高考化學(xué)部分模擬題專題專練考點18 有機化學(xué)基礎(chǔ)含解析

考點18 有機化學(xué)基礎(chǔ)（選修5）1、（2013·海南高考·5）分子式為C10H14的單取代芳烴，其可能的結(jié)構(gòu)有 A2種 B3種 C4種 D5種【解析】除去苯環(huán)還有丁基，丁基有四種?！敬鸢浮緾2、（2013·重慶高考·9）9.螢火蟲發(fā)光原理如下：關(guān)于熒光素及氧化熒光素的敘述，正確的是A. 互為同系物 B.均可發(fā)生硝化反應(yīng)C.均可與碳酸氫鈉反應(yīng) D.均最多有7個碳原子共平面【解題指南】解答本題時應(yīng)注意二者中官能團和原子組成的變化，同時要注意苯環(huán)和雙鍵的原子共面問題。 【解析】選B。因為二者中相差了一個氧原子，所以根據(jù)同系物概念中相差若干個CH2得出A一定錯誤；B項 中因為二者中都有苯環(huán)，所以都能發(fā)生硝化反應(yīng)，B項與題意相符；C項，羧基能與碳酸氫鈉反應(yīng)，酚羥基不能；熒光素中有羧基而氧化熒光素中沒有，所以氧化熒光素不能與碳酸氫鈉反應(yīng)，C 項錯誤；D項，結(jié)合苯環(huán)至少12原子共面，雙鍵至少6原子共面，所以共面的碳原子最多為苯環(huán)上的6個加上雙鍵上的三個共9個碳原子共面。3、（2013·新課標全國卷·8）下列說法中正確的是（）A醫(yī)用酒精的濃度通常為95%B單質(zhì)硅是將太陽能轉(zhuǎn)化為電能的常用材料C淀粉、纖維素和油脂都屬于天然高分子化合物D合成纖維和光導(dǎo)纖維都是新型無機非金屬材料【解題指南】解答本題時應(yīng)注意一些化學(xué)知識與日常生活知識的聯(lián)系。 【解析】選B。因為太陽能電池的主要材料是硅,由此判斷B正確；A項醫(yī)院常用75%的酒精消毒,因此A項與題意不符；C項淀粉、纖維素是高分子化合物，油脂不是高分子化合物，C項與題意不符；D項合成纖維是有機材料，光導(dǎo)纖維是新型無機非金屬材料，D項與題意不符。4、（2013·浙江高考·11）下列說法正確的是A按系統(tǒng)命名法，化合物的名稱為2,6二甲基5乙基庚烷B丙氨酸和苯丙氨酸脫水，最多可生成3種二肽C化合物是苯的同系物D三硝酸甘油酯的分子式為C3H5N3O9【解題指南】解答本題時應(yīng)注意以下兩點：（1）掌握有機物的命名原則；（2）苯的同系物的概念。【解析】選D。該化合物的名稱應(yīng)該是2,6二甲基3乙基庚烷，A不對；丙氨酸和苯丙氨酸脫水，最多可生成4種二肽(四種，丙氨酸自身脫水一種、苯丙氨酸自身脫水一種、丙氨酸和苯丙氨酸脫水兩種，即不同的結(jié)合方式：丙氨酸氨基脫氫、苯丙氨酸羧基脫羥基；苯丙氨酸氨基脫氫、丙氨酸羧基脫羥基)，B不正確；苯的同系物應(yīng)該含有一個苯環(huán)和一個或幾個烷烴基側(cè)鏈，C不正確，三硝酸甘油酯應(yīng)該是丙三醇和三個硝酸分子發(fā)生酯化反應(yīng)的產(chǎn)物，所以分子式為C3H5N3O9正確。5、（2013·新課標全國卷·10）分子式為C5H12O且可與金屬鈉反應(yīng)放出氫氣的有機化合物有（不考慮立體異構(gòu)）A5種 B6種 C7種 D8種【解題指南】解答本題時應(yīng)注意有機物官能團的特征性質(zhì)?！窘馕觥窟xD。分子式為C5H12O且可與納反應(yīng)放出氫氣的是戊醇，因為正戊烷的一羥基代物有3種，異戊烷的一羥基代物有4種，、新戊烷的一羥基代物有1種，共8種。6、（2013·新課標全國卷·12）分析下表中各項的排布規(guī)律，按此規(guī)律排布第26項應(yīng)為（）12345678910C2H4C2H6C2H6OC2H4O2C3H6C3H8C3H8OC3H6O2C4H8C4H10A C7H16 BC7H14O2 C C8H18 DC8H18O【解題指南】解答本題時應(yīng)分析出表中的排布規(guī)律為四個數(shù)據(jù)一個循環(huán)，要注意的是第一項是從2個碳原子開始的。【解析】選C。把它分為4循環(huán)，循環(huán)順序為C2H2n 、C2H2n+2、C2H2n+2O、C2H2nO2,26=46+2，也就是說第24項為C7H14O2,接著后面就是第25項為C8H16, 第26項為C8H18。7、（2013·江蘇高考·11）普伐他汀是一種調(diào)節(jié)血脂的藥物，其結(jié)構(gòu)如右圖所示（未表示出其空間構(gòu)型）。下列關(guān)系普伐他汀的性質(zhì)描述正確的是A.能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)B.能使酸性KMnO4溶液褪色C.能發(fā)生加成、取代、消去反應(yīng)D.1mol該物質(zhì)最多可與1molNaOH反應(yīng)【參考答案】BC【分析】該題普伐他汀為載體，考查學(xué)生對有機化合物的分子結(jié)構(gòu)、官能團的性質(zhì)等基礎(chǔ)有機化學(xué)知識的理解和掌握程度。