2018-2019學年高中化學 專題3 第四單元 分子間作用力 分子晶體學案（含解析）蘇教版選修3.doc
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分子間作用力 分子晶體 [課標要求] 1．結合實例說明化學鍵和分子間作用力的區(qū)別。 2．舉例說明分子間作用力對物質的狀態(tài)等方面的影響。 3．列舉含有氫鍵的物質，知道氫鍵的存在對物質性質的影響。 4．知道分子晶體與原子晶體、離子晶體、金屬晶體的結構微粒、微粒間作用力的區(qū)別。 1.范德華力普遍存在于分子之間；一般說來，組成和結構相似的物質，相對分子質量越大，范德華力越大，物質的熔、沸點通常越高。 2．氫鍵X—H…Y的形成條件是X、Y的電負性大、半徑小。 3．分子間氫鍵使物質的熔、沸點升高，分子內(nèi)氫鍵使物質的熔、沸點降低；溶質與溶劑分子間形成氫鍵時，物質的溶解度增大。 4．分子晶體是分子間通過分子間作用力(范德華力或氫鍵)構成的晶體，其熔、沸點較低，硬度小，熔融狀態(tài)不導電。 5．干冰晶體是面心立方晶胞，配位數(shù)是12。 1．分子間作用力 概念 共價分子之間存在的靜電作用 分類 常見的分子間作用力是范德華力和氫鍵 特點 比化學鍵弱得多，主要影響物質的物理性質 2.范德華力 概念 范德華力是存在于分子之間的一種作用力，普遍存在于固體、液體和氣體分子之間 特征 作用力很弱，約比化學鍵鍵能小1個～2個數(shù)量級。無方向性和飽和性 影響因素 分子的大小、空間構型及分子中電荷分布是否均勻 對物質性質的影響 范德華力主要影響物質的物理性質，如熔點、沸點；范德華力越大，物質的熔、沸點越高 1．范德華力與化學鍵比較，哪種作用強度更大？ 提示：化學鍵強度大于范德華力。 2．范德華力與化學鍵的作用微粒有什么不同？ 提示：化學鍵的成鍵微粒包括原子、離子、電子，范德華力存在于分子之間。 1．化學鍵與范德華力的比較 化學鍵 范德華力 概念 物質中直接相鄰的原子或離子之間存在的強烈的相互作用 把分子聚集在一起的作用力 存在 分子(或晶體)內(nèi)原子間 分子間(近距離) 強弱 較強 比化學鍵弱得多 對物質性 質的影響 影響化學性質(分子)和物理性質(晶體) 主要影響物理性質 2．對范德華力存在的理解 (1)離子化合物中只存在化學鍵，不存在范德華力。 (2)范德華力只存在于由共價鍵形成的多數(shù)共價化合物和絕大多數(shù)非金屬單質分子之間及稀有氣體分子之間。但像二氧化硅、金剛石等由共價鍵形成的物質的微粒之間不存在范德華力。 1．判斷正誤(正確的打“√”，錯誤的打“”)。 (1)分子間作用力就是范德華力( ) (2)范德華力存在于任何物質中( ) (3)范德華力比化學鍵弱得多( ) (4)CH4、C2H6、C3H8的熔點、沸點依次升高( ) (5)HF、HCl、HBr、HI的穩(wěn)定性依次減弱，是因為分子間作用力依次減弱( ) 答案：(1) (2) (3)√ (4)√ (5) 2．下列關于范德華力的敘述中，正確的是( ) A．范德華力的實質也是一種電性作用，所以范德華力是一種特殊化學鍵 B．范德華力的作用比化學鍵弱 C．任何分子間在任意情況下都會產(chǎn)生范德華力 D．范德華力非常微弱，故破壞范德華力不需要消耗能量 解析：選B 范德華力存在于分子之間，而化學鍵存在于晶體(或分子)內(nèi)、原子(或離子)之間，范德華力不是化學鍵，A錯誤；范德華力的作用強弱比化學鍵弱得多，B正確；范德華力普遍地存在于分子之間，但也必須滿足一定的距離要求，若分子間的距離足夠大，分子之間也難產(chǎn)生相互作用，C錯誤；雖然范德華力非常微弱，但破壞它時也要消耗能量，D錯誤。 