江蘇省2020版高考化學新增分大一輪復習 專題4 常見的非金屬及其化合物 第11講 氯、溴、碘及其化合物講義（含解析）蘇教版.docx

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第11講　氯、溴、碘及其化合物 考綱要求　1.了解氯及其重要化合物的主要性質(zhì)和重要應(yīng)用。2.了解氯及其重要化合物對生態(tài)環(huán)境的影響。3.認識化學在海水等自然資源綜合利用和實現(xiàn)物質(zhì)間轉(zhuǎn)化等方面的實際應(yīng)用。 考點一　氯及其化合物的性質(zhì)和應(yīng)用 一、氯氣的性質(zhì) 1.氯氣的物理性質(zhì) 顏色 氣味 毒性 密度 特性 黃綠色 刺激性氣味 有毒 比空氣重 易液化 注意　實驗室里聞有毒氣體及未知氣體氣味的方法是：用手在瓶口輕輕扇動，僅使極少量氣體飄進鼻孔。(如圖所示) 2.從氯的原子結(jié)構(gòu)認識氯氣的化學性質(zhì)——氧化性 依據(jù)氯氣的氧化性完成下列方程式： (1)與金屬反應(yīng) ①Fe：2Fe＋3Cl22FeCl3，棕紅色煙。 ②Cu：Cu＋Cl2CuCl2，棕黃色煙。 (2)與非金屬反應(yīng) H2：H2＋Cl22HCl，蒼白色火焰； H2和Cl2的混合氣體光照時會發(fā)生爆炸。 (3)與還原性無機化合物反應(yīng)： ①與碘化鉀溶液反應(yīng)：Cl2＋2KI===2KCl＋I2。 ②與SO2水溶液反應(yīng)：Cl2＋SO2＋2H2O===H2SO4＋2HCl。 ③與FeCl2溶液反應(yīng)：Cl2＋2FeCl2===2FeCl3。 3.從化合價的角度認識Cl2的化學性質(zhì)——歧化反應(yīng) 氯氣與水或堿反應(yīng)，氯元素的化合價既有升高又有降低，因而氯氣既表現(xiàn)氧化性又表現(xiàn)還原性。 (1)與水反應(yīng) 化學方程式：Cl2＋H2OHCl＋HClO， 離子方程式：Cl2＋H2OH＋＋Cl－＋HClO。 (2)與堿反應(yīng) ①與燒堿反應(yīng)：Cl2＋2NaOH===NaCl＋NaClO＋H2O。 ②制取漂白粉：2Cl2＋2Ca(OH)2===CaCl2＋Ca(ClO)2＋2H2O。 4.從平衡的角度理解氯水的成分和性質(zhì) 氯氣能溶于水(1∶2)，氯氣的水溶液稱為氯水，溶于水的氯氣只有少量與水反應(yīng)。 (1)氯水中存在三種平衡關(guān)系： ①Cl2＋H2OHCl＋HClO ②HClOH＋＋ClO－ ③H2OH＋＋OH－ (2)氯水性質(zhì)的多重性 新制氯水的多種成分決定了它具有多重性質(zhì)，在不同的化學反應(yīng)中，氯水中參與反應(yīng)的微粒不同。 注：氯水常代替氯氣進行溶液中的實驗。 二、次氯酸和次氯酸鹽的性質(zhì) 1.次氯酸 次氯酸見光分解的化學方程式：2HClO2HCl＋O2↑。 2.次氯酸鹽 (1)“84”消毒液 有效成分為NaClO，它與潔廁靈(主要成分鹽酸)混合立即會產(chǎn)生氯氣，其離子方程式是ClO－＋Cl－＋2H＋===Cl2↑＋H2O。 (2)漂白粉 ①成分：漂白粉的主要成分是CaCl2和Ca(ClO)2，其中有效成分是Ca(ClO)2。 ②漂白原理：在潮濕的空氣中能吸收CO2，化學方程式為Ca(ClO)2＋CO2＋H2O===2HClO＋CaCO3↓。 (1)過量的鐵粉在少量氯氣中加熱，充分反應(yīng)后產(chǎn)物為FeCl2(　　) (2)氯氣溶于水得氯水，溶液呈酸性且可以導電，所以氯氣是電解質(zhì)(　　) (3)新制取的漂白粉是混合物(　　) (4)氯氣可以使?jié)駶櫟挠猩紬l褪色，但是實際起漂白作用的物質(zhì)是次氯酸，而不是氯氣(　　) (5)Cl2具有很強的氧化性，在化學反應(yīng)中只能作氧化劑(　　) (6)標準狀況下，11.2LCl2與水充分反應(yīng)轉(zhuǎn)移電子數(shù)為0.5NA(　　) (7)“84”消毒液的消毒原理與H2O2的相同，都是利用強氧化性(　　) 答案　(1)　(2)　(3)√　(4)√　(5)　(6)　(7)√ 解析　(6)該反應(yīng)為可逆反應(yīng)，Cl2不能完全反應(yīng)。 1.