2018-2019版高中化學(xué) 第二章 官能團(tuán)與有機(jī)化學(xué)反應(yīng) 烴 微型專題3學(xué)案 魯科版選修5.doc

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微型專題3　鹵代烴、醇和酚的結(jié)構(gòu)和性質(zhì) [學(xué)習(xí)目標(biāo)定位]　1.掌握鹵代烴、醇、酚的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)、官能團(tuán)及其同分異構(gòu)現(xiàn)象。2.掌握鹵代烴、醇、酚的化學(xué)性質(zhì)及有關(guān)反應(yīng)類型，推測(cè)多官能團(tuán)有機(jī)物具有的性質(zhì)及反應(yīng)類型。3.掌握鹵代烴、醇、酚在有機(jī)合成推斷中的綜合應(yīng)用。 一、鹵代烴的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)及其在有機(jī)合成中的作用 1．鹵代烴的結(jié)構(gòu)和性質(zhì) 例1　(2017遼寧師大附中高二月考)在結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為R—CH2—CH2—X的鹵代烴中化學(xué)鍵如圖所示。 則下列說法正確的是(　　) A．發(fā)生水解反應(yīng)時(shí)，被破壞的鍵是①和③ B．發(fā)生消去反應(yīng)時(shí)，被破壞的鍵是①和④ C．發(fā)生水解反應(yīng)時(shí)，被破壞的鍵是① D．發(fā)生消去反應(yīng)時(shí)，被破壞的鍵是②和③ 答案　C 解析　鹵代烴發(fā)生水解反應(yīng)生成醇，則只斷裂C—X鍵，即圖中①；鹵代烴發(fā)生消去反應(yīng)，斷裂C—X鍵和鄰位C上的C—H鍵，則斷裂①③，故選C。 【考點(diǎn)】 鹵代烴的結(jié)構(gòu)和性質(zhì) 【題點(diǎn)】 鹵代烴的水解反應(yīng)和消去反應(yīng)綜合 規(guī)律總結(jié)　鹵代烴的消去反應(yīng)和水解反應(yīng)比較 消去反應(yīng) 水解反應(yīng) 反應(yīng)條件 NaOH醇溶液、加熱 NaOH水溶液、加熱 實(shí)質(zhì) 失去HX分子，形成不飽和鍵 —X被—OH取代 鍵的變化 C—X與C—H斷裂形成或—C≡C—與H—X C—X斷裂形成C—OH鍵 鹵代烴 的結(jié)構(gòu)要求 與鹵原子相連的碳原子的鄰碳原子上有氫原子 含有—X的鹵代烴絕大多數(shù)都可以水解 化學(xué)反應(yīng) 特點(diǎn) 有機(jī)物碳骨架不變，官能團(tuán)由—X變?yōu)榛颉狢≡C— 有機(jī)物碳骨架不變，官能團(tuán)由—X變?yōu)椤狾H 主要產(chǎn)物 烯烴或炔烴 醇 例2　某烴類化合物A的質(zhì)譜圖表明其相對(duì)分子質(zhì)量為84，紅外光譜表明分子中含有碳碳雙鍵，且分子中只有一種類型的氫。 (1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為____________________________________________________。 (2)A中的碳原子是否都處于同一平面？________(填“是”或“不是”)。 (3)在下圖中，D1、D2互為同分異構(gòu)體，E1、E2互為同分異構(gòu)體。 反應(yīng)②的化學(xué)方程式為__________________________________________________； C的化學(xué)名稱是______________________________________________________； E2的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是________________________；④、⑥的反應(yīng)類型依次是__________、__________。 答案　(1) 　(2)是 (3) ＋2NaOH＋2NaCl＋2H2O 2,3-二甲基-1,3-丁二烯　 加成反應(yīng)　取代反應(yīng)(或水解反應(yīng)) 解析　(1)用商余法先求該烴的化學(xué)式，n(CH2)＝84/14＝6，化學(xué)式為C6H12，分子中含有一個(gè)碳碳雙鍵，又只有一種類型的氫，說明分子結(jié)構(gòu)很對(duì)稱，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。 (2)由于存在碳碳雙鍵，因此分子中所有碳原子共平面。 (3)A和Cl2發(fā)生加成反應(yīng)，產(chǎn)物再經(jīng)反應(yīng)②得共軛二烯烴C()，D1是C和Br2發(fā)生1,2-加成反應(yīng)的產(chǎn)物，而D1和D2互為同分異構(gòu)體，可知D2是C和Br2發(fā)生1,4-加成的產(chǎn)物，生成物D1和D2分別再發(fā)生水解反應(yīng)生成醇E1和E2。 【考點(diǎn)】 鹵代烴的結(jié)構(gòu)和性質(zhì) 【題點(diǎn)】 鹵代烴水解和消去反應(yīng)綜合 規(guī)律方法　通常情況下鹵代烴有兩個(gè)性質(zhì)： (1)在氫氧化鈉溶液中發(fā)生取代反應(yīng)生成醇類化合物：如果此有機(jī)物含有一個(gè)鹵原子，則發(fā)生取代反應(yīng)時(shí)只能在原有機(jī)物分子結(jié)構(gòu)中引入一個(gè)—OH，若此有機(jī)物含有兩個(gè)或多個(gè)鹵原子時(shí)，則在原有機(jī)物分子結(jié)構(gòu)中會(huì)引入兩個(gè)或多個(gè)—OH。 (2)在氫氧化鈉的醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)形成不飽和的烴類：若與和鹵原子相連的碳原子相鄰的兩個(gè)碳原子上均含有氫原子時(shí)，則此有機(jī)物在發(fā)生消去反應(yīng)時(shí)可能會(huì)形成兩種不同結(jié)構(gòu)的烯烴，如發(fā)生消去反應(yīng)可生成或，二者互為同分異構(gòu)體；若相鄰的兩個(gè)碳原子上均含有鹵原子時(shí)，可發(fā)生消去反應(yīng)形成碳碳叁鍵，如發(fā)生消去反應(yīng)可生成。 2．有機(jī)合成中鹵代烴的作用 例3　用有機(jī)物甲可制備環(huán)己二烯()，其反應(yīng)路線如圖所示： 甲乙丙 下列有關(guān)判斷正確的是(　　) A．甲的化學(xué)名稱是苯 B．乙的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 C．反應(yīng)①為加成反應(yīng) D．有機(jī)物丙既能發(fā)生加成反應(yīng)，又能發(fā)生取代反應(yīng) 答案　B 解析　通過反應(yīng)①的產(chǎn)物及反應(yīng)條件(Cl2/光照)可以推斷，該反應(yīng)是烷烴的取代反應(yīng)，所以甲為環(huán)己烷，A、C錯(cuò)誤；結(jié)合已知反應(yīng)可知，乙的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，B正確；中有不飽和鍵，在溴的四氯化碳溶液中可以發(fā)生加成反應(yīng)，故丙的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，丙不能發(fā)生加成反應(yīng)，D錯(cuò)誤。 規(guī)律方法　有機(jī)合成中，鹵代烴發(fā)生消去反應(yīng)形成碳碳雙鍵，碳碳雙鍵與鹵素單質(zhì)發(fā)生加成反應(yīng)可形成二鹵代烴，二鹵代烴再發(fā)生消去反應(yīng)可形成碳碳叁鍵，也可形成兩個(gè)碳碳雙鍵，這樣就可達(dá)到在原來的有機(jī)物的分子結(jié)構(gòu)中引入新的官能團(tuán)或增加官能團(tuán)的數(shù)目。 【考點(diǎn)】 鹵代烴結(jié)構(gòu)與性質(zhì) 【題點(diǎn)】 鹵代烴在有機(jī)合成中的橋梁作用 相關(guān)鏈接 1．鹵代烴在有機(jī)合成中的作用 鹵代烴既可以發(fā)生消去反應(yīng)生成烯烴，又可以發(fā)生取代反應(yīng)引入羥基，所以在有機(jī)合成中引入官能團(tuán)時(shí)，常常使用鹵代烴作為中間橋梁，經(jīng)過消去、加成、取代等一系列反應(yīng)，得到目標(biāo)產(chǎn)物。 (1)引入羥基官能團(tuán)制備醇或酚 由于一些鹵代烴可以水解生成醇，故在有機(jī)合成題中常利用先生成鹵代烴，再水解引入羥基的方法來增加羥基的數(shù)目。 (2)在分子指定位置引入官能團(tuán) 在有機(jī)反應(yīng)中，反應(yīng)物相同而條件不同時(shí)，可得到不同的主產(chǎn)物。 (3)改變官能團(tuán)在碳鏈上的位置。由于不對(duì)稱的烯烴與HX加成時(shí)條件不同，會(huì)引起鹵原子連接的碳原子不同，又有鹵代烴在NaOH的水溶液中可發(fā)生取代反應(yīng)生成醇；在NaOH的醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)生成不飽和鍵，這樣可通過：鹵代烴a→消去→加成→鹵代烴b→水解，會(huì)使鹵原子的位置發(fā)生改變或引起其他官能團(tuán)(如—OH)的位置發(fā)生改變。 2．在烴分子中引入鹵素原子的方法 鹵素原子的引入是改變分子性能的第一步反應(yīng)，在有機(jī)合成和有機(jī)推斷中起著橋梁的作用。 在烴分子中引入—X有以下兩種途徑： (1)烴與鹵素單質(zhì)的取代反應(yīng) CH3CH3＋Cl2CH3CH2Cl＋HCl ＋Br2＋HBr (2)不飽和烴與鹵素單質(zhì)、鹵化氫等的加成反應(yīng) CH3—CH===CH2＋Br2―→CH3—CHBr—CH2Br CH3—CH===CH2＋HBr―→CH3—CHBr—CH3 CH≡CH＋HBrCH2===CHBr 二、醇、酚的結(jié)構(gòu)與性質(zhì) 1．醇的結(jié)構(gòu)與性質(zhì) 例4　分子式為C7H16O的飽和一元醇的同分異構(gòu)體有多種，在下列該醇的同分異構(gòu)體中， A． B． C． D．CH3(CH2)5CH2OH (1)可以發(fā)生消去反應(yīng)，生成兩種單烯烴的是________(填字母，下同)。 (2)可以發(fā)生催化氧化生成醛的是________。 (3)不能發(fā)生催化氧化的是________。 (4)能被催化氧化為酮的有________種。 (5)能使酸性KMnO4溶液退色的有________種。 答案　(1)C　(2)D　(3)B　(4)2　(5)3 解析　(1)可以發(fā)生消去反應(yīng)，生成兩種單烯烴，表明與羥基相連的碳原子的相鄰碳原子上應(yīng)連有氫原子，且以—OH所連碳原子為中心，分子不對(duì)稱，C符合。 (2)可以發(fā)生催化氧化生成醛，說明含有—CH2OH結(jié)構(gòu)，D符合。 (3)不能發(fā)生催化氧化，說明羥基所連碳原子上沒有氫原子，B符合。 (4)能被催化氧化為酮，說明羥基所連碳原子上含有1個(gè)氫原子，A、C符合。 (5)能使酸性KMnO4溶液褪色，說明羥基所連碳原子上含有氫原子，A、C、D符合。 易誤辨析　(1)醇發(fā)生消去反應(yīng)是失去羥基的同時(shí)，還要失去與羥基直接相連的碳原子的相鄰碳原子上的一個(gè)氫原子，因此，并不是所有的醇都能發(fā)生消去反應(yīng)。 (2)醇能發(fā)生催化氧化反應(yīng)的條件是連有羥基(—OH)的碳原子上必須有氫原子。連有羥基(—OH)的碳原子上有氫原子的醇，其結(jié)構(gòu)不同，催化氧化的產(chǎn)物也不相同。 2．酚的結(jié)構(gòu)與性質(zhì) 例5　(2017江西崇義中學(xué)高二月考)下列物質(zhì)除苯環(huán)外不含其他環(huán)狀結(jié)構(gòu)，各取1 mol與溴水充分反應(yīng)，消耗Br2的物質(zhì)的量按①②順序排列正確的是(　　) ①漆酚： ②白藜蘆醇： A．