A.分子無苯環(huán)，不能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)。BC.分子中的官能團決定了能使酸性KMnO4溶液褪色、能發(fā)生加成、取代、消去反應(yīng)。D.酯基水解，即有兩個羧基，1mol該物質(zhì)最多可與2molNaOH反應(yīng)?！窘忸}指南】可按以下思路解答本題：【解析】選BC。A項,該有機物中沒有酚羥基，不能與FeCl3發(fā)生顯色反應(yīng)，A項錯誤；B項,該有機物中含有碳碳雙鍵，能與高錳酸鉀反應(yīng)，可以使高錳酸鉀溶液褪色，B項正確；C項,該有機物中含有碳碳雙鍵（能加成）、羥基和羧基（能取代）、連羥基的碳原子的鄰位碳原子上有氫原子（能發(fā)生消去），C項正確；D項,該有機物含有一個羧基和一個酯基，1 mol該有機物最多可與2mol氫氧化鈉反應(yīng)，D項錯誤。8、（2013·上海高考·12）下列有機化合物中均含有酸性雜質(zhì)，除去這些雜質(zhì)的方法中正確的是 A苯中含苯酚雜質(zhì)：加入溴水，過濾 B乙醇中含乙酸雜質(zhì)：加入碳酸鈉溶液洗滌，分液 C乙醛中含乙酸雜質(zhì)：加入氫氧化鈉溶液洗滌，分液 D乙酸丁酯中含乙酸雜質(zhì)：加入碳酸鈉溶液洗滌，分液 D【解析】本題通過物質(zhì)的除雜實驗操作考查有機化學(xué)知識，意在考查考生分析、實驗?zāi)芰Α項苯酚與溴水生成的三溴苯酚仍溶于苯中，無法通過過濾除去雜質(zhì)，A項錯誤；乙醇與水互溶，B項操作溶液不分層，無法通過分液達到分離、提純目的，B項錯誤；乙醛與水互溶，C項操作溶液不分層，無法通過分液達到分離、提純目的，C項錯誤；乙酸乙酯不溶于Na2CO3溶液，而乙酸與Na2CO3溶液作用轉(zhuǎn)化乙酸鈉而進入水相從而與乙酸乙酯分離，D項正確。9、（2013·上海高考·8）過量的下列溶液與水楊酸()反應(yīng)能得到化學(xué)式為C7H5O3Na的是 ANaHCO3溶液 BNa2CO3溶液 CNaOH溶液 DNaCl溶液 A【解析】本題考查有機化學(xué)知識，意在考查考生對羧酸、酚以及碳酸酸性強弱的判斷。由于酸性：可知水楊酸與NaHCO3溶液反應(yīng)時只是-COOH作用轉(zhuǎn)化為-COONa，產(chǎn)物的分子式為C6H5O3Na，A項正確；水楊酸與Na2CO3溶液反應(yīng)時-COOH、-OH均反應(yīng)，生成產(chǎn)物的分子式為C6H4O3Na2，B項錯誤；水楊酸與NaOH溶液反應(yīng)時-COOH、-OH均反應(yīng)，生成產(chǎn)物的分子式為C6H4O3Na2，C項錯誤；與NaCl溶液不反應(yīng)，D項錯誤。10、（2013·海南高考·18）18選修5有機化學(xué)基礎(chǔ) (20分)18-I(6分)下列化合物在核磁共振氫譜中能出現(xiàn)兩組峰且其峰面積之比為3：1的有 A乙酸異丙酯 B乙酸叔丁酯 C對二甲苯 D均三甲苯解析A選項有三種氫；B選項有兩種氫，個數(shù)比為93；C選項有兩種氫，個數(shù)比為64，D選項有兩種氫，個數(shù)比為93答案BD11、（2013·大綱版全國卷·13）橙花醇具有玫瑰及蘋果香氣，可作為香料，其結(jié)構(gòu)簡式如下下列關(guān)于橙花醇的敘述，錯誤的是A、既能發(fā)生取代反應(yīng)，也能發(fā)生加成反應(yīng)B、在濃硫酸催化下加熱脫水，可以生成不止一種四烯烴C、1mo1橙花醇在氧氣中充分燃燒，需消耗470.4L氧氣（標準狀況）D、1mo1橙花醇在室溫下與溴四氯化碳溶液反應(yīng)，最多消耗240g溴【解題指南】解答本題時應(yīng)掌握烴及其衍生物有關(guān)知識?！窘馕觥窟xD 。橙花醇含有醇羥基和雙鍵兩種官能團，因此可以發(fā)生取代反應(yīng)和加成反應(yīng)，A項正確；在濃硫酸催化下加熱脫水，發(fā)生消去反應(yīng)，能生成2種四烯烴，B項正確；根據(jù)橙花醇充分燃燒的關(guān)系式：C15H26O21O2可知，1mol橙花醇在氧氣中充分燃燒，需消耗470.4L氧氣（標準狀況），C項正確；1mol橙花醇中含有3mol碳碳雙鍵，在室溫下與溴的四氯化碳溶液反應(yīng)，最多消耗3mol溴，即480g溴，D錯誤。12、（2013·上海高考·2）下列關(guān)于化石燃料的加工說法正確的是 A石油裂化主要得到乙烯 B石油分餾是化學(xué)變化，可得到汽油、煤油 C煤干餾主要得到焦炭、煤焦油、粗氨水和焦爐氣 D煤制煤氣是物理變化，是高效、清潔地利用煤的重要途徑 C【解析】本題考查化石燃料的利用，意在考查考生有機化學(xué)知識。石油裂化的目的是獲得更多的液態(tài)輕質(zhì)汽油，A項錯誤；石油分餾屬于物理變化，B項錯誤；煤制煤氣是化學(xué)變化，D項錯誤，故答案為：C。13、（2013·江蘇高考·1）化學(xué)在資源利用、環(huán)境保護等與社會可持續(xù)發(fā)展密切相關(guān)的領(lǐng)域發(fā)揮著積極的作用。