在空氣中長時間放置的漂白粉，最終得到的主要固體物質(zhì)是_______________________， 其原因是______________________________________________________________________ ______________________________________________________________________________ ______________________________________________________(用化學方程式說明)。 答案　CaCO3和CaCl2　Ca(ClO)2＋H2O＋CO2===CaCO3↓＋2HClO,2HClO2HCl＋O2↑，CaCO3＋2HCl===CaCl2＋CO2↑＋H2O 2.(規(guī)范書寫，培養(yǎng)答題能力)根據(jù)下列裝置圖回答問題： (1)A、B通入Cl2后，觀察到的現(xiàn)象是__________________________________________ ___________________________________________________________________________， 根據(jù)現(xiàn)象可得出的結(jié)論是_____________________________________________________ __________________________________________________________________________。 (2)集氣瓶B中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式是________________________________________ __________________________________________________________________________。 (3)F裝置的作用是___________________________________________________________。 (4)實驗開始后，觀察裝置C中的現(xiàn)象是________________________________________ ___________________________________________________________________________。 (5)裝置E中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式是__________________________________________ __________________________________________________________________________。 (6)通入Cl2時裝置D中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式是________________________________ __________________________________________________________________________。 答案　(1)干燥的紅色(或A中)布條不褪色，濕潤的紅色(或B中)布條褪色　Cl2無漂白性，Cl2與水反應(yīng)生成的HClO有漂白性 (2)Cl2＋H2OH＋＋Cl－＋HClO (3)吸收氯氣，防止污染環(huán)境 (4)溶液先變紅色，然后褪色 (5)2Fe2＋＋Cl2===2Fe3＋＋2Cl－ (6)H2O＋SO＋Cl2===2H＋＋SO＋2Cl－ 題組一　氯氣的性質(zhì) 1.下列說法錯誤的是(　　) A.氯氣作水的殺菌消毒劑 B.氯氣能使?jié)駶櫟牡矸鄣饣浽嚰堊兯{，說明Cl2具有還原性 C.氯氣溶于水的離子方程式為Cl2＋H2O2H＋＋Cl－＋ClO－ D.氯氣與NaOH溶液反應(yīng)，Cl2既是氧化劑又是還原劑 答案　BC 解析　氯氣與水反應(yīng)生成鹽酸和次氯酸，次氯酸有強氧化性，能夠殺菌消毒，A項正確；氯氣與KI發(fā)生反應(yīng)：Cl2＋2KI===2KCl＋I2，反應(yīng)中Cl2作氧化劑，B項錯誤；Cl2溶于水為可逆反應(yīng)，且生成的HClO為弱電解質(zhì)，不可拆開，C項錯誤；Cl2與NaOH溶液發(fā)生反應(yīng)的化學方程式為Cl2＋2NaOH===NaCl＋NaClO＋H2O，反應(yīng)中Cl2既是氧化劑又是還原劑，D項正確。 2.