3．下列敘述與范德華力無關的是( ) A．氣體物質在加壓或降溫時能凝結或凝固 B．干冰易于升華 C．氟、氯、溴、碘單質的熔點、沸點依次升高 D．氯化鈉的熔點較高 解析：選D 一般來說，由分子構成的物質，其物理性質通常與范德華力的大小密切相關，A、B、C三個選項中涉及的物質都是由分子構成，故其表現(xiàn)的物理性質與范德華力的大小有關系；只有D選項中的NaCl是離子化合物，不存在分子，故其物理性質與范德華力無關。 1．氫鍵的形成和表示方法 H原子與電負性大、半徑較小的原子X以共價鍵結合時，H原子能夠跟另一個電負性大、半徑較小的原子Y的孤電子對接近并產(chǎn)生相互作用，即形成氫鍵，通常用X—H…Y表示。 2．氫鍵形成的條件 (1)氫原子位于X原子和Y原子之間。 (2)X、Y原子所屬元素具有很大的電負性和很小的原子半徑，一般是指位于元素周期表右上角的氮、氧、氟原子。 3．氫鍵的類型 氫鍵有分子內(nèi)氫鍵和分子間氫鍵兩種。 4．氫鍵與物質的性質 含有分子間氫鍵的物質有較高的熔點和沸點，氫鍵會影響物質溶解性。 [特別提醒] (1)氫鍵具有飽和性和方向性。 (2)粒子間作用強弱關系：化學鍵＞氫鍵＞范德華力。 (3)氫鍵分為分子間氫鍵和分子內(nèi)氫鍵，對物質性質的影響分子間氫鍵大于分子內(nèi)氫鍵。如熔點、沸點： (4)與H原子結合的X原子的電負性越大，形成氫鍵時氫鍵的作用能越大。 1．范德華力、氫鍵及共價鍵均屬于化學鍵嗎？ 提示：范德華力、氫鍵不屬于化學鍵，僅有共價鍵屬于化學鍵。 2．H2O的熔、沸點高于H2S的原因是什么？ 提示：H2O分子之間形成氫鍵，使H2O的熔、沸點高于H2S。 范德華力、氫鍵與共價鍵的比較 作用力 范德華力 氫鍵 共價鍵 概念 物質分子之間普遍存在的一種相互作用力 由已經(jīng)與電負性很大的原子形成共價鍵的氫原子與另一個分子中電負性很大的原子之間的作用力 原子間通過共用電子對所形成的相互作用 分類 分子內(nèi)氫鍵、分子間氫鍵 極性共價鍵、 非極性共價鍵 特征 無方向性、 無飽和性 有方向性、有飽和性 有方向性、有飽和性 強度比較 共價鍵>氫鍵>范德華力 影響強度的因素 組成和結構相似的物質，相對分子質量越大，范德華力越大 A—H…B中A、B的電負性越大，B原子的半徑越小，氫鍵越牢固 成鍵原子半徑越小，鍵長越短，鍵能越大，共價鍵越穩(wěn)定 影對物質性質的響 影響物質的熔、沸點、溶解度等物理性質 分子間氫鍵的存在，使物質的熔、沸點升高，在水中的溶解度增大，如熔、沸點：H2O>H2S，HF>HCl，NH3>PH3 ①影響分子的穩(wěn)定性。共價鍵鍵能越大，分子穩(wěn)定性越強②影響原子晶體的熔點。共價鍵鍵能越大，含有該共價鍵的原子晶體的熔點越高 1．下列說法不正確的是( ) A．氫鍵是一種化學鍵 B．分子間氫鍵使物質具有較高的熔、沸點 C．能與水分子形成氫鍵的物質易溶于水 D．水結成冰體積膨脹與氫鍵有關 解析：選A 氫鍵不是化學鍵，而是一種分子間作用力，比化學鍵弱很多，但比范德華力稍強，A不正確；氫鍵的存在使物質有較高的熔、沸點(如HF、H2O、NH3等)，也使某些物質易溶于水(如NH3、C2H5OH、CH3COOH等)，B、C項正確；水結成冰時，水分子大范圍地以氫鍵相互連結，形成疏松的晶體，造成體積膨脹，密度減小，D正確。 