2 mol、6 mol B．5 mol、6 mol C．4 mol、5 mol D．3 mol、6 mol 答案　B 解析?、倨岱又兄ф溕系牟伙柡投葹椋?,1 mol漆酚與溴水充分反應(yīng)，苯環(huán)上需要3 mol的Br2，支鏈需要2 mol Br2，一共消耗5 mol Br2；②白藜蘆醇中，溴可以取代酚羥基鄰、對(duì)位的氫原子，所以1 mol白藜蘆醇要與5 mol Br2發(fā)生取代反應(yīng)，含1個(gè)碳碳雙鍵，可與1 mol Br2發(fā)生加成反應(yīng)，一共消耗6 mol Br2，故B項(xiàng)正確。 【考點(diǎn)】 苯酚的化學(xué)性質(zhì) 【題點(diǎn)】 苯酚與溴水的反應(yīng) 易錯(cuò)警示　酚類物質(zhì)與溴水反應(yīng)時(shí)，是苯環(huán)上的氫原子與溴水發(fā)生的取代反應(yīng)，每取代一個(gè)氫原子消耗一分子溴單質(zhì)，而且是酚羥基鄰位或?qū)ξ簧系臍湓颖蝗〈g位上的氫原子不能取代。當(dāng)苯環(huán)連接多個(gè)酚羥基時(shí)，按照每個(gè)酚羥基的位置分別獨(dú)立考慮即可。 3．醇、酚結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的比較 例6　苯酚()在一定條件下能與氫氣加成得到環(huán)己醇()。兩種化合物都含有羥基。下面關(guān)于這兩種有機(jī)物的敘述中，正確的是(　　) A．都能發(fā)生消去反應(yīng) B．都能與金屬鈉反應(yīng)放出氫氣 C．都能和溴水發(fā)生取代反應(yīng) D．都能與FeCl3溶液作用顯紫色 答案　B 解析　苯酚不能發(fā)生消去反應(yīng)；環(huán)己醇不能和溴水發(fā)生取代反應(yīng)，也不能與FeCl3溶液作用顯紫色；二者都能和金屬鈉反應(yīng)放出氫氣。 【考點(diǎn)】 醇、酚的結(jié)構(gòu)和性質(zhì) 【題點(diǎn)】 醇、酚結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的綜合 易錯(cuò)辨析　醇和酚盡管具有相同的官能團(tuán)——羥基，但它們的烴基不同，由于烴基對(duì)羥基的影響，導(dǎo)致了醇和酚性質(zhì)的差異。 例7　(2017北京懷柔區(qū)高二期末)芳香族化合物A、B、C的分子式均為C7H8O。 A B C 加入氯化鐵溶液 顯紫色 無明顯現(xiàn)象 無明顯現(xiàn)象 加入鈉 放出氫氣 放出氫氣 不反應(yīng) 苯環(huán)上一氯代物的種數(shù) 2 3 3 (1)A、B、C互為________。 (2)A、B、C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別為 A________，B________，C________。 (3)A與濃溴水反應(yīng)的化學(xué)方程式為_________________________________________ ________________________________________________________________________。 (4)A的鈉鹽溶液中通入CO2反應(yīng)的化學(xué)方程式為 ________________________________________________________________________。 (5)B與金屬鈉反應(yīng)的化學(xué)方程式為___________________ ________________________ ________________________________________________________________________。 答案　(1)同分異構(gòu)體 (2) (3) ＋2Br2―→ (4) (5) 解析　化合物A中加入氯化鐵溶液顯紫色，說明含有酚羥基，苯環(huán)上的一氯代物有2種，說明羥基和甲基處于對(duì)位，則A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；化合物B中加入氯化鐵溶液無明顯現(xiàn)象，說明不含酚羥基，加入Na放出氫氣，說明含有醇羥基，其苯環(huán)上一氯代物有3種，因此B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；化合物C中加入FeCl3溶液、Na均無明顯現(xiàn)象，不反應(yīng)，且一氯代物有3種，說明存在醚鍵，即C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 (1)三者分子式相同，結(jié)構(gòu)不同，互為同分異構(gòu)體。 (2)根據(jù)上述推斷，A、B、C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別是 (3)由于羥基的影響，使苯環(huán)上的羥基所在碳原子的鄰位和對(duì)位上的氫變得活潑，發(fā)生取代反應(yīng)： ＋2HBr。 (4)碳酸的酸性強(qiáng)于酚羥基，因此有： ＋H2O＋CO2―→＋NaHCO3。 (5)金屬鈉把羥基上的氫置換出來，則有反應(yīng)： ＋H2↑。 【考點(diǎn)】 醇、酚的結(jié)構(gòu)和性質(zhì) 【題點(diǎn)】 醇、酚結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的綜合 規(guī)律總結(jié)　(1)酚類有機(jī)物的檢驗(yàn)方法是滴加FeCl3溶液顯紫色。 (2)芳香醇、芳香醚和酚互為同分異構(gòu)體，他們的結(jié)構(gòu)不同，性質(zhì)也不同。 4．鹵代烴、醇、酚結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的綜合 例8　(2017云南玉溪一中高二期中)1 mol分別與濃溴水和NaOH溶液完全反應(yīng)，消耗Br2和NaOH的物質(zhì)的量分別是(　　) A．