下列做法與社會可持續(xù)發(fā)展理念相違背的是A.改進汽車性質(zhì)尾氣凈化技術(shù)，減少大氣污染物的排放B.開發(fā)利用可再生能源，減少化石燃料的使用C.研發(fā)可降解高分子材料，減少“白色污染”D.過度開發(fā)礦物資源，促進地方經(jīng)濟發(fā)展【參考答案】D【分析】本題屬于考核化學(xué)與社會問題中的節(jié)能減排、保護環(huán)境、資源利用等相關(guān)問題。A.汽車工業(yè)的發(fā)展可持續(xù)發(fā)展離不開技術(shù)的進步，改進汽車性質(zhì)尾氣凈化技術(shù)，減少大氣污染物的排放是汽車工業(yè)發(fā)展必然要求。B.開發(fā)利用太陽能、風(fēng)能、潮汐能、地熱能等可再生能源，可以減少化石燃料的使用，減輕溫室效應(yīng)的壓力，有得社會的可持續(xù)發(fā)展。C.“白色污染”在土壤和水體中富集可長期影響農(nóng)作物的生長、海洋漁業(yè)等，研發(fā)可降解高分子材料，給塑料工業(yè)帶來可持續(xù)發(fā)展的機遇。D.適度開發(fā)礦物資源，能促進地方經(jīng)濟發(fā)展；過度開發(fā)礦物資源，不利于地方經(jīng)濟發(fā)展的可持續(xù)發(fā)展，甚至資源浪費，環(huán)境污染。煤、石油、稀土等資源開發(fā)須有國家宏觀控制，才能實現(xiàn)真正意義上的可持續(xù)發(fā)展?！窘忸}指南】解答本題時應(yīng)注意“資源利用、環(huán)境保護與社會可持續(xù)發(fā)展”的要求?！窘馕觥窟xD。A項，汽車尾氣中含有氮氧化物等有害氣體，改進凈化技術(shù)，可以減少污染物的排放，有利于社會可持續(xù)發(fā)展；B項，化石燃料是不可再生資源，且化石燃料使用過程中易產(chǎn)生污染，減少化石燃料的使用有利于社會可持續(xù)發(fā)展；C項，“白色污染”是聚乙烯等難以降解的塑料產(chǎn)生的污染，研發(fā)使用可降解塑料有利于保護環(huán)境，可持續(xù)發(fā)展；D項，礦物資源大多為不可再生資源，且礦物資源開采使用過程中易導(dǎo)致污染，不利于社會可持續(xù)發(fā)展。14、（2013·重慶高考·8）對實驗：中和滴定、中和熱的測定、實驗室制備乙烯、乙酸乙酯的制取，敘述正確的是 A.必須加熱 B.必須隔熱 C.必須用指示劑 D.必須用催化劑【解題指南】解答本題時應(yīng)從實驗原理、裝置和試劑入手，總結(jié)實驗是否需要加熱、是否需要催化劑和指示劑等。解題時要特別注意控制溫度不是隔熱?！窘馕觥窟xD。因為中和滴定和中和熱的測定均是利用中和反應(yīng)進行，而中和反應(yīng)進行不需要加熱,從而分析二者都不需要加熱,由此判斷A錯誤；B項中中和熱的測定需要量熱計測量中和熱放出的能量，所以需要隔熱，而制乙烯需要加熱到170，不需要隔熱,因此B項與題意不符；C項中和滴定需要指示劑指示滴定終點，中和熱的測定只需要測出反應(yīng)前后溫度差，不需要指示劑指示；D項中制乙烯和乙酸乙酯都需要濃硫酸作催化劑，所以正確。15、（2013·浙江高考·7）下列說法不正確的是A利用太陽能在催化劑參與下分解水制氫是把光能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能的綠色化學(xué)B蔗糖、淀粉、油脂及其水解產(chǎn)物均為非電解質(zhì)C通過紅外光譜分析可以區(qū)分乙醇和乙酸乙酯D石油催化裂化的主要目的是提高汽油等輕質(zhì)油的產(chǎn)量與質(zhì)量；石油裂解的主要目的是得到更多的乙烯、丙烯等氣態(tài)短鏈烴【解題指南】解答本題時應(yīng)注意以下幾點：（1） 電解質(zhì)與非電解質(zhì)的概念；（2） 掌握裂解和裂化的目的。 【解析】選B。因為太陽能是取之不盡用之不竭的能源,所以利用太陽能在催化劑參與下分解水制氫是把光能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能的綠色化學(xué)，A正確；B油脂水解產(chǎn)生的高級脂肪酸是弱酸,是電解質(zhì)，因此B項不正確；紅外光譜可以可以對物質(zhì)的結(jié)構(gòu)進行分析和鑒定，所以可以根據(jù)光譜的分析來區(qū)分開乙醇和乙酸乙酯，C正確；D項裂化和裂解的目的敘述完全正確。16、（2013·廣東高考·9）下列實驗?zāi)苓_到目的的是A用溴水鑒別苯和乙烷B用BaCl2溶液鑒別SO42- 和 SO32-C用濃HNO3與Cu 反應(yīng)制備NO2D將混有HCl的Cl2通入飽和NaHCO3溶液中除去HCl【解題指南】解答本題時應(yīng)從鑒別、制備和提純物質(zhì)的原則思考。 【解析】選C。因為Cu+4 HNO3（濃）=Cu(NO3)2+2NO2+2H2O,所以C項符合題意；A項中苯和乙烷的密度都比水小，均發(fā)生萃取，溴水層褪色不能鑒別，即A項不正確；B項中兩者都有沉淀生成，不能鑒別，即B項不正確； D項中HCl和Cl2均能與NaHCO3溶液反應(yīng)，而且引入CO2，沒有達到除雜的目的，所以D項不正確。