(2018南京高三測試)某地化工廠的貯氯罐意外發(fā)生泄漏，下列關(guān)于安全處理措施不正確的是(　　) A.緊急組織群眾沿逆風方向疏散 B.消防隊員向貯氯罐周圍空氣中噴灑稀NaOH溶液 C.處在該環(huán)境中的群眾，應(yīng)用浸有稀氨水的毛巾捂住鼻子，趴在低洼處等待救援 D.處在該環(huán)境中的群眾，應(yīng)用浸有一定濃度NaHCO3的毛巾捂住鼻子，向高處轉(zhuǎn)移 答案　C 解析　稀氨水揮發(fā)出的NH3具有強烈的刺激性氣味；氯氣的密度比空氣的密度大，應(yīng)往高處轉(zhuǎn)移。 題組二　氯水中的平衡關(guān)系及多重性質(zhì) 3.向新制氯水中加入少量下列物質(zhì)，增強溶液漂白能力的是(　　) A.碳酸鈣粉末 B.稀硫酸 C.氯化鈣溶液 D.二氧化硫水溶液 答案　A 解析　新制氯水中存在平衡：Cl2＋H2OH＋＋Cl－＋HClO，要增強溶液的漂白性，需要促進平衡正向移動，提高HClO的濃度。碳酸鈣粉末消耗溶液中的H＋，促進平衡正向移動，HClO的濃度增大，A項正確；加入稀硫酸會增大溶液中H＋的濃度，促進平衡逆向移動，HClO的濃度減小，B項錯誤；加入CaCl2溶液會增大溶液中Cl－的濃度，促進平衡逆向移動，HClO的濃度減小，C項錯誤；二氧化硫具有還原性，能與Cl2、HClO發(fā)生氧化還原反應(yīng)，使HClO濃度減小，D項錯誤。 4.氯水中存在多種分子和離子，它們在不同的反應(yīng)中表現(xiàn)出不同的性質(zhì)。下列結(jié)論正確的是(　　) A.加入有色布條，片刻后有色布條褪色，說明有HClO存在 B.溶液呈淺黃綠色，且有刺激性氣味，說明有HClO存在 C.先加入鹽酸酸化，再加入AgNO3溶液，生成白色沉淀，說明有Cl－存在 D.加入NaOH溶液，氯水的淺黃綠色消失，說明有HClO存在 答案　AB 解析　A項，氯水能使有色布條褪色是因為氯水中含有的HClO具有強氧化性；C項，由于加入鹽酸酸化的過程中引入了Cl－，所以根據(jù)生成白色沉淀無法說明氯水中是否存在Cl－；D項，因Cl2、HCl和HClO均能與NaOH溶液反應(yīng)，所以加入NaOH溶液時氯水顏色消失不能說明其中有HClO存在。 5.在新制飽和氯水中，若只改變某一條件，下列敘述正確的是(　　) A.再通入少量氯氣，減小 B.通入少量SO2，溶液漂白性增強 C.加入少量的碳酸鈉粉末，pH增大，溶液漂白性增強 D.光照過程中，有氣泡冒出，溶液的導電性減弱 答案　C 解析　飽和氯水不能再溶解氯氣，各成分的濃度不變，A項錯；SO2＋Cl2＋2H2O===2HCl＋H2SO4，Cl2＋H2OH＋＋Cl－＋HClO的平衡左移，HClO的濃度減小，漂白性減弱，B項錯；加入少量的碳酸鈉粉末，消耗H＋，使上述平衡正向移動，HClO的濃度增大，C項正確；光照過程中，HClO分解，生成O2和HCl，溶液中的離子濃度增大，導電性增強，D項錯誤。 氯水的組成及性質(zhì)在應(yīng)用中的常見誤區(qū) (1)氯水中因HClO見光分解，隨著HClO的消耗，最后成為鹽酸，故久置氯水酸性增加，無漂白性。因此，氯水要現(xiàn)用現(xiàn)配。 (2)制取氯水的反應(yīng)為Cl2＋H2OHCl＋HClO，反應(yīng)中Cl2既是氧化劑，又是還原劑，且1molCl2參加反應(yīng)，轉(zhuǎn)移電子數(shù)為NA。 (3)Cl2盡管有較強的氧化性，但沒有漂白性，氯水具有漂白性是因為Cl2與水反應(yīng)生成了強氧化性的HClO。 (4)ClO－與Fe2＋、I－、S2－、HS－、SO等在水中因發(fā)生氧化還原反應(yīng)而不能大量共存。 題組三　其他含氯消毒劑 6.氯胺是一種長效緩釋有機氯消毒劑，有強氧化性，其殺菌能力是一般含氯消毒劑的4～5倍，下列有關(guān)氯胺(NH2Cl)的說法一定不正確的是(　　) A.氯胺的水解產(chǎn)物為NH2OH(羥氨)和HCl B.氯胺的電子式為 C.氯胺中氯的化合價為＋1 D.氯胺的消毒原理與漂白粉相似 答案　A 解析　NH2Cl＋H2ONH3＋HClO，反應(yīng)生成的HClO能殺菌消毒。該水解反應(yīng)是一個可逆反應(yīng)，HClO殺菌后濃度減小，平衡向右移動，氯胺轉(zhuǎn)化成HClO；相反，當HClO濃度較高時，平衡向左移動，轉(zhuǎn)化為氯胺，相當于暫時“貯存”，避免其分解損失，這樣就延長了消毒時間。 7.二氧化氯(ClO2)是一種黃綠色易溶于水的氣體，常用于飲用水消毒。