1 mol、2 mol B．2 mol、3 mol C．3 mol、2 mol D．3 mol、3 mol 答案　D 解析　由結(jié)構(gòu)可知，分子中含2個(gè)酚羥基、1個(gè)碳碳雙鍵、1個(gè)—Cl，酚羥基的鄰、對(duì)位上的氫與溴水發(fā)生取代反應(yīng)，碳碳雙鍵與溴水發(fā)生加成反應(yīng)，則1 mol該物質(zhì)消耗3 mol Br2；酚羥基、—Cl均可與NaOH反應(yīng)，則1 mol該物質(zhì)消耗3 mol NaOH，故D項(xiàng)正確。 【考點(diǎn)】 鹵代烴、醇、酚的結(jié)構(gòu)和性質(zhì) 【題點(diǎn)】 鹵代烴、醇、酚結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的綜合 方法點(diǎn)撥　酚羥基、鹵素原子都能與NaOH溶液反應(yīng)，若苯環(huán)上鄰對(duì)位的位置不被占有，則酚的苯環(huán)上羥基鄰對(duì)位能與溴水發(fā)生取代反應(yīng)，另外碳碳雙鍵能與溴水發(fā)生加成反應(yīng)。 5．鹵代烴和醇的性質(zhì)在有機(jī)合成中的應(yīng)用 例9　(2017安徽蕪湖一中高二月考)已知： CH3—CH===CH2＋HBr―→CH3—CHBr—CH3(主要產(chǎn)物) 1 mol某芳香烴A充分燃燒后可以得到8 mol CO2和4 mol H2O。該烴A在不同條件下能發(fā)生如下所示的一系列變化。 (1)A的分子式為________，F(xiàn)中的含氧官能團(tuán)名稱為________。 (2)E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________________________，②的反應(yīng)類型為______________。 (3)寫出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式： ④________________________________________________________________________； ⑦_(dá)_______________________________________________________________________ ________________________________________________________________________， 反應(yīng)類型為________。 (4)下列關(guān)于F的說法正確的是________(填序號(hào))。 a．能發(fā)生消去反應(yīng) b．能與金屬鈉反應(yīng) c．1 mol F最多能和3 mol氫氣反應(yīng) d．分子式是C8H9 答案　(1)C8H8　羥基 (2) 　消去反應(yīng) (3) ＋CH3COOH＋H2O　酯化反應(yīng)(或取代反應(yīng)) (4)abc 解析　(1)1 mol某芳香烴A充分燃燒后可以得到8 mol CO2和4 mol H2O，所以A分子中C原子與H原子個(gè)數(shù)均是8，則A的分子式為C8H8，可發(fā)生加聚反應(yīng)，所以A是苯乙烯；根據(jù)已知信息反應(yīng)，苯乙烯與HBr發(fā)生加成反應(yīng)的主要產(chǎn)物D為，D發(fā)生水解反應(yīng)生成F，則F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是，所以F中的含氧官能團(tuán)是羥基。 (2)苯乙烯與溴單質(zhì)發(fā)生加成反應(yīng)，生成在氫氧化鈉的乙醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)，生成苯乙炔，所以E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是；②的反應(yīng)類型是消去反應(yīng)。 (3)反應(yīng)④是苯乙烯的加聚反應(yīng)，生成聚苯乙烯。反應(yīng)⑦是F與醋酸的酯化反應(yīng)。 (4)F中含有苯環(huán)和羥基，且羥基所在C原子的鄰位C原子上有H原子，所以F可發(fā)生消去反應(yīng)；能與鈉發(fā)生反應(yīng)生成氫氣；1 mol F最多與3 mol氫氣加成；F的分子式是C8H10O，故選abc。 【考點(diǎn)】 鹵代烴、醇的結(jié)構(gòu)和性質(zhì) 【題點(diǎn)】 鹵代烴、醇結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的綜合 【相關(guān)鏈接】 1．醇催化氧化反應(yīng)的規(guī)律 醇的催化氧化的反應(yīng)情況與跟羥基(—OH)相連的碳原子上的氫原子的個(gè)數(shù)有關(guān)。 2．醇消去反應(yīng)的規(guī)律 ①結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：①醇分子中連有羥基(—OH)的碳原子必須有相鄰的碳原子；②該相鄰的碳子上必須連有氫原子，若沒有氫原子則不能發(fā)生消去反應(yīng)。 ②若與羥基直接相連的碳原子上連有多個(gè)碳原子且這些碳原子上都有氫原子，發(fā)生消去反應(yīng)時(shí)，能生成多種不飽和烴，其中生成的不飽和碳原子上連接的烴基較多的為主要反應(yīng)。例如： 3．醇、酚的比較 類別 醇 酚 脂肪醇 芳香醇 苯酚 結(jié)構(gòu)特點(diǎn) —OH與鏈烴基相連 —OH與芳香烴側(cè)鏈相連 —OH與苯環(huán)直接相連 實(shí)例 CH3CH2OH 官能團(tuán) —OH —OH —OH 主要化學(xué)性質(zhì) (1)與鈉反應(yīng)　(2)取代反應(yīng) (3)脫水反應(yīng)　(4)氧化反應(yīng) (5)酯化反應(yīng) (1)弱酸性 (2)取代反應(yīng) (3)顯色反應(yīng) (4)加成反應(yīng) 特性 紅熱銅絲插入醇中有刺激性氣味(生成醛或酮) 與FeCl3溶液反應(yīng)顯紫色 4.