17、（2013·廣東高考·30）(14分) 過渡金屬催化的新型碳-碳偶聯(lián)反應(yīng)是近年來有機合成的研究熱點之一，如反應(yīng)化合物可由化合物合成：（1） 化合物I的分子式為_。（2） 化合物與Br2加成的產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為_。（3） 化合物的結(jié)構(gòu)簡式為_。（4） 在濃硫酸存在和加熱條件下，化合物易發(fā)生消去反應(yīng)生成不含甲基的產(chǎn)物，該反應(yīng)方程式為_（注明反應(yīng)條件）。因此，在堿性條件下，由與反應(yīng)合成，其反應(yīng)類型為_。（5） 的一種同分異構(gòu)體V能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。V與也可發(fā)生類似反應(yīng)的反應(yīng)，生成化合物，的結(jié)構(gòu)簡式為_（寫出其中一種）。 【解題指南】解答本題時應(yīng)從有機合成原理思考，主要分析有機反應(yīng)中斷鍵和形成新化學(xué)鍵的規(guī)律和機理。 【解析】第（1）問中求分子式時要注意苯環(huán)上H及分子式的表示方法；第（2）問中化合物能與溴發(fā)生加成反應(yīng)的官能團只有碳碳雙鍵，而酯基不能發(fā)生。第（3）問由化合物在堿性條件下水解生成化合物的結(jié)構(gòu)簡式推知其化合物的結(jié)構(gòu)簡式為 ；第（4）問中由條件知其反應(yīng)為。，所以該反應(yīng)為取代反應(yīng)；第（5）問中根據(jù)條件得知V中一定有醛基，再結(jié)合反應(yīng)的類型可以得出結(jié)論。 【答案】（1）C7H5OBr （2） （3）（4） 取代反應(yīng) （5）18、（2013·江蘇高考·17）(15分)化合物H是合成藥物鹽酸沙格雷酯的重要中間體，其合成路線如下：(1)化合物A的含氧官能團為和(填官能團的名稱)。(2)反應(yīng)中屬于取代反應(yīng)的是(填序號)。(3) 寫出同時滿足下列條件的B的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式。I.分子含有兩個苯環(huán)；II.分子有7個不同化學(xué)環(huán)境的氫；III.不能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，但水解產(chǎn)物之一能發(fā)生此反應(yīng)。(4)實現(xiàn)DE的轉(zhuǎn)化中，加入化合物X能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，X的結(jié)構(gòu)簡式。 (5)已知：?；衔锸呛铣煽拱┧幬锩腊l(fā)倫的中間體，請寫出以和為原料制備該化合物的合成路線流程圖(無機試劑任用)。合成路線流程圖示例如下：【參考答案】(1)羥基 醛基(2)(3) 或 (4)(5)【分析】本題是一道基礎(chǔ)有機合成題，以化合物H是合成藥物鹽酸沙格雷酯的重要中間體載體，著力考查閱讀有機合成方案、利用題設(shè)信息、解決實際問題的能力，也考查了學(xué)生對信息接受和處理的敏銳程度、思維的整體性和對有機合成的綜合分析能力。本題涉及到有機物性質(zhì)、有機官能團、同分異構(gòu)體推理和書寫，合成路線流程圖設(shè)計與表達，重點考查課學(xué)生思維的敏捷性和靈活性，對學(xué)生的信息獲取和加工能力提出較高要求?！緜淇继崾尽拷獯鹩袡C推斷題時，我們應(yīng)首先要認真審題，分析題意，從中分離出已知條件和推斷內(nèi)容，弄清被推斷物和其他有機物的關(guān)系，以特征點作為解題突破口，結(jié)合信息和相關(guān)知識進行推理，排除干擾，作出正確推斷。一般可采取的方法有：順推法（以有機物結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和實驗現(xiàn)象為主線，采用正向思維，得出正確結(jié)論）、逆推法（以有機物結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和實驗現(xiàn)象為主線，采用逆向思維，得出正確結(jié)論）、多法結(jié)合推斷（綜合應(yīng)用順推法和逆推法）等。關(guān)注官能團種類的改變，搞清反應(yīng)機理?！窘忸}指南】解答本題時應(yīng)抓住流程圖和物質(zhì)結(jié)構(gòu)，對比相關(guān)物質(zhì)的分子式進行推斷，有機合成應(yīng)從有機物骨架和官能團變化兩個方面對比原料和目標產(chǎn)物，結(jié)合題給其他信息，分析合成路線。