下列有關(guān)ClO2制備與殺菌的說法不合理的是(　　) A.NaClO2在酸性條件下歧化生成ClO2和NaCl，則n(氧化劑)∶n(還原劑)＝1∶4 B.ClO2在強堿性環(huán)境中使用失效，可能的原因是 2ClO2＋2OH－===ClO＋ClO＋H2O C.可用飽和食鹽水除去ClO2中的NH3 D.等物質(zhì)的量的ClO2殺菌效果比Cl2強 答案　C 解析　A項，酸性條件下ClO發(fā)生歧化反應(yīng)，生成Cl－和ClO2，可寫出方程式：4H＋＋5ClO===Cl－＋4ClO2↑＋2H2O，顯然氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為1∶4，正確；B項，方程式符合歧化反應(yīng)化合價的變化，正確；C項，ClO2易溶于水，顯然不能用飽和食鹽水除雜，錯誤；D項，等物質(zhì)的量的ClO2作氧化劑時得電子數(shù)比Cl2得電子數(shù)多，正確。 含氯消毒劑的共同特點是利用本身的強氧化性，或與水反應(yīng)產(chǎn)生HClO，殺滅具有生命活性的微生物。解答這類題目，一般要從氧化性，得電子數(shù)目以及平衡移動等角度分析思考。 考點二　氯氣的實驗室制法 實驗室制取氣體裝置一般由發(fā)生裝置、凈化裝置、收集裝置以及尾氣吸收裝置組成。以Cl2的實驗室制法為例(見下圖)： (1)反應(yīng)原理：用強氧化劑(如KMnO4、K2Cr2O7、KClO3、MnO2等)氧化濃鹽酸。 MnO2＋4HCl(濃)MnCl2＋Cl2↑＋2H2O (2)制備裝置類型：固體＋液體氣體 (3)凈化方法：用飽和食鹽水除去HCl，再用濃硫酸除去水蒸氣。 (4)收集方法：向上排空氣法或排飽和食鹽水法。 (5)尾氣吸收：用強堿溶液(如NaOH溶液)吸收，不用Ca(OH)2溶液吸收的原因是Ca(OH)2溶解度小，溶液濃度低，吸收不完全。 (6)驗滿方法：將濕潤的淀粉-KI試紙靠近盛Cl2的試劑瓶口，觀察到試紙立即變藍，則證明已集滿；或?qū)駶櫟乃{色石蕊試紙靠近盛Cl2的試劑瓶口，觀察到試紙先變紅后褪色，則證明已集滿。 (1)含4molHCl的濃鹽酸與足量MnO2反應(yīng)，可制備22.4LCl2(　　) (2)用飽和NaHCO3溶液除去Cl2中混有的HCl(　　) (3)用濃硫酸或堿石灰干燥Cl2(　　) (4)可用排飽和食鹽水法收集Cl2(　　) (5)常用飽和石灰水吸收尾氣中的Cl2(　　) (6)用干燥的淀粉碘化鉀試紙檢驗Cl2是否收集滿(　　) 答案　(1)　(2)　(3)　(4)√　(5)　(6) 1.Ca(ClO)2、KClO3、KMnO4均能將鹽酸中的Cl－氧化成Cl2，試分別寫出反應(yīng)的離子方程式。 (1)________________________________________________________________________。 (2)________________________________________________________________________。 (3)________________________________________________________________________。 答案　(1)ClO－＋Cl－＋2H＋===Cl2↑＋H2O (2)ClO＋5Cl－＋6H＋===3Cl2↑＋3H2O (3)2MnO＋10Cl－＋16H＋===2Mn2＋＋5Cl2↑＋8H2O 2.下圖是用KMnO4與濃鹽酸反應(yīng)制取適量氯氣的簡易裝置。思考裝置B、C、D的作用分別是： (1)B________________________________________________________________________； (2)C________________________________________________________________________； (3)D________________________________________________________________________。 答案　(1)向上排空氣法收集氯氣　(2)安全瓶作用，防止D中的液體倒吸入B中　(3)吸收尾氣，防止氯氣擴散到空氣中污染環(huán)境 題組一　儀器連接及操作注意事項 1.