC≡C—CH2CN＋NaCl (3)取代反應　加成反應 (4)HC≡C—CH2COOC2H5 (5)羥基、酯基 6．(2019·全國卷Ⅱ)環(huán)氧樹脂因其具有良好的機械性能、絕緣性能以及與各種材料的粘結(jié)性能，已廣泛應用于涂料和膠黏劑等領域。下面是制備一種新型環(huán)氧樹脂G的合成路線： 已知以下信息： ② ③ 回答下列問題： (1)A是一種烯烴，化學

27、名稱為________，C中官能團的名稱為________、________。 (2)由B生成C的反應類型為____________。 (3)由C生成D的反應方程式為___________________________ _____________________________________________________。 (4)E的結(jié)構(gòu)簡式為______________________________________。 (5)E的二氯代物有多種同分異構(gòu)體，請寫出其中能同時滿足以下條件的芳香化合物的結(jié)構(gòu)簡式____________、________________。 ①能發(fā)生

28、銀鏡反應； ②核磁共振氫譜有三組峰，且峰面積比為3∶2∶1。 (6)假設化合物D、F和NaOH恰好完全反應生成1 mol單一聚合度的G，若生成的NaCl和H2O的總質(zhì)量為765 g，則G的n值理論上應等于________。 [解析]　(1)A有三個碳原子，且為烯烴，因此A的名稱為丙烯；由B和HOCl生成的C為或，因此C中的官能團為氯原子和羥基。 (3)C的結(jié)構(gòu)簡式為或，在NaOH作用下生成，該反應方程式為 ＋NaOH―→＋NaCl＋H2O 或＋NaOH―→＋NaCl＋H2O。 (4)由生成物F以及信息①可知，E的結(jié)構(gòu)簡式為。 (5)E的同分異構(gòu)體是芳香族化合物，說明含有苯環(huán)；能

29、發(fā)生銀鏡反應說明含有醛基；有三組峰說明有三種等效氫原子，有一定的對稱性，三組峰的面積比為3∶2∶1，由此可寫出滿足條件的結(jié)構(gòu)簡式為。 (6)由題給信息②③可知，要生成1 mol G，同時生成(n＋2) mol NaCl和(n＋2) mol水，即得(n＋2) mol×(58.5＋18) g·mol－1＝765 g，解得n＝8。 [答案]　(1)丙烯　氯原子　羥基　(2)加成反應 (6)8 　同分異構(gòu)體的書寫與數(shù)目的確定 (對應學生用書第100頁) 1．常見限制條件與結(jié)構(gòu)關(guān)系總結(jié) 2．同分異構(gòu)體的常見類型與思維流程 (1)常見類型 碳鏈異構(gòu)―→位置異構(gòu)―→官能團

30、異構(gòu)。 (2)思維流程 ①明確書寫什么物質(zhì)的同分異構(gòu)體，該物質(zhì)的組成情況怎樣(題目直接給出或聯(lián)系上下文推出)。 ②從有機物性質(zhì)聯(lián)想官能團或結(jié)構(gòu)特征 官能團異構(gòu)：a.羧基、酯基和羥基醛；b.醛與酮、烯醇；c.芳香醇與酚、醚；d.氨基酸和硝基化合物等。 ③結(jié)合結(jié)構(gòu)限定條件考慮官能團的位置異構(gòu)(苯環(huán)上位置異構(gòu)、碳鏈異構(gòu)等)。 3．確定有機物同分異構(gòu)體數(shù)目的5種方法 (1)基團連接法——一元取代物數(shù)目 將有機物看作由基團連接而成，由基團的異構(gòu)體數(shù)目可推斷有機物的異構(gòu)體數(shù)目。如：—C4H9有四種結(jié)構(gòu)，丁醇(C4H9OH)、C4H9Cl分別有四種結(jié)構(gòu)。 (2)換位思考法 將有機物分子中

31、的不同原子或基團換位進行思考。 如：乙烷分子中共有6個氫原子，若有一個氫原子被氯原子取代所得一氯乙烷只有一種結(jié)構(gòu)，那么五氯乙烷也只有一種結(jié)構(gòu)。 (3)等效氫原子法(又叫對稱法)——一元取代物數(shù)目 有機物分子中有多少種等效氫原子，其一元取代物就有多少種，從而確定同分異構(gòu)體數(shù)目。分子中等效氫原子有如下情況： ①分子中同一個碳上的氫原子等效； ②同一個碳上的甲基氫原子等效； ③分子中處于鏡面對稱位置上的氫原子是等效的。 (4)“定1移2”法——二元取代物數(shù)目 分析二元取代物的方法，先固定一個取代基的位置，再移動另一取代基的位置，從而可確定同分異構(gòu)體的數(shù)目。如：分析C3H6Cl2的同分