苯、甲苯和苯酚的比較 苯 甲苯 苯酚 結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 氧化反應(yīng) 不被酸性KMnO4溶液氧化 可被酸性KMnO4溶液氧化 常溫下在空氣中被氧化，呈粉紅色 與Br2的取代反應(yīng) 溴的狀態(tài) 液溴 液溴 濃溴水 條件 催化劑 催化劑 無催化劑 產(chǎn)物 甲苯的鄰、對(duì)兩種一溴代物 特點(diǎn) 苯酚與溴的取代反應(yīng)比苯、甲苯易進(jìn)行 原因 酚羥基對(duì)苯環(huán)的影響使苯環(huán)上的氫原子變得活潑，易被取代 與H2的加成反應(yīng) 條件 催化劑、加熱 催化劑、加熱 催化劑、加熱 本質(zhì) 都含苯環(huán)，故都可發(fā)生加成反應(yīng) 題組1　有機(jī)反應(yīng)類型 1．(2017山西懷仁一中高二月考)已知有如下轉(zhuǎn)化關(guān)系：CH3CHOC2H5OHC2H4C2H5Br，則反應(yīng)①、②、③的反應(yīng)類型分別為(　　) A．取代、加成、取代 B．還原、消去、加成 C．氧化、加成、消去 D．氧化、取代、取代 答案　B 解析　反應(yīng)①是乙醛與氫氣的加成反應(yīng)，也是還原反應(yīng)；反應(yīng)②是乙醇的消去反應(yīng)；反應(yīng)③是乙烯與溴化氫的加成反應(yīng)，故選B。 【考點(diǎn)】 有機(jī)反應(yīng)類型 【題點(diǎn)】 有機(jī)物轉(zhuǎn)化過程中反應(yīng)類型的判斷 2．工業(yè)上可由乙苯生產(chǎn)苯乙烯： ＋H2，下列說法正確的是(　　) A．該反應(yīng)的類型為消去反應(yīng) B．乙苯的同分異構(gòu)體共有三種(包含乙苯) C．可用酸性高錳酸鉀溶液鑒別乙苯和苯乙烯 D．乙苯和苯乙烯分子內(nèi)共平面的碳原子數(shù)均為7 答案　A 解析　由分子反應(yīng)前后結(jié)構(gòu)的變化可知該反應(yīng)為消去反應(yīng)。乙苯有四種同分異構(gòu)體：對(duì)于乙苯來說—CH2CH3中的兩個(gè)碳原子的價(jià)鍵結(jié)構(gòu)均為四面體結(jié)構(gòu)，因C—C單鍵可以旋轉(zhuǎn)，故這兩個(gè)碳原子可能同時(shí)處于苯環(huán)的平面內(nèi)，對(duì)苯乙烯來說，—CH===CH2和均為平面結(jié)構(gòu)，通過單鍵旋轉(zhuǎn)有可能使8個(gè)碳原子共面。 【考點(diǎn)】 芳香烴及芳香族化合物的綜合 【題點(diǎn)】 芳香烴及其衍生物的同分異構(gòu)現(xiàn)象；芳香烴及芳香族化合物的化學(xué)性質(zhì)的綜合 題組2　醇的結(jié)構(gòu)和性質(zhì) 3．(2017黑龍江鐵人中學(xué)高二月考)某一元醇在紅熱的銅絲催化下，最多可被空氣中的O2氧化成四種不同的醛。該一元醇的分子式可能是(　　) A．C4H10O B．C5H12O C．C6H14O D．C7H16O 答案　B 解析　一元醇的羥基被氧化成醛基，說明分子結(jié)構(gòu)中含有—CH2OH，再考慮烴基的同分異構(gòu)體。A項(xiàng)，丙基有2種結(jié)構(gòu)；B項(xiàng)，丁基有4種結(jié)構(gòu)；C項(xiàng)，戊基有8種結(jié)構(gòu)；D項(xiàng)，己基有很多結(jié)構(gòu)。 【考點(diǎn)】 醇的結(jié)構(gòu)和性質(zhì) 【題點(diǎn)】 醇的催化氧化反應(yīng) 4．(2017河南安陽(yáng)一中高二月考)今有組成為CH4O和C3H8O的混合物，在一定條件下進(jìn)行脫水反應(yīng)，可能生成的有機(jī)物的種數(shù)為(　　) A．3種 B．4種 C．7種 D．8種 答案　C 解析　這兩種分子式可對(duì)應(yīng)的醇有三種：CH3OH、CH3CH2CH2OH、CH3CHOHCH3，其中CH3OH不能發(fā)生分子內(nèi)脫水，即不能發(fā)生消去反應(yīng)，另外兩種醇可發(fā)生消去反應(yīng)生成同一種物質(zhì)丙烯。任意兩種醇都可發(fā)生分子間脫水反應(yīng)生成醚，可以是相同醇分子，也可以是不同醇分子，則這三種醇任意組合，可生成6種醚，故共可生成7種有機(jī)物，C項(xiàng)正確。 【考點(diǎn)】 醇的結(jié)構(gòu)和性質(zhì) 【題點(diǎn)】 醇分子間的脫水反應(yīng) 5．有機(jī)物X和Y可作為“分子傘”給藥物載體的傘面和中心支撐架(未表示出原子或原子團(tuán)的空間排列)。 下列敘述錯(cuò)誤的是(　　) A．1 mol X在濃硫酸作用下發(fā)生消去反應(yīng)，最多生成3 mol H2O B．1 mol Y發(fā)生類似酯化的反應(yīng)，最多消耗2 mol X C．X與足量HBr反應(yīng)，所得有機(jī)物的分子式為C24H37O2Br3 D．Y和癸烷的分子鏈均呈鋸齒形，但Y的極性較強(qiáng) 答案　B 解析　A項(xiàng)，在X中，有三個(gè)羥基均能發(fā)生消去反應(yīng)，1 mol X發(fā)生消去反應(yīng)，最多生成3 mol H2O，正確；B項(xiàng)，在Y中含有2個(gè)—NH2，一個(gè)，均可以和—COOH發(fā)生反應(yīng)，所以1 mol Y最多消耗3 mol X，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，X中的三個(gè)—OH均可以被—Br代替，分子式正確；D項(xiàng)，由于C原子為四面體結(jié)構(gòu)，所以癸烷與Y均是鋸齒形，由于癸烷比Y的對(duì)稱性更強(qiáng)，所以Y的極性較強(qiáng)，正確。 