實驗室用MnO2和濃鹽酸制Cl2時，有如下操作：①連好裝置，檢查氣密性；②緩緩加熱；③加入MnO2粉末；④從裝有濃鹽酸的分液漏斗中加入濃鹽酸；⑤將多余氯氣用NaOH溶液吸收；⑥用向上排氣收集氯氣。順序正確的是(　　) A.①②③④⑥⑤ B.③④②①⑥⑤ C.①④③②⑥⑤ D.①③④②⑥⑤ 答案　D 解析　制取氯氣的正確操作步驟：先連接裝置、檢查氣密性，然后裝入藥品：先向燒瓶中裝入二氧化錳，再向分液漏斗中裝入濃鹽酸，下一步進行加熱制取、收集氯氣，由于氯氣有毒，最后需要進行尾氣吸收，故正確的排序為①③④②⑥⑤。 2.實驗室制備氯氣的裝置如圖。圖中涉及氣體發(fā)生、除雜、干燥、收集、尾氣處理裝置，其中錯誤的是(　　) A.①②④B.①②③C.①③④D.②③④ 答案　D 解析　②除HCl應(yīng)用飽和NaCl溶液，③洗氣瓶干燥應(yīng)從長管進氣，④應(yīng)用NaOH溶液。 3.實驗室既可用濃鹽酸與MnO2在加熱時反應(yīng)制備Cl2，也可用KMnO4與濃鹽酸在常溫下反應(yīng)制備Cl2，下列有關(guān)說法不正確的是(　　) A.KMnO4的氧化性比MnO2的強 B.制備Cl2的整個實驗過程中，只需要使用氧化劑與還原劑 C.用排氣法收集Cl2時，不需要利用其他試劑就能確定集氣瓶中已收集滿 D.用足量MnO2與含有4molHCl的濃鹽酸在加熱條件下反應(yīng)，得到Cl2的物質(zhì)的量等于1mol 答案　BD 解析　比較反應(yīng)的條件即可證明KMnO4的氧化性強于MnO2，A項正確；Cl2有毒，需要用堿溶液吸收尾氣，B項錯誤；當整個集氣瓶充滿黃綠色氣體時表明已收集滿，C項正確；濃鹽酸變稀后不再與MnO2反應(yīng)，生成Cl2的物質(zhì)的量小于1 mol，D項錯誤。 實驗室用MnO2和濃鹽酸制取Cl2時應(yīng)注意以下四點 (1)反應(yīng)物的選擇：必須用濃鹽酸，稀鹽酸與MnO2不反應(yīng)，且隨著反應(yīng)的進行，濃鹽酸變?yōu)橄←}酸時，反應(yīng)停止，故鹽酸中的HCl不可能全部參加反應(yīng)。 (2)加熱溫度：不宜過高，以減少HCl揮發(fā)。 (3)實驗結(jié)束后，先使反應(yīng)停止并排出殘留的Cl2后，再拆卸裝置，避免污染空氣。 (4)尾氣吸收時，用NaOH溶液吸收Cl2，不能用澄清石灰水吸收，因為溶液中含Ca(OH)2的量少，吸收不完全。 題組二　氯氣與其他含氯化合物制備的綜合 4.Cl2O是黃棕色具有強烈刺激性氣味的氣體，是一種強氧化劑，易溶于水且會與水反應(yīng)生成次氯酸，與有機物、還原劑接觸或加熱時會發(fā)生燃燒并爆炸。一種制取Cl2O的裝置如圖所示。 已知：Cl2O的熔點為－116℃，沸點為3.8℃；Cl2的沸點為－34.6℃；HgO＋2Cl2===HgCl2＋Cl2O。 下列說法中不正確的是(　　) A.裝置②③中盛裝的試劑依次是飽和食鹽水和濃硫酸 B.通入干燥空氣的目的是將生成的Cl2O稀釋，減小爆炸危險 C.從裝置⑤中逸出氣體的主要成分是Cl2O D.裝置④與⑤之間不用橡膠管連接，是為了防止橡膠管燃燒和爆炸 答案　C 解析　制取Cl2O需要干燥純凈的氯氣，所以②③中盛裝的試劑依次是飽和食鹽水和濃硫酸，A項正確；高濃度的Cl2O易爆炸，所以通入干燥空氣的目的是將生成的Cl2O稀釋，減小爆炸危險，B項正確；裝置⑤是收集Cl2O，所以溫度低于3.8 ℃，此時氯氣是氣體，逸出的氣體主要是空氣和剩余的Cl2，C項錯誤；Cl2O與有機物接觸會發(fā)生燃燒并爆炸，裝置④與⑤之間不用橡膠管連接，是為了防止橡膠管燃燒和爆炸，D項正確。 5.某研究性學習小組利用下列裝置制備漂白粉。 (1)裝置④中的X試劑為______________________________________________________。 (2)裝置③中發(fā)生反應(yīng)的化學方程式為___________________________________________ ___________________________________________________________________________， 該反應(yīng)是放熱反應(yīng)，反應(yīng)溫度較高時有副反應(yīng)發(fā)生，改進該實驗裝置以減小副反應(yīng)發(fā)生的方法是________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 答案　(1)NaOH溶液 (2)2Ca(OH)2＋2Cl2===CaCl2＋Ca(ClO)2＋2H2O　將裝置③放于冷水浴中進行實驗 考點三　鹵素的性質(zhì)及X－的檢驗 1.