32、異構(gòu)體，先固定其中一個氯原子的位置，移動另外一個氯原子。 (5)組合法 飽和一元酯，R1—有m種，R2有n種，則有m×n種酯。如：C5H10O2的酯有 4．含苯環(huán)同分異構(gòu)體數(shù)目確定技巧 (1)若苯環(huán)上連有2個取代基，其結(jié)構(gòu)有鄰、間、對3種。 (2)若苯環(huán)上連有3個相同的取代基，其結(jié)構(gòu)有3種。 (3)若苯環(huán)上連有—X、—X、—Y 3個取代基，其結(jié)構(gòu)有6種。 (4)若苯環(huán)上連有—X、—Y、—Z 3個不同的取代基，其結(jié)構(gòu)有10種。 5．限定條件和同分異構(gòu)體書寫技巧 (1)確定碎片 明確書寫什么物質(zhì)的同分異構(gòu)體，該物質(zhì)的組成情況怎么樣？解讀限制條件，從性質(zhì)聯(lián)想結(jié)構(gòu)，將物質(zhì)分裂成

33、一個個碎片，碎片可以是官能團，也可是烴基(尤其是官能團之外的飽和碳原子)。 (2)組裝分子 要關(guān)注分子的結(jié)構(gòu)特點，包括幾何特征和化學特征。幾何特征是指所組裝的分子是空間結(jié)構(gòu)還是平面結(jié)構(gòu)，有無對稱性?；瘜W特征包括等效氫。 　同分異構(gòu)體的書寫與數(shù)目確定 1．(2019·各地模擬精選)(1)同時符合下列條件的C9H12O2的同分異構(gòu)體共有________種(不考慮立體異構(gòu))，其中核磁共振氫譜圖表明分子中有5種氫原子的為________(寫1種結(jié)構(gòu)簡式)。 a．分子中含有苯環(huán)且苯環(huán)上有三個取代基； b．1 mol有機物最多能消耗2 mol NaOH。 (2)符合下列3個條件的的同分異

34、構(gòu)體有________種。 ①與FeCl3溶液顯色；②苯環(huán)上只有兩個取代基；③1 mol該物質(zhì)最多消耗3 mol NaOH，其中氫原子共有五種不同環(huán)境的是________(寫結(jié)構(gòu)簡式)。 (3)芳香化合物X是1-萘酚()的同分異構(gòu)體，符合下列條件的同分異構(gòu)體有________種。 ①有兩個官能團；②能發(fā)生銀鏡反應。 寫出其中一種核磁共振氫譜有4組峰的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：________________________。 [解析]　(1)同分異構(gòu)體中：a.分子中含有苯環(huán)且苯環(huán)上有三個取代基；b.1 mol有機物最多能消耗2 mol NaOH，根據(jù)分子式C9H12O2，共有4個不飽和度

35、，說明含有苯環(huán)用去4個不飽和度，還含有2個酚羥基和一個—CH2CH2CH3或—CH(CH3)2，共有12種結(jié)構(gòu)：①兩個羥基處于鄰位的有2×2＝4種；②兩個羥基處于間位的有2×3＝6種；兩個羥基處于對位的有1×2＝2種；其中核磁共振氫譜圖表明分子中有5種氫原子的應具有高度對稱性，可能為。 (2)同分異構(gòu)體符合下列條件：①與FeCl3溶液顯色，說明含有酚羥基；②苯環(huán)上只有兩個取代基；③1 mol該物質(zhì)最多消耗3 mol NaOH，說明另一個取代基為RCOO—，該取代基為CH3CH2CH2COO—、(CH3)2CHCOO—，這兩種取代基都與酚羥基有鄰、間、對3種位置關(guān)系，所以符合條件的有6種，其中