【解析】（1）分析A的結(jié)構(gòu)，判斷A中所含有的含氧官能團；（2）對照反應(yīng)物和所生成物的結(jié)構(gòu)，確定反應(yīng)類型；（3）B的同分異構(gòu)體，不與氯化鐵發(fā)生顯色反應(yīng)，但水解產(chǎn)物能與氯化鐵發(fā)生顯色反應(yīng)，說明該有機物中含有酯基，且水解產(chǎn)生酚羥基，結(jié)合該有機物中含兩個苯環(huán)和7種不同化學(xué)環(huán)境下的氫推斷該有機物結(jié)構(gòu)；（4）從有機物骨架和官能團變化對比原料和目標產(chǎn)物，結(jié)合題給信息，應(yīng)先將苯轉(zhuǎn)化為硝基苯，再轉(zhuǎn)化為苯胺，進一步利用類似流程圖中G轉(zhuǎn)化為H，C轉(zhuǎn)化為D的反應(yīng)合成目標化合物。19、（2013·山東高考·33）（8分）【化學(xué)有機化學(xué)基礎(chǔ)】合成P（一種抗氧劑）的路線如下： A和F互為同分異構(gòu)體，A分子中有三個甲基，F(xiàn)分子中只有一個甲基。（1）A B的反應(yīng)類型為_。B經(jīng)催化加氫生成G（C4H10），G的化學(xué)名稱是_。（2）A與濃HBr溶液一起共熱生成H，H的結(jié)構(gòu)簡式為_。（3）實驗室中檢驗C可選擇下列試劑中的_。a鹽酸 b.FeCl3溶液 c.NaHCO3溶液 d.濃溴水（4）P與足量NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)方程式為_（有機物用結(jié)構(gòu)簡式表示）?！窘忸}指南】解答本題時應(yīng)注意已知信息的運用，同時注意結(jié)合反應(yīng)條件及有機物的分子式進行正確的推斷。其中要注意酯的堿性水解中，酚羥基也能與NaOH溶液反應(yīng)?！窘馕觥浚?）由物質(zhì)轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，A屬于醇，B屬于烯，因此A生成B的反應(yīng)類型為消去反應(yīng)，結(jié)合已知信息和F的結(jié)構(gòu)可推知，B的結(jié)構(gòu)為，催化加氫的產(chǎn)物為，其化學(xué)名稱為2一甲基丙烷；由A分子含有三個甲基，故羥基必位于2號位上，Br取代羥基，A與濃HBr溶液發(fā)生取代反應(yīng)生成的取代物為。（3）檢驗酚羥基，可采取濃溴水和FeCl3溶液。故答案選b、d。（4）P是由E和F發(fā)生酯化反應(yīng)生成的，E的結(jié)構(gòu)簡式為，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡式為CH3-CH2-CH2-CH2OH，則P的結(jié)構(gòu)簡式為，它堿性水解的反應(yīng)方程式為：【答案】（1）消去反應(yīng)，2一甲基丙烷（異丙烷）（2） （3）b、d （4）20、（2013·上海高考·九大題）九、(本題共8分) 氯丁橡膠M是理想的電線電纜材料，工業(yè)上可由有機化工原料A或E制得，其合成路線如下圖所示。完成下列填空：47A的名稱是_ 反應(yīng)的反應(yīng)類型是_48寫出反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)方程式。49為研究物質(zhì)的芳香性，將E三聚、四聚成環(huán)狀化合物，寫出它們的結(jié)構(gòu)簡式。鑒別這兩個環(huán)狀化合物的試劑為_。50以下是由A制備工程塑料PB的原料之一1,4-丁二醇(BDO)的合成路線： 寫出上述由A制備BDO的化學(xué)反應(yīng)方程式。九、【答案】（本題共8分）47. 1,3-丁二烯 ；加聚 （2分）【解析】（47）由合成圖和M的結(jié)構(gòu)簡式可知C為2-氯-1,3-丁二烯，反應(yīng)為加聚反應(yīng)生成高分子；利用C的結(jié)構(gòu)簡式和A的分子式可知A為1,3-丁二烯。（48）B為1,3-丁二烯與氯氣發(fā)生1,2加成產(chǎn)物，結(jié)合C的結(jié)構(gòu)可知BC為在堿的醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)，由此可寫出反應(yīng)方程式。（49）利用題中信息可知E為乙炔，故三聚環(huán)狀產(chǎn)物為苯、四聚得到的環(huán)狀產(chǎn)物為環(huán)辛四烯，鑒別苯與環(huán)辛四烯可用溴水（苯發(fā)生萃取而使溴水褪色、環(huán)辛四烯則與溴發(fā)生加成反應(yīng)使溴水褪色）或酸性高錳酸鉀溶液（苯不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色、環(huán)辛四烯能使酸性高錳酸鉀溶液褪色）。21、（2013·上海高考·十大題）十、(本題共12分) 據(jù)報道，化合物M對番茄灰霉菌有較好的抑菌活性，其合成路線如下圖所示。 完成下列填空：51寫出反應(yīng)類型。 反應(yīng)_ 反應(yīng)_52寫出結(jié)構(gòu)簡式。