溴、碘單質(zhì)物理性質(zhì)比較 性質(zhì) Br2 I2 顏色 深紅棕色 紫黑色 狀態(tài) 液體 固體 溶解性 水中 溶解度不大 溶解度不大 有機溶劑中 易溶 易溶 特性 易揮發(fā)、有毒 ①易升華 ②使淀粉溶液變藍 2.氯、溴、碘單質(zhì)化學性質(zhì)比較 (1)與堿溶液反應(yīng)，如與NaOH溶液反應(yīng)的化學方程式為2NaOH＋X2===NaX＋NaXO＋H2O(X＝Cl、Br、I)。 (2)氧化性 ①都能與金屬反應(yīng)生成金屬鹵化物，如與鈉反應(yīng)的化學方程式為2Na＋X22NaX(X＝Cl、Br、I)。 ②氯、溴、碘單質(zhì)的氧化性強弱是Cl2>Br2>I2，陰離子的還原性：Cl－＜Br－＜I－。 Cl2能從Br－的溶液中置換出Br2，其離子方程式：Cl2＋2Br－===2Cl－＋Br2；同理，Br2能置換出I2，其離子方程式：Br2＋2I－===2Br－＋I2。 ③與一些還原性離子反應(yīng)，如Br2與SO、Fe2＋反應(yīng)的離子方程式分別為SO＋Br2＋H2O===SO＋2Br－＋2H＋，2Fe2＋＋Br2===2Br－＋2Fe3＋。 3.鹵素離子的檢驗方法 (1)AgNO3溶液——沉淀法 未知液生成 (2)置換——萃取法 未知液　 有機層呈 (3)氧化——淀粉法檢驗I－ 未知液　藍色溶液，表明有I－ 1.氰(CN)2的結(jié)構(gòu)簡式為N≡C—C≡N，其化學性質(zhì)與鹵素(X2)很相似，化學上稱之為擬鹵素，其氧化性介于Br2和I2之間。 (1)寫出(CN)2的電子式__________________________________________________________。 (2)寫出(CN)2在常溫下與燒堿溶液反應(yīng)的化學方程式________________________________ _____________________________________________________________________________。 (3)在KBr、KI、KCN的混合溶液中通入少量氯氣，其離子方程式為___________________。 答案　(1) (2)(CN)2＋2NaOH===NaCN＋NaCNO＋H2O (3)2I－＋Cl2===I2＋2Cl－ 2.一氯化碘(ICl)、三氯化碘(ICl3)是鹵素互化物，它們的性質(zhì)與鹵素單質(zhì)相似。 (1)ICl3與水反應(yīng)的產(chǎn)物可能為________(填化學式)。 (2)ICl在常溫下與燒堿溶液反應(yīng)的離子方程式為______________________________________ ________________________________________________________________________， 該反應(yīng)是否是氧化還原反應(yīng)？______(填“是”或“否”)。 答案　(1)HCl、HIO2 (2)ICl＋2OH－===Cl－＋IO－＋H2O　否 題組一　鹵素性質(zhì)的遞變規(guī)律 1.下列有關(guān)鹵素的說法錯誤的是(　　) A.從HF、HCl、HBr、HI酸性遞增的事實，可推出F、Cl、Br、I的非金屬性遞增的規(guī)律 B.HF、HCl、HBr、HI的熱穩(wěn)定性依次減弱，還原性依次減弱 C.淀粉碘化鉀溶液在空氣中變藍，4I－＋O2＋2H2O===2I2＋4OH－ D.碘在碘化鉀溶液中的溶解度大于在純水中的溶解度 答案　AB 解析　元素的非金屬性強弱與其對應(yīng)的氫化物溶液的酸性強弱無關(guān)，可根據(jù)其最高價氧化物對應(yīng)的水化物的酸性強弱進行比較，A錯誤；I2在KI溶液中存在平衡I2＋I－I，可使其溶解度增大，D正確。 2.下列關(guān)于鹵素的敘述正確的是(　　) ①鹵素的鉀鹽中，最易被氧化的是氟化鉀 ②溴中溶有少量氯氣，可以用加入溴化鈉再用汽油萃取的方法提純 ③溴化銀具有感光性，碘化銀不具有感光性 ④氟氣跟氯化鈉水溶液反應(yīng)，一定有氟化氫和氧氣生成 ⑤氯氣跟水反應(yīng)時，水既不是氧化劑也不是還原劑 A.①③④B.②③⑤C.②④⑤D.①③ 答案　C 解析?