36、氫原子共有五種不同環(huán)境的是。 (3)化合物X是1-萘酚的同分異構(gòu)體，有兩個官能團，能發(fā)生銀鏡反應，說明X分子中含1個苯環(huán)、1個—C≡C—、1個—CHO、1個碳原子及若干個氫原子。若苯環(huán)上有1個取代基(、—CH2—C≡C—CHO或—C≡C—CH2—CHO)時，有3種；若苯環(huán)上有2個取代基(—CH3和—C≡C—CHO、—CHO和—C≡C—CH3、—C≡CH和—CH2—CHO、—CHO和—CH2—C≡CH)時，有12種；若苯環(huán)上有3個取代基(—CH3、—C≡CH和—CHO)時，有10種；共25種。核磁共振氫譜中有4組峰的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為 。 　回歸高考，真題驗收 2．(2015

37、·全國卷Ⅱ，節(jié)選)(1)已知烴A的相對分子質(zhì)量為70，核磁共振氫譜顯示只有一種化學環(huán)境的氫。則 A的結(jié)構(gòu)簡式為________。 (2)D[HOOC(CH2)3COOH]的同分異構(gòu)體中能同時滿足下列條件的共有________種(不含立體異構(gòu))； ①能與飽和NaHCO3溶液反應產(chǎn)生氣體 ②既能發(fā)生銀鏡反應，又能發(fā)生皂化反應 其中核磁共振氫譜顯示為3組峰，且峰面積比為6∶1∶1的是________(寫結(jié)構(gòu)簡式)；D的所有同分異構(gòu)體在下列一種表征儀器中顯示的信號(或數(shù)據(jù))完全相同，該儀器是________(填字母)。 a．質(zhì)譜儀 b．紅外光譜儀 c．元素分析儀 c．核磁共振儀 [解析

38、]　(1)烴A的相對分子質(zhì)量為70，則A的分子式為C5H10。烴A的核磁共振氫譜顯示只有一種化學環(huán)境的氫，說明A分子中所有氫原子所處的化學環(huán)境相同，則其結(jié)構(gòu)簡式為。 (2)由D的結(jié)構(gòu)簡式知，其同分異構(gòu)體滿足條件：①能與飽和NaHCO3溶液反應產(chǎn)生氣體，說明含有—COOH；②既能發(fā)生銀鏡反應，又能發(fā)生皂化反應，說明含有—CHO和—COO—(酯基)，結(jié)合D的分子式分析可知，其同分異構(gòu)體為甲酸酯，含有(HCOO—)結(jié)構(gòu)，則符合條件的同分異構(gòu)體有5種結(jié)構(gòu)，分別為。核磁共振氫譜顯示為3組峰，說明該有機物分子中有3種不同化學環(huán)境的氫原子；又知峰面積比為6∶1∶1，說明3種氫原子的個數(shù)比為6∶1∶1，該有

39、機物的結(jié)構(gòu)簡式為。 [答案]　(1)　(2)5　　c 　有機合成路線的設計 (對應學生用書第101頁) 1．熟記常見有機合成路線 (1)一元合成路線 (2)二元合成路線 (3)芳香化合物合成路線 2．理解常見官能團的保護方法 (1)酚羥基的保護：因酚羥基易被氧化，所以在氧化其他基團前可以先使其與NaOH反應，把—OH變?yōu)椤狾Na(或酯基)將其保護起來，待氧化后再酸化將其轉(zhuǎn)化為—OH。 (2)碳碳雙鍵的保護：碳碳雙鍵也容易被氧化，在氧化其他基團前可以利用其與HCl等的加成反應將其保護起來，待氧化后再利用消去反應轉(zhuǎn)變?yōu)樘继茧p鍵。 (3)氨基(—NH2)的保

40、護：如由對硝基甲苯合成對氨基苯甲酸的過程中，應先把—CH3氧化成—COOH之后，再把—NO2還原為—NH2。若先還原—NO2生成—NH2，再用KMnO4氧化—CH3時，—NH2(具有還原性)也被氧化。 3．關(guān)注信息型合成路線的設計 (1)思路：根據(jù)待設計路線的原料試劑、最終產(chǎn)物，尋找題干中與原料試劑、最終產(chǎn)物的相似基團，確定待設計路線的原理條件和中間產(chǎn)物，最后完成整體設計路線。 (2)示例引導：已知流程路線為 4．[示例] 請根據(jù)上述合成路線設計以苯甲醇、硝基甲烷為主要原料制備苯乙胺()的合成路線流程圖。 [分析]　關(guān)鍵是找到原流程中與新合成路線中的相似點。(碳架的變化