A_ E_53寫出反應(yīng)的化學(xué)方程式。54B的含苯環(huán)結(jié)構(gòu)的同分異構(gòu)體中，有一類能發(fā)生堿性水解，寫出檢驗這類同分異構(gòu)體中的官能團(酚羥基除外)的試劑及出現(xiàn)的現(xiàn)象。 試劑(酚酞除外)_ 現(xiàn)象_55寫出兩種C的含苯環(huán)結(jié)構(gòu)且只含4種不同化學(xué)環(huán)境氫原子的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式。56反應(yīng)、反應(yīng)的先后次序不能顛倒，解釋原因。十、【答案】（本題共12分） 51.還原 取代 （2分） 54.銀氨溶液，有銀鏡出現(xiàn)（或新制氫氧化銅，有磚紅色沉淀生成） （2分）56. B中有酚羥基，若硝化，會被硝酸氧化而降低M的產(chǎn)率。（2分） 【解析】（51）利用M的結(jié)構(gòu)簡式和A分子式可知A的結(jié)構(gòu)簡式為：，然后利用合成圖中有關(guān)的反應(yīng)條件和信息可知反應(yīng)為D中-NO2還原為-NH2，發(fā)生還原反應(yīng)；反應(yīng)為E中-NH2與另一反應(yīng)物的-COOH發(fā)生取代反應(yīng)（形成肽鍵）。（52）利用反應(yīng)和M的結(jié)構(gòu)簡式可逆推知E的結(jié)構(gòu)簡式為：。（53）由E的結(jié)構(gòu)簡式可逆推知D的結(jié)構(gòu)簡式，從而知反應(yīng)硝化反應(yīng)，故方程式為：。（54）符合條件的同分異構(gòu)體為酚羥基與甲酸形成的酯，甲酸酯具有醛基的性質(zhì)，可用銀氨溶液或新制氫氧化銅懸濁液檢驗。（56）B（）中含有酚羥基，若反應(yīng)、顛倒，先發(fā)生硝化反應(yīng)時可氧化酚羥基，降低M的產(chǎn)率。22、（2013·重慶高考·27）（15分）（15分）氯離子插層鎂鋁水滑石Mg2Al(OH)6Cl·xH2O是以中國新型離子交換材料，其在高溫下完全分解為MgO、Al2O3、HCl和水蒸氣，現(xiàn)用題27圖裝置進行試驗確定其化學(xué)式（固定裝置略去）。（1）Mg2Al(OH)6Cl·xH2O熱分解的化學(xué)方程式為 。（2）若只通過測定裝置C、D的增重來確定,則裝置的連接順序為 （按氣流方向，用接口字母表示），其中C的作用是。裝置連接后，首先要進行的操作名稱是。（3）加熱前先通過N2排盡裝置中的空氣，稱取C、D的初始質(zhì)量后，再持續(xù)通入N2的作用是、等。(4)完全分解后測得C增重3.65g 、D增重9.90g ，則=。若取消冷卻玻管B后進行試驗，測定值將（填“偏高”或“偏低”）。（5）上述水滑石在空氣中放置時易發(fā)生反應(yīng)生成Mg2Al(OH)6Cl1-2y（CO2）y·zH2O,該生成物能發(fā)生類似的熱分解反應(yīng)，現(xiàn)以此物為樣品，用（2）中連接的裝置和試劑進行試驗測定，除測定D的增重外，至少還需測定?！窘忸}指南】測定x的值時應(yīng)該按照以下流程 【解析】（1）根據(jù)信息中給予的反應(yīng)物和產(chǎn)物書寫反應(yīng)方程式，然后配平即可。（2）測量生成的水和氯化氫的質(zhì)量時，應(yīng)該先測水的質(zhì)量，然后測量氯化氫的質(zhì)量，同時注意氣體經(jīng)過洗氣瓶時應(yīng)該“長管進，短管出”。（3）必須考慮氯化氫易溶于氫氧化鈉溶液，而C中沒有防倒吸裝置，同時注意反應(yīng)體系中遺留有產(chǎn)物氣體對試驗造成誤差。（4）C、D增重的分別是氯化氫和水，根據(jù)元素守恒可以判斷x的數(shù)值，沒有冷卻裝置，濃硫酸對水的吸收效果不好，部分的水被氯化氫氣流帶走，因此結(jié)果偏低。（5）由于分解的產(chǎn)物中仍然有氯化氫和水，因此稱量C裝置的質(zhì)量；樣品變質(zhì)，成分不惟一，因此需要測量分解后固體物質(zhì)的質(zhì)量?！敬鸢浮浚?）Mg2Al(OH)6Cl·xH2O4MgO+Al2O3+2HCl+（5+2x）H2O（2）aedb，吸收HCl氣體，檢查氣密性（3）將分解產(chǎn)生的氣體全部帶入裝置C、D中完全吸收，防止產(chǎn)生倒吸（合理答案均給分）（4）3，偏低（5）裝置C的增重及樣品質(zhì)量（樣品質(zhì)量及樣品分解后殘余物質(zhì)量或裝置C的增重及樣品分解后殘余物質(zhì)量）23、（2013·四川高考·29）（16分） 直接排放煤燃燒產(chǎn)生的煙氣會引起嚴重的環(huán)境問題，將煙氣通過裝有石灰石漿液的脫硫裝置可以除去其中的二氧化硫，最終生成硫酸鈣。硫酸鈣可在右圖所示的循環(huán)燃燒裝置的燃料反應(yīng)器中與甲烷反應(yīng)，氣體產(chǎn)物分離出水后得到幾乎不含雜質(zhì)的二氧化碳，從而有利于二氧化碳的回收利用，達到減少碳排放的目的。請回答下列問題：（1）煤燃燒產(chǎn)生的煙氣直接排放到空氣中，引發(fā)的主要環(huán)境問題有。