【考點(diǎn)】 醇的結(jié)構(gòu)和性質(zhì) 【題點(diǎn)】 醇結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的綜合 題組3　酚的結(jié)構(gòu)和性質(zhì) 6．(2017遼寧葫蘆島高中高二期中)分子式為C7H8O的芳香族化合物中，與FeCl3溶液混合后顯紫色和不顯紫色的物質(zhì)分別有(　　) A．2種和1種 B．3種和2種 C．2種和3種 D．3種和1種 答案　B 解析　芳香族化合物的分子式為C7H8O，故分子結(jié)構(gòu)中含有1個(gè)苯環(huán)，遇FeCl3溶液可發(fā)生顯色反應(yīng)，說明含有酚羥基，故還含有1個(gè)甲基，甲基與酚羥基有鄰、間、對(duì)三種位置關(guān)系，故符合條件的有機(jī)物有3種；遇FeCl3溶液不顯紫色，則說明不含酚羥基，故側(cè)鏈為—CH2OH或—OCH3，符合條件的有機(jī)物有2種，故選B。 【考點(diǎn)】 酚的結(jié)構(gòu)和性質(zhì) 【題點(diǎn)】 酚結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的綜合 7．下列四種有機(jī)化合物均含有多個(gè)官能團(tuán)，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如下所示： 下列有關(guān)說法中正確的是(　　) A．A屬于酚類，可與Na2CO3溶液反應(yīng)，且產(chǎn)生CO2 B．B屬于酚類，能使FeCl3溶液顯紫色 C．1 mol C最多能與3 mol Br2發(fā)生反應(yīng) D．D可以發(fā)生消去反應(yīng) 答案　D 解析　羥基與苯環(huán)直接相連的有機(jī)物為酚，則A屬于酚類，酚羥基可與Na2CO3溶液反應(yīng)生成酚鈉和碳鈉氫鈉，但不與NaHCO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生CO2，A項(xiàng)錯(cuò)誤；羥基不與苯環(huán)直接相連，B不屬于酚類，不能使FeCl3溶液顯紫色，B項(xiàng)錯(cuò)誤；酚羥基的鄰、對(duì)位上的氫能與溴發(fā)生取代反應(yīng)，所以1 mol C最多能與2 mol Br2發(fā)生反應(yīng)，C項(xiàng)錯(cuò)誤；D中含有醇羥基，且與羥基相連的C原子的鄰位C原子上含H，能發(fā)生消去反應(yīng)，D項(xiàng)正確。 【考點(diǎn)】 酚的結(jié)構(gòu)和性質(zhì) 【題點(diǎn)】 酚結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的綜合 8．某種興奮劑的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示，有關(guān)該物質(zhì)的說法錯(cuò)誤的是(　　) A．該有機(jī)物不僅能使溴水、酸性KMnO4溶液退色，也能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng) B．一定條件下該有機(jī)物能發(fā)生加成反應(yīng)、氧化反應(yīng)、取代反應(yīng)，也能發(fā)生聚合反應(yīng) C．該有機(jī)物中可能存在手性碳原子 D．該有機(jī)物顯弱酸性，能與NaOH溶液、NaHCO3溶液發(fā)生反應(yīng) 答案　D 解析　該有機(jī)物分子中有碳碳雙鍵，能使溴水、酸性高錳酸鉀溶液退色，有酚羥基，能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，A項(xiàng)不符合題意；該分子中有碳碳雙鍵，能發(fā)生加成反應(yīng)、聚合反應(yīng)和氧化反應(yīng)，有酚羥基，能發(fā)生氧化反應(yīng)、取代反應(yīng)，B項(xiàng)不符合題意；該分子中有戊基，戊基中可能存在手性碳原子，即有一個(gè)碳原子連接的4個(gè)基團(tuán)各不相同，C項(xiàng)不符合題意；該分子中有酚羥基，能與NaOH溶液反應(yīng)，但酚羥基的酸性強(qiáng)于HCO，所以該分子與NaHCO3溶液不反應(yīng)，D項(xiàng)符合題意。 【考點(diǎn)】 酚的結(jié)構(gòu)和性質(zhì) 【題點(diǎn)】 酚結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的綜合 題組4　鹵代烴、醇、酚性質(zhì)綜合 9．(2017湖南長(zhǎng)郡中學(xué)高二期末)膳食纖維具有突出的保健功能，稱為人體的“第七營(yíng)養(yǎng)素”。木質(zhì)素是一種非糖類膳食纖維，其單體之一是芥子醇，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示。下列有關(guān)芥子醇的說法正確的是(　　) A．芥子醇的分子式中有一種含氧官能團(tuán) B．芥子醇分子中所有碳原子不可能在同一平面上 C．芥子醇能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，且1 mol芥子醇能與3 mol的Br2反應(yīng) D．芥子醇能發(fā)生的反應(yīng)類型有氧化、取代、加成反應(yīng) 答案　D 解析　芥子醇的分子式中有2種含氧官能團(tuán)，分別是羥基和醚鍵，故A錯(cuò)誤；分子中含有苯環(huán)、乙烯等基礎(chǔ)分子的共面結(jié)構(gòu)，通過單鍵的旋轉(zhuǎn)，可以使所有碳原子在同一平面內(nèi)，故B錯(cuò)誤；只有碳碳雙鍵與溴水反應(yīng)，雖然含有酚羥基，但羥基鄰位、對(duì)位沒有氫原子，不能發(fā)生取代反應(yīng)，1 mol芥子醇只能與1 mol Br2反應(yīng)，故C錯(cuò)誤；分子中含有碳碳雙鍵，可發(fā)生氧化、加成和聚合反應(yīng)，含有—OH，可發(fā)生取代反應(yīng)，故D正確。 