2．下列事實，不能用氫鍵知識解釋的是( ) ①水和乙醇可以完全互溶 ②溴化氫比碘化氫穩(wěn)定 ③干冰易升華 ④液態(tài)氟化氫的化學式有時可以寫成(HF)n的形式 A．①② B．②③ C．③④ D．②④ 解析：選B 乙醇與水可形成O—H…O氫鍵，增大溶解度；H—Br的鍵長比H—I的鍵長短，鍵能大，故HBr比HI穩(wěn)定；干冰易升華是由于CO2分子間的范德華力小，沸點低；HF分子間可以形成F—H…F氫鍵，使得HF分子易聚合。 3．固體乙醇晶體中不存在的作用力是( ) A．離子鍵 B．氫鍵 C．非極性鍵 D．范德華力 解析：選A 固體乙醇不存在離子鍵，乙醇的分子內(nèi)存在C—C、C—H、C—O、O—H等極性鍵和非極性鍵，分子間存在范德華力和氫鍵。 4．若不斷地升高溫度，實現(xiàn)“雪花→水→水蒸氣→氧氣和氫氣”的變化。在變化的各階段被破壞的粒子間的主要相互作用依次是( ) A．氫鍵；范德華力；非極性鍵 B．氫鍵；氫鍵；極性鍵 C．氫鍵；極性鍵；范德華力 D．范德華力；氫鍵；非極性鍵 解析：選B 因為O的電負性較大，在雪花、水中存在O—H…O氫鍵，故在實現(xiàn)雪花→水→水蒸氣的變化階段主要破壞水分子間的氫鍵，而由水蒸氣→氧氣和氫氣則破壞了O—H極性共價鍵。 1．分子晶體 (1)分子晶體的結構 (2)分子晶體與物質類型的關系 類 型 實 例 所有非金屬氫化物 H2O、NH3、CH4等 部分非金屬單質 鹵素(X2)、O2、N2、白磷(P4)、硫(S8)、稀有氣體等 部分非金屬氧化物 CO2、P4O6、P4O10、SO2等 幾乎所有的酸 HNO3、H2SO4、H3PO4、H2SiO3等 多數(shù)有機物的晶體 苯、乙醇等 (3)三種典型的分子晶體 單質碘 干冰 冰 晶胞或結構模型 微粒間作 用力 范德華力 范德華力 范德華力和氫鍵 晶胞微 粒數(shù) _4_ _4_ － 配位數(shù) － _12_ _4_ (4)分子晶體的物理性質 ①分子晶體由于以比較弱的分子間作用力相結合，因此一般熔點較低，硬度較小。 ②對組成和結構相似，晶體中又不含氫鍵的分子晶體來說，隨著相對分子質量的增大，范德華力增大，熔、沸點升高。 [特別提醒] 分子間只存在范德華力的分子晶體服從緊密堆積排列原理；分子間存在氫鍵的分子晶體，由于氫鍵具有方向性，故不服從緊密堆積排列原理。 2．石墨晶體 (1)石墨晶體的結構 ①石墨晶體是層狀結構，在每一層內(nèi)，碳原子排列成六邊形，一個個六邊形排列成平面的網(wǎng)狀結構，每一個碳原子都跟其他3個碳原子相結合。 ②在同一層內(nèi)，相鄰的碳原子以共價鍵相結合，每一個碳原子的一個未成對電子形成大π鍵。 ③層與層之間以范德華力相結合。 (2)石墨的晶體類型和性質 ①類型：石墨晶體中既有共價鍵，又有范德華力，同時還有金屬鍵的特性，是一種混合鍵型晶體。 ②性質：熔點高，質軟，具有導電性。 1．下列各組晶體都屬于化合物組成的分子晶體是( ) A．H2O、O3、CCl4 B．CCl4、(NH4)2S、H2O2 C．SO2、SiO2、CS2 D．P2O5、CO2、H3PO4 解析：選D A項，O3為單質；B項，(NH4)2S為離子晶體；C項，SiO2為原子晶體。 2．下列有關分子晶體的說法中正確的是( ) A．分子內(nèi)均存在共價鍵 B．分子間一定存在范德華力 C．分子間一定存在氫鍵 D．