41、、官能團的變化；硝基引入及轉(zhuǎn)化為氨基的過程) 　由已知信息設計有機合成路線 1．(2019·衡陽模擬)已知： (易被氧化)。寫出以和甲醇為原料合成的路線流程圖(無機試劑任選)___________________________________________ _____________________________________________________。 ===CHCOOH。寫出以乙醇(CH3CH2OH)為原料合成的路線流程圖(無機試劑任選)_________________________________________ _______________

42、______________________________________。 　由題中合成路線設計新物質(zhì)合成路線 3．(2019·濰坊一模，節(jié)選)有機物H是合成某種藥物的中間體，一種合成路線如下： 根據(jù)上述合成路線設計以甲苯和(CH3CO)2O為原料制備的合成路線__________________________________ ______________________________________________________(無機試劑任選)。 4．(2019·試題調(diào)研)有機物G()是一種調(diào)香香精，也可用作抗氧化劑，工業(yè)合成路線之一如下：

43、 已知A轉(zhuǎn)化為B的原理與F轉(zhuǎn)化為G的相似，請寫出由A制備的路線：_______________________________ ______________________________________________________(無機試劑任選)。 有機合成路線的思維模板 分析原料和產(chǎn)物的組成與結(jié)構(gòu)―→尋找原料與產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)或官能團的差異―→結(jié)合信息和題干合成路線中部分轉(zhuǎn)化條件―→設計合成路線。 　回歸高考，真題驗收 5．(2018·全國卷Ⅰ，節(jié)選)化合物W可用作高分子膨脹劑，一種合成路線如下： 苯乙酸芐酯()是花香型香料，設計由苯甲醇為起始原料制備苯乙酸芐酯

44、的合成路線___________________ ______________________________________________________ ______________________________________________________(無機試劑任選)。 [解析]　由苯甲醇合成苯乙酸芐酯，需要增長碳鏈。聯(lián)系題圖中反應②、③、④設計合成路線。 　有機合成與推斷——突破大題《有機化學基礎》 (對應學生用書第103頁) 1．有機推斷題的破題技巧 (1)根據(jù)反應條件推斷某一反應的反應物或生成物，如反應條件為“NaOH的醇溶液，加熱”，則反應物必

45、是含鹵素原子的有機物，生成物中肯定含不飽和鍵。 (2)根據(jù)有機反應的特殊現(xiàn)象推斷有機物的官能團 ①使溴水褪色，則表示有機物分子中可能含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵或醛基。 ②使酸性KMnO4溶液褪色，則該物質(zhì)中可能含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵、醛基或苯的同系物。 ③遇FeCl3溶液顯紫色或加入濃溴水出現(xiàn)白色沉淀，表示該物質(zhì)分子中含有酚羥基。 ④加入新制Cu(OH)2懸濁液并加熱，有紅色沉淀生成(或加入銀氨溶液并水浴加熱有銀鏡出現(xiàn))，說明該物質(zhì)中含有—CHO。 ⑤加入金屬鈉，有H2產(chǎn)生，表示該物質(zhì)分子中可能有—OH 或—COOH。 ⑥加入NaHCO3溶液有氣體放出，表示該物質(zhì)分子中含有—COOH

46、。 (3)以特征產(chǎn)物為突破口來推斷碳架結(jié)構(gòu)和官能團的位置 ①醇的氧化產(chǎn)物與結(jié)構(gòu)的關(guān)系 ②由消去反應的產(chǎn)物可確定“—OH”或“—X”的位置。 ③由取代產(chǎn)物的種數(shù)或氫原子環(huán)境可確定碳架結(jié)構(gòu)。有機物取代產(chǎn)物越少或相同環(huán)境的氫原子數(shù)越多，說明此有機物結(jié)構(gòu)的對稱性越高，因此可由取代產(chǎn)物的種數(shù)或氫原子環(huán)境聯(lián)想到此有機物碳架結(jié)構(gòu)的對稱性而快速進行解題。 ④由加氫后的碳架結(jié)構(gòu)可確定碳碳雙鍵或碳碳三鍵的位置。 ⑤由有機物發(fā)生酯化反應能生成環(huán)酯或高聚酯，可確定該有機物是含羥基的羧酸；根據(jù)酯的結(jié)構(gòu)，可確定—OH與—COOH的相對位置。 (4)根據(jù)數(shù)據(jù)推斷官能團的個數(shù) ①加成時，1 mol—C≡C