【考點(diǎn)】 醇、酚的結(jié)構(gòu)和性質(zhì) 【題點(diǎn)】 醇、酚結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的綜合 10．(2017綿陽(yáng)中學(xué)月考)下列說法正確的是(　　) A．醇與苯都能與NaOH溶液反應(yīng) B．苯酚與苯甲醇()分子組成相差一個(gè)CH2原子團(tuán)，因此它們互為同系物 C．在苯酚溶液中，滴入幾滴FeCl3溶液，溶液立即呈紫色 D．苯酚分子中由于羥基對(duì)苯環(huán)的影響，使苯環(huán)上5個(gè)氫原子都容易被取代 答案　C 解析　A項(xiàng)，醇與NaOH溶液不反應(yīng)；B項(xiàng)，互為同系物的前提是結(jié)構(gòu)相似；D項(xiàng)，羥基對(duì)苯環(huán)上的氫有影響，使羥基的鄰、對(duì)位上的氫原子更活潑。 【考點(diǎn)】 醇的結(jié)構(gòu)和性質(zhì) 【題點(diǎn)】 醇結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的綜合 11．(2017長(zhǎng)春高二期末)某有機(jī)化合物D的結(jié)構(gòu)為，它是一種常見的有機(jī)溶劑，可以通過下列三步反應(yīng)制得： 烴ABCD 下列相關(guān)說法中不正確的是(　　) A．烴A為乙烯 B．反應(yīng)①、②、③的反應(yīng)類型依次為加成反應(yīng)、取代反應(yīng)、取代反應(yīng) C．反應(yīng)③為了加快反應(yīng)速率可以快速升溫至170 ℃ D．化合物D屬于醚 答案　C 解析　根據(jù)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知C是乙二醇，所以B是1,2-二溴乙烷，則A是乙烯，A正確；反應(yīng)①、②、③的反應(yīng)類型依次為加成反應(yīng)、取代反應(yīng)、取代反應(yīng)，B正確；反應(yīng)③如果快速升溫至170 ℃會(huì)發(fā)生分子內(nèi)脫水，C錯(cuò)誤；D分子中含有醚鍵，屬于醚，D正確。 【考點(diǎn)】 烴、鹵代烴、醇的結(jié)構(gòu)和性質(zhì) 【題點(diǎn)】 烴、鹵代烴、醇結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的綜合 12．(2017云南云天化中學(xué)高二期中)用如圖所示裝置檢驗(yàn)乙烯時(shí)不需要除雜的是(　　) 乙烯的制備 試劑X 試劑Y A CH3CH2Br與NaOH乙醇溶液共熱 H2O KMnO4酸性溶液 B CH3CH2Br與NaOH乙醇溶液共熱 H2O Br2的CCl4溶液 C C2H5OH與濃H2SO4加熱至170 ℃ NaOH溶液 KMnO4酸性溶液 D C2H5OH與濃H2SO4加熱至170 ℃ NaOH溶液 Br2的CCl4溶液 答案　B 解析　溴乙烷在NaOH乙醇溶液中共熱生成CH2===CH2，利用CH2===CH2能使酸性KMnO4溶液退色檢驗(yàn)乙烯，由于乙烯中含有的雜質(zhì)乙醇也能與酸性KMnO4溶液反應(yīng)，使酸性KMnO4溶液退色，故需用水吸收乙醇，乙醇和水以任意比互溶，故A不符合題意；CH3CH2Br與NaOH乙醇溶液共熱生成的乙烯中含有雜質(zhì)乙醇，乙醇不與Br2的CCl4溶液反應(yīng)，無需分離乙醇和乙烯，故B符合題意；乙醇與濃硫酸加熱至170 ℃發(fā)生消去反應(yīng)生成乙烯氣體，同時(shí)乙醇和濃硫酸在170 ℃以上能發(fā)生氧化反應(yīng)，生成二氧化碳、二氧化硫氣體等，故乙烯中含有雜質(zhì)乙醇、二氧化硫、二氧化碳，二氧化硫、乙醇能與酸性KMnO4溶液反應(yīng)，導(dǎo)致酸性KMnO4溶液退色，故需用NaOH溶液吸收，故C不符合題意。 【考點(diǎn)】 鹵代烴、醇的結(jié)構(gòu)和性質(zhì) 【題點(diǎn)】 鹵代烴、醇結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的綜合 題組5　鹵代烴、醇、酚結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的綜合應(yīng)用 13．(2017桂林部分重點(diǎn)高中高二期末)化學(xué)式為C8H10O的化合物A具有如下性質(zhì)： ①A＋Na―→慢慢產(chǎn)生氣泡 ②A＋RCOOH有香味的產(chǎn)物 ③A苯甲酸 ④催化脫氫產(chǎn)物不能發(fā)生銀鏡反應(yīng) ⑤脫水反應(yīng)的產(chǎn)物經(jīng)聚合反應(yīng)可制得一種塑料制品 (它是目前造成“白色污染”主要污染源之一)。 試回答： (1)根據(jù)上述信息，對(duì)該化合物的結(jié)構(gòu)可作出的判斷是________(填序號(hào))。 a．苯環(huán)上直接連有羥基 b．肯定有醇羥基 c．苯環(huán)側(cè)鏈末端有甲基 d．肯定是芳香烴 (2)寫出A和金屬鈉反應(yīng)的化學(xué)方程式：____________________________________ ________________________________________________________________________。 (3)有機(jī)物A的同分異構(gòu)體中，遇FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)的共有________種。 