、龠€原性F－HClO>HCO，向NaClO溶液中通入少量二氧化碳的離子方程式為2ClO－＋CO2＋H2O===2HClO＋CO ②向KI和KBr混合溶液中，加入足量FeCl3溶液，用CCl4萃取后取上層中的液體少許并加入AgNO3溶液，有淡黃色沉淀生成 ③向FeI2溶液中滴加少量氯水，反應(yīng)的離子方程式為2Fe2＋＋Cl2===2Fe3＋＋2Cl－ ④衛(wèi)生間潔廁靈不能跟“84”消毒液混用，其離子方程式為ClO－＋Cl－＋2H＋===Cl2↑＋H2O A.②④B.①③C.②③D.①④ 答案　A 解析?、僦?，ClO－＋CO2＋H2O===HCO＋HClO，故①錯誤；②中，Br－不能被Fe3＋氧化，可以生成AgBr淡黃色沉淀，故②正確；③中，I－優(yōu)先被氯水氧化，故③錯誤；④中，ClO－和Cl－在酸性環(huán)境下可以生成Cl2，故④正確。 10.已知：2Fe2＋＋Br2===2Fe3＋＋2Br－；2Fe3＋＋2I－===2Fe2＋＋I2，向FeI2、FeBr2的混合溶液中通入適量氯氣，溶液中某些離子的物質(zhì)的量變化如圖所示。下列有關(guān)說法中，不正確的是(　　) A.還原性：I－>Br－>Fe2＋ B.原混合溶液中FeBr2的物質(zhì)的量為3mol C.當通入1molCl2時，溶液中發(fā)生的離子反應(yīng)為2Fe2＋＋Cl2===2Fe3＋＋2Cl－ D.原溶液中：n(Fe2＋)∶n(I－)∶n(Br－)＝2∶1∶3 答案　AC 解析　根據(jù)離子方程式可知還原性I－>Fe2＋>Br－，且還原性強的優(yōu)先與Cl2反應(yīng)，結(jié)合曲線縱橫坐標含義，進行定量分析。 11.下列實驗操作、現(xiàn)象和結(jié)論均正確的是(　　) 選項 實驗操作 現(xiàn)象 結(jié)論 A 用雙氧水滴定KI-淀粉溶液 溶液變藍 達到滴定終點 B 向食用加碘鹽中加入食醋和KI溶液，再加入CCl4振蕩，靜置 下層呈紫紅色 該食用加碘鹽中含有KIO3 C 用濕潤的淀粉碘化鉀試紙鑒別NO2、溴蒸氣 試紙變藍 該氣體為溴蒸氣 D 最后試管有淺黃色沉淀 有機物中含有溴原子 答案　B 解析　A項，KI-淀粉溶液一般作為指示劑，設(shè)計用雙氧水滴定淀粉-KI溶液無法判定終點，實驗不合理；B項，在酸性環(huán)境中，KIO3與KI反應(yīng)生成I2，正確；C項，NO2溶于水變?yōu)橄跛?，硝酸也具有強氧化性，也可使淀粉碘化鉀試紙變藍，錯誤；D項，加入AgNO3溶液之前要用硝酸中和溶液中的堿，錯誤。 12.(SCN)2稱為擬鹵素，將幾滴KSCN溶液加入酸性的含有Fe3＋的溶液中，溶液變?yōu)檠t色，將該血紅色溶液分為兩份：①向其中一份溶液中加入適量KMnO4溶液，血紅色褪去；②向另一份溶液中通入SO2，血紅色也褪去。下列說法中不正確的是(　　) A.Fe3＋與SCN－反應(yīng)的離子方程式是：Fe3＋＋3SCN－Fe(SCN)3↓ B.②中血紅色褪去的原因是SO2將SCN－還原 C.①中現(xiàn)象說明SCN－與Cl－相似，有還原性 D.SCN－在適當條件下可失去電子被氧化劑氧化為(SCN)2 答案　AB 解析　A項，F(xiàn)e3＋與SCN－反應(yīng)為絡(luò)合反應(yīng)，離子方程式為Fe3＋＋3SCN－Fe(SCN)3，故A錯誤；B項，②中血紅色褪去的原因是發(fā)生2Fe3＋＋SO2＋2H2O===2Fe2＋＋4H＋＋SO，使平衡Fe3＋＋3SCN－Fe(SCN)3逆向移動，血紅色消失，故B錯誤；C項，SCN－與Cl－均可失去電子，具有還原性，故C正確；D項，高錳酸鉀可氧化氯離子生成氯氣，則SCN－在適當條件下可失去電子被氧化劑氧化生成(SCN)2，故D正確。 三、非選擇題 13.(2019揚州市高三第一學期檢測)磷酸工業(yè)的副產(chǎn)品氟硅酸(H2SiF6)溶液中含少量碘，其回收方案如下。 已知：①氟硅酸溶液中碘的可能存在形式為I2、I－、I；②I2＋I－I。 (1)K2Cr2O7、H2O2、NaClO和NaNO2都能使I－氧化為I2。NaNO2在氧化I－時會產(chǎn)生NO，該反應(yīng)的離子方程式為___________________________________________________________。 從減少對環(huán)境污染的角度，上述氧化劑中可選用的有H2O2、_________________________。 (2)生成的I2可用熱空氣吹出的原因是_____________________________________________。 (3)在吸收時采用氣—液逆流接觸，則從吸收裝置底部通入的是________(填“吸收液”或“含碘空氣”)。吸收后的溶液需反復多次循環(huán)吸收含碘空氣，其作用是：①提高SO2的利用率；②__________________________________________________________________________。 (4)請補充完整證明氟硅酸溶液中存在I的實驗步驟：取樣品，______________________ ____________________________________________________________________________， 取上層液體，重復上述操作2～3次，___________________________________________ ____________________________________________________________________________ ___________________________________________________________________________。 (可選用的試劑：5%淀粉溶液、0.1molL－1NaNO2溶液，0.1molL－1Na2SO3溶液、6molL－1H2SO4溶液、CCl4) 答案　(1)4H＋＋2NO＋2I－===I2＋2NO↑＋2H2O　NaClO　(2)I2受熱易升華(或揮發(fā))　(3)含碘空氣　增加吸收后溶液中I－濃度　(4)加入CCl4振蕩，靜置，分液(或加CCl4萃取)，有機層呈紫色(或加入5%淀粉溶液變藍，再加入CCl4萃取)　取上層水溶液滴入5%淀粉溶液不變藍，再分別滴加6molL－1H2SO4溶液、0.1molL－1NaNO2溶液，變藍，證明存在I 解析　(1)NaNO2將I－氧化為I2，本身被還原成NO?！把趸卑l(fā)生在酸性溶液(氟硅酸溶液)中，可用H＋、H2O配平。該反應(yīng)的離子方程式為4H＋＋2NO＋2I－===I2＋2NO↑＋2H2O。酸性溶液中，K2Cr2O7、H2O2、NaClO和NaNO2的還原產(chǎn)物分別是Cr3＋、H2O、Cl－和NO，其中K2Cr2O7、Cr3＋、NaNO2、NO會污染環(huán)境。故要減少污染，可選用H2O2、NaClO。 (3)“吸收”時發(fā)生反應(yīng)I2＋SO2＋2H2O===2HI＋H2SO4。用“SO2水溶液”吸收“含碘空氣”中的碘，應(yīng)使氣—液逆流充分接觸，故吸收液(SO2水溶液)從吸收裝置頂部噴下，“含碘空氣”從吸收裝置底部通入；從反應(yīng)方程式可知，吸收液(SO2水溶液)反復多次循環(huán)吸收含碘空氣，可提高SO2的利用率、增加溶液中I－濃度。 (4)據(jù)已知②I2＋I－I，要證明氟硅酸溶液中存在I，可證明該溶液中同時存在I2、I－。從“可選用的試劑”看，I2可直接用5%淀粉溶液檢驗，或加CCl4萃取后下層呈紫色檢驗；I－需氧化為I2(0.1molL－1NaNO2溶液、6molL－1H2SO4溶液)，再用5%淀粉溶液檢驗。氟硅酸溶液中原有的I2會干擾I－檢驗，應(yīng)當先用CCl4多次萃取分液除去。一種可能的方案：取少量氟硅酸溶液，加入CCl4振蕩、靜置，下層呈紫色，證明有I2。分液后取上層液體，重復上述操作，直至滴入5%淀粉溶液不變藍，證明I2已完全除去。再滴加6molL－1H2SO4溶液、0.1molL－1NaNO2溶液，若變藍，證明有I－。故原氟硅酸溶液中存在I。 14.(2019海安高級中學高三月考)ClO2是一種強氧化性氣體(高濃度時呈紅黃色，低濃度時呈黃色)，在消毒和果蔬保鮮等方面應(yīng)用廣泛。某興趣小組通過下圖所示裝置(夾持裝置略)對其進行制備、收集、吸收并制取NaClO2。 (1)儀器A的名稱是________。 (2)圖中裝置有一明顯錯誤，請指出：______________________________________________。 (3)打開B的活塞，A中有ClO2生成，D中吸收ClO2后生成NaClO2和NaHCO3，寫出D中所發(fā)生反應(yīng)的離子方程式：____________________________________________________。 (4)E中溶液出現(xiàn)黃色能否說明ClO2未被H2O2和Na2CO3的混合溶液充分吸收，判斷并說明理由：_____________________________