（填寫字母編號）A.溫室效應(yīng) B. 酸雨 C .粉塵污染 D. 水體富營養(yǎng)化（2）在煙氣脫硫的過程中，所用的石灰石漿液在進入脫硫裝置前，需通一段時間的二氧化碳，以增加其脫硫效率；脫硫時控制漿液的pH值，此時漿液含有的亞硫酸氫鈣可以被氧氣快速氧化生成硫酸鈣。二氧化碳與石灰石漿液反應(yīng)得到的產(chǎn)物為。亞硫酸氫鈣被足量氧氣氧化生成硫酸鈣的化學(xué)方程式： 。（3）已知1molCH4在燃料反應(yīng)器中完全反應(yīng)生成氣態(tài)水時吸熱160.1kJ,1mol CH4在氧氣中完全燃燒生成氣態(tài)水時放熱802.3kJ。寫出空氣反應(yīng)器中發(fā)生反應(yīng)的熱化學(xué)方程式：。（4）回收的CO2與苯酚鈉在一定條件下反應(yīng)生成有機物M，其化學(xué)為C7H5O3Na，M經(jīng)稀硫酸化得到一種藥物中間N，N的結(jié)構(gòu)簡式為M的結(jié)構(gòu)簡式為。分子中無OO，醛基與苯環(huán)直接相連的N的同分異構(gòu)體共有種?！窘忸}指南】解答本題時注意以下幾點：（1）燃煤后的氣體的主要成分是二氧化碳、二氧化硫、一氧化碳和粉塵；(2)利用已知反應(yīng)的熱化學(xué)反應(yīng)方程式利用蓋斯定律可以推測目標反應(yīng)的焓變。【解析】(1)煤燃燒后的產(chǎn)物中有二氧化碳、二氧化硫、粉塵等，其中二氧化碳會引起溫室效應(yīng)，二氧化硫會引起酸雨；（1） 二氧化碳與碳酸鈣、水反應(yīng)會生成易溶于水的碳酸氫鈣，從而增大與二氧化硫的接觸面積，增強吸收效果；亞硫酸氫鈣中的硫元素為+4價容易被空氣中的氧氣氧化為+6價，生成微溶于水的硫酸鈣；（2） 首先寫出甲烷在燃料反應(yīng)器中反應(yīng)的熱化學(xué)反應(yīng)方程式：CH4（g）+CaSO4（s）=CO2（g）+2H2O（g）+CaS（s）H=160.1KJ/mol甲烷在氧氣中燃燒的熱化學(xué)反應(yīng)方程式：CH4（g）+2O2（g）=CO2（g）+2H2O（g）H=802.3 KJ/mol空氣在反應(yīng)器中的反應(yīng)為：CaS（s）+2O2（g）= CaSO4（s），利用蓋斯定律求其焓變就可以；（3） 由M到N只是將其中的鈉原子變成了氫原子，由于苯酚的酸性小于苯甲酸的酸性，因此鈉原子在羧基上；（4） 由于醛基直接連在苯環(huán)上，剩下的兩個氧原子只能以羥基的形式連在苯環(huán)上，這兩個羥基與醛基的位置關(guān)系有如下六種：、?！敬鸢浮浚?）A B C （3分）（2）Ca（HCO3）2或碳酸氫鈣（2分）Ca（HSO3）2 +O2CaSO4 +H2SO4 （3分）（3）CaS（s）+ 2 O2（g） CaSO4（s）；H=-962.4kJ/mol （3分）（4） （2分） 6（3分）24、（2013·安徽高考· 26）（14分）PBS是一種可降解的聚酯類高分子材料，可由馬來酸酐等原料經(jīng)下列路線合成：PBSH2OH2催化劑BHCH一定條件CH2催化劑一定條件A HOOCCH=CHCOOH （馬來酸酐）DHCH一定條件HC CH HOCH2CH2CH2CH2OH一定條件OHR2（已知：RC CH + R1CR2 RC CCR1）（1）AB的反應(yīng)類型是；B的結(jié)構(gòu)簡式是。（2）C中含有的官能團名稱是；D的名稱（系統(tǒng)命名）是。（3）半方酸是馬來酸酐的同分異構(gòu)體，分子中含1個環(huán)（四元碳環(huán)）和1個羥基，但不含OO鍵。半方酸的結(jié)構(gòu)簡式是。（4）由D和B合成PBS的化學(xué)方程式是。（5）下列關(guān)于A的說法正確的是。a能使酸性KMnO4溶液或溴的CCl4溶液褪色 b能與Na2CO3反應(yīng)，但不與HBr反應(yīng)c能與新制Cu(OH)2反應(yīng) d1molA完全燃燒消耗5molO2【解題指南】解答本題時要先運用已有知識分析確定B物質(zhì)，再結(jié)合題給新信息推導(dǎo)出C物質(zhì)，最后根據(jù)酯化反應(yīng)的原理確定PBS，從而“貫通”整個流程?！窘馕觥緼中含有碳碳雙鍵，由AB只能是碳碳雙鍵與H2發(fā)生加成反應(yīng)，生成HOOC(CH2)2COOH。由題給新信息及D的結(jié)構(gòu)簡式可推知C的結(jié)構(gòu)為HOCH2CCCH2OH，分子中含有碳碳叁鍵和羥基。D中主鏈有4個碳原子，有兩個羥基，根據(jù)有機物的系統(tǒng)命名法可知，其名稱為1,4-丁二醇。方法一：已知4個碳原子全部在環(huán)上，含有一個OH，因此另兩個氧原子只能與碳原子形成碳氧雙鍵，根據(jù)不飽和度原則可知，分子中還必須有一個碳碳雙鍵，結(jié)合碳的四價結(jié)構(gòu)可寫出半方酸的結(jié)構(gòu)簡式。方法二：馬來酸酐分子中有含一個氧原子的五元環(huán)，若去掉氧原子則變?yōu)樗脑辑h(huán)，不影響不飽和度。