答案　(1)bc (2)2＋2Na―→2＋H2↑ (3)9 解析　A＋Na―→慢慢產(chǎn)生氣泡，說明A中含有—OH；A＋RCOOH有香味的產(chǎn)物，說明A中含有—OH；A苯甲酸，說明A中含有苯環(huán)，而且與苯環(huán)相連的碳原子上含有氫原子；催化脫氫產(chǎn)物不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則與—OH相連的碳原子上含有1個(gè)H原子；脫水反應(yīng)的產(chǎn)物經(jīng)聚合反應(yīng)可制得一種塑料制品，則與—OH相連的碳原子相鄰碳上含有H原子；綜上可知，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 (1)根據(jù)上面的推斷可知A中含有醇羥基，苯環(huán)側(cè)鏈末端有甲基，b、c項(xiàng)正確。 (2)A中含有羥基，與Na反應(yīng)生成氫氣，反應(yīng)的化學(xué)方程式為＋2Na―→ ＋H2↑。 (3)有機(jī)物A的同分異構(gòu)體，遇FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明含有酚羥基，則符合條件的有：酚羥基和乙基兩個(gè)取代基，在苯環(huán)上有鄰、間、對(duì)3種；酚羥基和2個(gè)甲基共3個(gè)取代基，兩個(gè)甲基為對(duì)位關(guān)系時(shí)有1種結(jié)構(gòu)，兩個(gè)甲基為鄰位關(guān)系時(shí)有2種結(jié)構(gòu)，兩個(gè)甲基為間位關(guān)系時(shí)有3種結(jié)構(gòu)，一共9種。 【考點(diǎn)】 醇的結(jié)構(gòu)和性質(zhì) 【題點(diǎn)】 醇結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的綜合 14．有機(jī)物A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是它可以通過不同的反應(yīng)得到下列物質(zhì)： B.　　　　 (1)A中含氧官能團(tuán)的名稱為_______________________________________________。 (2)寫出由A制取B的化學(xué)方程式：_________________________________________ ________________________________________________________________________。 (3)寫出由A制取B、C、D三種物質(zhì)的反應(yīng)類型： B____________，C____________，D____________。 (4)寫出兩種既可以看作酯類又可以看作酚類、分子中苯環(huán)上連有三種取代基的A的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式(要求這兩種同分異構(gòu)體分子中苯環(huán)上的取代基至少有一種不同)________________________________________________________________________、 ________________________________________________________________________。 答案　(1)羥基、羧基 (2) ＋H2O (3)酯化(或取代)反應(yīng)　消去反應(yīng)　取代反應(yīng) (4)(其他合理答案均可) 解析　A中所含的官能團(tuán)有羧基(—COOH)、羥基(—OH)。結(jié)合B、C、D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，它們分別可由A通過酯化反應(yīng)(或取代反應(yīng))、消去反應(yīng)和取代反應(yīng)(與HBr)制得。根據(jù)同分異構(gòu)體的要求可知，A的同分異構(gòu)體的苯環(huán)上的取代基一定有—OH，酯基可以是HCOO—或CH3COO—，對(duì)應(yīng)的烴基只能是—CH2CH3或—CH3。 【考點(diǎn)】 醇、酚的結(jié)構(gòu)和性質(zhì) 【題點(diǎn)】 醇、酚結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的綜合 15．(2017湖北孝感高中高二期中)某物質(zhì)E可作香料，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，工業(yè)合成路線如下： 已知： R—CH===CH2＋HBr―→ R—CH===CH2＋HBr (R—代表烴基) 回答下列問題： (1)A為芳香烴，相對(duì)分子質(zhì)量為78。下列關(guān)于A的說法中，正確的是________(填序號(hào))。 a．密度比水大 b．所有原子均在同一平面上 c．一氯代物只有一種 (2)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可能是____________、____________。 (3)步驟④的化學(xué)方程式是____________________________________________ ________________________________________________________________________。 答案　(1)bc (3) ＋HBr 解析　A為芳香烴，相對(duì)分子質(zhì)量為78，A與丙烯發(fā)生加成反應(yīng)得到，則A為，與氯氣在光照條件下發(fā)生側(cè)鏈上的取代反應(yīng)生成一氯代物B，則B為或，B發(fā)生消去反應(yīng)生成 與HBr發(fā)生加成反應(yīng)生成C，C發(fā)生水解反應(yīng)生成D，D發(fā)生氧化反應(yīng)生成，則D為，C為。(1)A為，密度比水??；苯環(huán)為平面結(jié)構(gòu)，所有原子均在同一平面上；苯分子中不存在單雙鍵交替形式，是介于單鍵和雙鍵之間的一種特殊的鍵，其一氯代物只有一種，故a錯(cuò)誤，b、c正確。 【考點(diǎn)】 鹵代烴、醇的結(jié)構(gòu)與性質(zhì) 【題點(diǎn)】 鹵代烴、醇結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的綜合