47、—消耗1 mol H2(部分加成)或2 mol H2(完全加成)，1 mol —CHO消耗1 mol H2，1 mol 苯環(huán)消耗3 mol H2。 ②1 mol R—CHO(R為烴基)與銀氨溶液、新制Cu(OH)2完全反應時分別生成2 mol Ag或1 mol Cu2O。 ③一元醇與乙酸反應生成酯時，其相對分子質(zhì)量增加42；二元醇與足量乙酸反應生成二元酯時，其相對分子質(zhì)量增加84。 ④一元醇發(fā)生連續(xù)催化氧化反應過程中物質(zhì)的相對分子質(zhì)量變化情況為。 2．高考常見信息歸納 (1)丙烯α-H被取代的反應：CH3—CH===CH2＋Cl2Cl—CH2—CH===CH2＋HCl。 (2)共軛

48、二烯烴的14-加成反應： (3)烯烴被O3氧化：R—CH===CH2R—CHO＋HCHO。 (4)醛、酮的加成反應： (6)醛或酮與格氏試劑(R′MgX)發(fā)生加成反應，所得產(chǎn)物經(jīng)水解可得醇： (7)羧酸分子中的α-H被取代的反應： (8)羧酸用LiAlH4還原時，可生成相應的醇： RCOOHRCH2OH。 (9)酯交換反應(酯的醇解)： R1COOR2＋R3OH―→R1COOR3＋R2OH。 3．[示例] (15分)(2019·全國卷Ⅲ)氧化白藜蘆醇W具有抗病毒等作用。下面是利用Heck反應合成W的一種方法： 回答下列問題： (1)A

49、的化學名稱為____________。 (2)中的官能團名稱是________________。 (3)反應③的類型為________________，W的分子式為________。 (4)不同條件對反應④產(chǎn)率的影響見下表： 實驗 堿 溶劑 催化劑 產(chǎn)率/% 1 KOH DMF Pd(OAc)2 22.3 2 K2CO3 DMF Pd(OAc)2 10.5 3 Et3N DMF Pd(OAc)2 12.4 4 六氫吡啶 DMF Pd(OAc)2 31.2 5 六氫吡啶 DMA Pd(OAc)2 38.6 6 六氫吡啶 NM

50、P Pd(OAc)2 24.5 上述實驗探究了________和________對反應產(chǎn)率的影響。此外，還可以進一步探究____________等對反應產(chǎn)率的影響。 (5)X為D的同分異構(gòu)體，寫出滿足如下條件的X的結(jié)構(gòu)簡式_____________________________________________________。 ①含有苯環(huán)； ②有三種不同化學環(huán)境的氫，個數(shù)比為6∶2∶1； ③1 mol的X與足量金屬Na反應可生成2 g H2。 (6)利用Heck反應，由苯和溴乙烷為原料制備，寫出合成路線_____________________________________

51、____________ ______________________________________________________ _____________________________________________________。(無機試劑任選) [解答指導] (1)各步轉(zhuǎn)化前后有機物的價鍵結(jié)構(gòu)―→明確各步轉(zhuǎn)化反應類型或斷、成鍵原理： (2)利用限定條件書寫同分異構(gòu)體： ―→ 結(jié)構(gòu)特點 ―→X結(jié)構(gòu)簡式： (3)逆向推導 [答案與評分標準]　(1)間苯二酚(13-苯二酚)(1分)　(2)羧基、碳碳雙鍵(2分，少一名稱扣1分)　

52、(3)取代反應(2分)　C14H12O4(2分)　(4)不同堿(1分)　不同溶劑(1分)　不同催化劑(或溫度等)(1分) (5) (2分，少一個或錯一個扣1分) 解答有機合成與推斷題的一般思路 1．(2019·湖南湖北八市聯(lián)考)異丁酸-3-苯丙酯()是一種香料，下圖是這種香料的一種合成路線： 已知以下信息： ①有機物E的摩爾質(zhì)量為88 g·mol－1，其核磁共振氫譜表明含有3種不同環(huán)境的氫原子。 ②有機物F是苯甲醇的同系物。 ③R—CH===CH2R—CH2CH2OH。 請回答下列問題： (1)異丁酸-3-苯丙酯的分子式為________________