其結構一定不能由原子直接構成 解析：選B 稀有氣體分子組成的晶體中，不存在由多個原子組成的分子，而是原子間通過范德華力結合成晶體，所以不存在任何化學鍵，且分子為單原子分子，故A、D項錯誤；分子間作用力包括范德華力和氫鍵，范德華力存在于所有的分子晶體中，而氫鍵只存在于含有與電負性較大的N、O、F原子結合的氫原子的分子間或者分子內(nèi)，所以B項正確，C項錯誤。 3．石墨晶體中層與層、同層原子間的主要作用力分別是( ) A．范德華力，范德華力 B．共價鍵，范德華力 C．范德華力，共價鍵 D．共價鍵，共價鍵 答案：C 4．石墨的片層結構如圖所示，試回答： (1)片層中平均每個正六邊形含有________個碳原子。 (2)在片層結構中，碳原子數(shù)、C—C鍵、六元環(huán)數(shù)之比為________。 (3)n g碳原子可構成________個正六邊形。 解析：在石墨的片層結構中，以一個六元環(huán)為研究對象，由于每個碳原子被3個六元環(huán)共用，即每個六元環(huán)擁有碳原子數(shù)為6＝2；另外每個碳碳鍵被2個六元環(huán)共用，即屬于每個六元環(huán)的碳碳鍵數(shù)為6＝3。n g碳原子可構成正六邊形的個數(shù)為 NA mol－1＝。 答案：(1)2 (2)2∶3∶1 (3) 1．四種晶體類型的比較 類型 項目 離子晶體 原子晶體 分子晶體 金屬晶體 構成晶體的微粒 陰、陽離子 原子 分子 金屬離子和自由電子 微粒間的作用 離子鍵 共價鍵 分子間作用力(范德華力或氫鍵) 金屬鍵 確定作用力強弱的一般判斷方法 離子電荷、半徑 鍵長(原子半徑) 組成結構相似時，比較相對分子質量大小 離子半徑、價電子數(shù) 熔、沸點 較高 高 低 差別較大(汞常溫下為液態(tài)，鎢熔點為3 410 ℃) 硬度 略硬而脆 大 較小 差別較大 導熱和導 電性 不良導體(熔化后或溶于水導電) 不良導體(個別為半導體) 不良導體(部分溶于水發(fā)生電離后導電) 良導體 溶解性 多數(shù)易溶 一般不溶 相似相溶 一般不溶于水，少數(shù)與水反應 機械加工性 不良 不良 不良 優(yōu)良 延展性 差 差 差 優(yōu)良 2．判斷晶體類型的方法 (1)依據(jù)構成晶體的微粒和微粒間的相互作用判斷 ①離子晶體的構成微粒是陰、陽離子，微粒間的作用是離子鍵。 ②原子晶體的構成微粒是原子，微粒間的作用是共價鍵。 ③分子晶體的構成微粒是分子，微粒間的作用為分子間作用力(范德華力或氫鍵)。 ④金屬晶體的構成微粒是金屬離子和自由電子，微粒間的作用是金屬鍵。 (2)依據(jù)物質的類別判斷 ①金屬氧化物(如K2O、Na2O2等)、強堿(如NaOH、KOH等)和絕大多數(shù)的鹽類是離子晶體。 ②大多數(shù)非金屬單質(除金剛石、石墨、晶體硅、晶體硼外)、氣態(tài)氫化物、非金屬氧化物(除SiO2外)、酸、絕大多數(shù)有機物(除有機鹽外)是分子晶體。 ③常見的原子晶體單質有金剛石、晶體硅、晶體硼等，常見的原子晶體化合物有碳化硅、二氧化硅等。 ④金屬單質(除汞外)與合金是金屬晶體。 (3)依據(jù)晶體的熔點判斷 ①離子晶體的熔點較高，常在數(shù)百至一千攝氏度。 ②原子晶體熔點高，常在一千至幾千攝氏度。 ③分子晶體熔點低，常在數(shù)百攝氏度以下至很低溫度。 ④金屬晶體多數(shù)熔點高，但也有相當?shù)偷摹? (4)依據(jù)導電性判斷 ①離子晶體的水溶液及熔化時能導電。 ②原子晶體一般為非導體。 ③分子晶體為非導體，而分子晶體中的電解質溶于水，使分子內(nèi)的化學鍵斷裂形成自由移動的離子也能導電。 ④金屬晶體是電的良導體。 (5)依據(jù)硬度和機械性能判斷 ①離子晶體硬度較大或較硬、脆。 ②原子晶體硬度大。 ③分子晶體硬度小且較脆。 ④金屬晶體多數(shù)硬度大，但也有較小的，且具有延展性。 1．有關晶體的下列說法中正確的是( ) A．分子晶體中共價鍵越強，熔點越高 B．原子晶體中分子間作用力越強，熔點越高 C．氯化鈉晶體熔化時離子鍵發(fā)生斷裂 D．金屬晶體熔化時金屬鍵未發(fā)生斷裂 解析：選C 分子晶體的熔點與分子間作用力有關；原子晶體的熔點與共價鍵的強弱有關，金屬晶體熔化時破壞了金屬鍵。 2．下列說法中正確的是( ) A．離子晶體中每個離子的周圍均吸引著6個帶相反電荷的離子 B．金屬導電的原因是在外加電場的作用下金屬產(chǎn)生自由電子，電子定向運動 C．分子晶體的熔、沸點低，常溫下均呈液態(tài)或氣態(tài) D．原子晶體中各相鄰原子都以共價鍵相結合 解析：選D 選項A中離子晶體中每個離子周圍吸引帶相反電荷的離子數(shù)目與離子半徑有關，如一個Cs＋可同時吸引8個Cl－；選項B中金屬內(nèi)部的自由電子不是在電場力的作用下產(chǎn)生的；選項C中分子晶體的熔、沸點很低，在常溫下也有呈固態(tài)的，如S屬于分子晶體，它在常溫下為固態(tài)。 3．有A、B、C三種晶體，分別由C、H、Na、Cl四種元素中的一種或幾種形成，對這三種晶體進行實驗，結果如表： 序號 熔點/℃ 硬度 水溶性 導電性 水溶液與Ag＋反應 A 811 較大 易溶 水溶液或熔融導電 白色沉淀 B 3 500 很大 不溶 不導電 不反應 C －114.2 很小 易溶 液態(tài)不導電 白色沉淀 (1)晶體的化學式分別為A___________、B___________、C________。 (2)晶體的類型分別是A_____________、B___________、C________。 (3)晶體中粒子間的作用力分別是A_______、B_______、C________。 答案：(1)NaCl C HCl (2)離子晶體 原子晶體 分子晶體 (3)離子鍵 共價鍵 范德華力 1．不同晶體類型的物質的熔、沸點高低比較 一般順序是：原子晶體>離子晶體>分子晶體。金屬晶體熔、沸點差距很大，如鎢是熔點最高的金屬，汞在常溫下為液態(tài)。 2．同一類型晶體的比較 微粒間的作用力越強，熔、沸點越高。 (1)離子晶體 結構相似且化學式中各離子個數(shù)比相同的離子晶體中，離子半徑越小，離子所帶電荷越多，相應的晶格能越大，離子鍵越強，晶體的熔、沸點越高。如NaCl>NaBr>NaI，NaCl>KCl>RbCl，MgO熔點高于NaCl等。 (2)分子晶體 ①在組成結構均相似的分子晶體中，相對分子質量越大，范德華力越大，熔、沸點越高，如O2>N2、HI>HBr>HCl(HF除外)。 ②含有氫鍵的分子晶體熔、沸點較高。如H2O>H2Te>H2Se>H2S，HF>HCl，NH3>PH3。 ③在烷烴的同分異構體中，一般來說，支鏈數(shù)越多，熔沸點越低。如沸點：正戊烷>異戊烷>新戊烷；芳香烴及其衍生物苯環(huán)上的同分異構體一般按照“鄰位>間位>對位”的順序。 (3)原子晶體 由共價鍵形成的原子晶體中，原子半徑越小，鍵長越短，鍵能越大，晶體的熔、沸點越高。如熔點：金剛石>碳化硅>硅。 (4)金屬晶體 金屬離子半徑越小，帶的電荷越多，其熔、沸點也就越高。