53、__________。 (2)A分子中的官能團名稱為____________________________。 (3)C的結(jié)構(gòu)簡式為________。 (4)一定條件下，1 mol D與2 mol H2能夠完全反應生成F，D能夠發(fā)生銀鏡反應，因此D生成F的反應類型為________。 (5)E、F反應生成異丁酸-3-苯丙酯的化學方程式為__________ _____________________________________________________。 (6)已知有機化合物甲符合下列條件： ①與F是同分異構(gòu)體；②苯環(huán)上有3個支鏈；③核磁共振氫譜顯示其含有5種不同環(huán)境的

54、氫原子，且不同環(huán)境的氫原子個數(shù)比為6∶2∶2∶1∶1；④與FeCl3溶液不能發(fā)生顯色反應。 寫出符合上述條件的有機物甲的結(jié)構(gòu)簡式：______________ _____________________________________________________。 [解析]　根據(jù)圖中轉(zhuǎn)化關(guān)系，可以推斷E為羧酸，結(jié)合其摩爾質(zhì)量為88 g/mol，可知其分子式為C4H8O2，又知E的核磁共振氫譜中有三種不同環(huán)境的氫原子，則E的結(jié)構(gòu)簡式為，從而可逆推A為，B為，C為；由“有機物F是苯甲醇的同系物”和“1 mol D與2 mol H2能夠完全反應生成F，D能夠發(fā)生銀鏡反應”可知D為，F(xiàn)為。

55、 (6)由題意可知甲屬于芳香醇，苯環(huán)上連有2個甲基和一個—CH2OH，由核磁共振氫譜顯示其含有5種不同環(huán)境的氫原子，且不同環(huán)境的氫原子個數(shù)比為6∶2∶2∶1∶1可知其結(jié)構(gòu)簡式為。 [答案]　(1)C13H18O2　(2)碳碳雙鍵　 (3) 　(4)加成反應(或還原反應)　 2．(2019·昆明二模)化合物H是某些姜科植物根莖的提取物，具有抗腫瘤、抗菌、抗氧化等功效，其一種合成路線如下： 已知：ⅰ.質(zhì)譜圖顯示有機物D的最大質(zhì)荷比為94，且D遇FeCl3溶液顯紫色 回答下列問題： (1)D的化學式為________；B的名稱為________。 (2)反應①的反應類型

56、是________；I中所含官能團的名稱為________。 (3)反應④的化學方程式是______________________________。 (4)X是H的同系物，其相對分子質(zhì)量比H小14，則X的同分異構(gòu)體中，符合下列條件的有________種(不含立體異構(gòu))。 a．屬于芳香化合物 b．能發(fā)生水解反應　c．能發(fā)生銀鏡反應 其中核磁共振氫譜有4組峰，且峰面積之比為6∶2∶1∶1的結(jié)構(gòu)簡式是________(寫一種即可)。 (5)以甲苯和丙醛為原料，設計制備的合成路線 _____________________________________________________

57、_ ______________________________________________________ ______________________________________________________ (無機試劑任選)。 [解析]　A為3-羥基丙烯和溴化氫發(fā)生取代反應生成B為3-溴丙烯，質(zhì)譜圖顯示有機物D的最大質(zhì)荷比為94，且D遇FeCl3溶液顯紫色，說明含有苯環(huán)和酚羥基，該物質(zhì)分子式為C6H6O，反應物E的結(jié)構(gòu)簡式為，E在銅存在下被氧氣氧化，羥基變?yōu)槿┗?，再在酸性條件下生成酚羥基，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡式為。 (4)X是H的同系物，其相對分子質(zhì)量比H小14，則X的同分異構(gòu)體中，符合下列條件：a.屬于芳香族化合物，b.能發(fā)生水解反應，c.能發(fā)生銀鏡反應，說明含有苯環(huán)且屬于甲酸酯?？赡転镠COOCH2CH2C6H5或HCOOCH(CH3)C6H5；或苯環(huán)上連接兩個取代基，一個為HCOOCH2—，一個為—CH3，有三種結(jié)構(gòu)，或苯環(huán)上兩種取代基，一個為HCOO—，一個為—CH2CH3，有三種結(jié)構(gòu)；或苯環(huán)上連接兩個甲基和一個HCOO—，有6種結(jié)構(gòu)，總共14種。其中核磁共振氫譜有4組峰，且峰面積之比為6∶2∶1∶1的結(jié)構(gòu)簡式為 [答案]　(1)C6H6O　3-溴丙烯(或3-溴-1-丙烯)　 (2)取代反應　酯基、碳碳雙鍵