如ⅢA的Al，ⅡA的Mg，ⅠA的Na，熔、沸點依次降低。又如在同一主族中，金屬原子半徑越小的，其熔、沸點 越高。 3．注意事項 (1)離子晶體的熔點不一定低于原子晶體。如MgO的熔點為3 073 ℃，而SiO2熔點為1 723 ℃。 (2)金屬晶體的熔點不一定低于原子晶體，如W的熔點達3 410 ℃；金屬晶體的熔點不一定高于分子晶體，如Hg常溫下呈液態(tài)，而硫、白磷常溫下呈固態(tài)。 1．下列變化規(guī)律正確的是( ) A．KCl、NaCl、MgO的熔點由低到高 B．H2O、H2S、H2Se的分解溫度及沸點都由高到低 C．O2、I2、Hg、NaCl、SiO2的熔點由低到高 D．碳化硅、晶體硅、金剛石、石墨的熔點由低到高 解析：選A B項中沸點H2Se>H2S，C項中熔點I2>Hg，D項中熔點晶體硅<碳化硅。 2．下列物質的熔、沸點高低順序中，正確的是( ) ①金剛石＞晶體硅＞二氧化硅＞碳化硅 ②CI4＞CBr4＞CCl4＞CH4 ③MgO＞H2O＞O2＞N2 ④金剛石＞生鐵＞純鐵＞鈉 A．①② B．②③ C．③④ D．①④ 解析：選B 對于①同屬于原子晶體，熔、沸點高低主要看共價鍵的強弱，顯然對鍵能而言，晶體硅＜碳化硅，錯誤；②同為組成、結構相似的分子晶體，熔、沸點高低要看相對分子質量的大小，正確；③對于不同類型晶體，熔、沸點高低一般為：原子晶體＞離子晶體＞分子晶體，MgO＞(H2O、O2、N2)，H2O＞O2＞N2，正確；④生鐵為鐵合金，熔點要低于純鐵，錯誤。 [三級訓練節(jié)節(jié)過關] 1．下列說法中不正確的是( ) A．范德華力是普遍存在的一種分子間作用力，屬于電性作用 B．分子間氫鍵的形成除使物質的熔、沸點升高外，對物質的溶解度、密度等也都有 影響 C．范德華力與氫鍵可同時存在于分子之間 D．氫鍵是一種特殊的化學鍵，廣泛存在于自然界中 解析：選D 范德華力是分子與分子間的相互作用力，屬于電性作用，而氫鍵是比范德華力稍強的作用力，它們可以同時存在于分子之間，A、C正確；分子間氫鍵的形成除使物質的熔、沸點升高外，對物質的溶解度等也有影響，B正確；氫鍵不是化學鍵，化學鍵是原子與原子間強烈的相互作用，D錯誤。 2．在解釋下列物質性質的變化規(guī)律與物質結構間的因果關系時，與化學鍵的強弱無關的變化規(guī)律是( ) A．H2O、H2S、H2Se、H2Te的熱穩(wěn)定性依次減弱 B．熔點：Al>Mg>Na>K C．NaF、NaCl、NaBr、NaI的熔點依次降低 D．CF4、CCl4、CBr4、CI4的熔、沸點逐漸升高 解析：選D D項中四種物質熔、沸點逐漸升高，是由于四種物質的相對分子質量依次增大，范德華力依次增大造成的。 3．下列有關水的敘述中，不能用氫鍵的知識進行解釋的是( ) A．水比硫化氫氣體穩(wěn)定 B．水的熔沸點比硫化氫的高 C．氨氣極易溶于水 D．0 ℃時，水的密度比冰大 解析：選A A項中，水比硫化氫穩(wěn)定是由于氧氫鍵比硫氫鍵鍵能大；B項中，水的熔、沸點比硫化氫的高，與氫鍵有關；C項中，氨氣極易溶于水，與氫鍵有關；D項中，由于水分子間存在氫鍵，在固態(tài)時水分子大范圍以氫鍵連接，形成疏松多孔的固體，造成體積膨脹，密度減小。 4．關于下列分子晶體的熔、沸點高低的敘述中，正確的是( ) A．Cl2>I2 B．SiCl4>CCl4 C．NH3
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