再蔣此氧原子插入CH間，形成羥基，恰好滿足題意。BHOOC(CH2)2COOH為二元羧酸，DHO(CH2)4OH為二元醇，兩者發(fā)生縮聚反應(yīng)生成PBS聚酯。A中含有碳碳雙鍵，故能使酸性KMnO4溶液或Br2的CCl4溶液褪色，可與HBr等加成；因分子中含有COOH，可與Cu(OH)2、Na2CO3等發(fā)生反應(yīng)；1 mol A（分子式為C4H4O4）完全燃燒消耗3 mol O2，故ac正確。【答案】(1)加成反應(yīng)(或還原反應(yīng)) HOOCCH2CH2COOH(2)碳碳三鍵(或碳碳叁鍵)、羥基 1,4-丁二醇(3)(4)(5)a、c25、（2013·北京高考·28）(17分) 優(yōu)良的有機溶劑對孟烷、耐熱型特種高分子功能材料PMnMA的合成路線如下:己知芳香化合物苯環(huán)上的氫原子可被鹵代烷中的烷基取代。如:（1） B為芳香烴。由B生成對孟烷的反應(yīng)類型是(CH3 )2 CHCl與A生成B的化學(xué)方程武是 A的同系物中相對分子質(zhì)量最小的物質(zhì)是(2) 1.08g的C與飽和溴水完全反應(yīng)生成3.45 g白色沉淀。E不能使Br2的CC14溶液褪色.F的官能團是 C的結(jié)構(gòu)簡式是反應(yīng)I的化學(xué)方程式是(3)下列說法正確的是(選填字母) a B可使酸性高錳放鉀溶液褪色 b. C不存在醛類同分異構(gòu)體 c D的酸性比 E弱 d. E的沸點高于對孟烷 (4) G的核磁共振氫譜有3種峰，其峰面積之比為3:2:1 ，G與NaHCO3反應(yīng)放出CO2。反應(yīng)II的化學(xué)方程式是 【解題指南】解答本題時應(yīng)注意以下三個方面：（1）物質(zhì)的合成推斷題目一般采用“逆推法”。（2）掌握常見官能團的性質(zhì)，特別是能鑒別官能團的反應(yīng)及其現(xiàn)象。【解析】由B為芳香烴，且能與氫氣加成生成對孟烷，推知B是，再結(jié)合給出的反應(yīng)，推知A是甲苯。F能與H2加成生成對孟烷，且F是通過E失去1分子水得到，且E不能使Br2的CC14溶液褪色，說明E中含有1個酚羥基，由此推出C中含有1個酚羥基，再根據(jù)1.08g的C與飽和溴水完全反應(yīng)生成3.45 g白色沉淀，得出C應(yīng)為，則E是，D是， G的核磁共振氫譜有3種峰，其峰面積之比為3:2:1，其分子式C4H6O2，同時能與醇發(fā)生酯化反應(yīng)，可推出G為乙酸?！敬鸢浮浚?） 加成（還原）反應(yīng)+（CH3）2CHCl+HCl苯（2） 碳碳雙鍵（3） ad（4）26、（2013·大綱版全國卷·30） （15分）化合物A（C11H8O4）在氫氧化鈉溶液中加熱反應(yīng)后再酸化可得到化合物B和C?；卮鹣铝袉栴}：（1） B的分子式為C2H4O2，分子中只有一個官能團。則B的結(jié)構(gòu)簡式是_，B與乙醇在濃硫酸催化下加熱反應(yīng)生成D，該反應(yīng)的化學(xué)方程式是_，該反應(yīng)的類型是_；寫出兩種能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的B的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式_。（2） C是芳香化合物，相對分子質(zhì)量為180，其碳的質(zhì)量分數(shù)為60.0，氫的質(zhì)量分數(shù)為4.4，其余為氧，則C的分子式是_。（3）已知C的芳環(huán)上有三個取代基，其中一個取代基無支鏈，且還有能使溴的四氯化碳溶液退色的官能團及能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出氣體的官能團，則該取代基上的官能團名稱是。另外兩個取代基相同，分別位于該取代基的鄰位和對位，則C的結(jié)構(gòu)簡式是。(4)A的結(jié)構(gòu)簡式是。【解題指南】本題主要考查了有機物分子似的確定；醇、羧酸的性質(zhì)；碳碳雙鍵、羧基的性質(zhì)以及有機物的結(jié)構(gòu)特點。第（4）問有一定難度，【解析】（1）B的分子式為C2H4O2，分子中只有一個官能團。則B的結(jié)構(gòu)簡式是CH3COOH ，CH3COOH與乙醇在濃硫酸催化下加熱反應(yīng)的化學(xué)方程式是：CH3COOH+ CH3CH2OHCH3COO CH2CH3+H2O該反應(yīng)的類型是取代反應(yīng)；能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明B的同分異構(gòu)體中含有醛基，則結(jié)構(gòu)簡式為HCOOCH2CH2CH3、HCOOCH(CH3)2 。（2）C是芳香化合物，說明C中含有苯環(huán)，相對分子質(zhì)量為180，其碳的質(zhì)量分數(shù)為60.0，則含碳原子數(shù)為9，氫的質(zhì)量分數(shù)為4.4，含氫原子數(shù)為8，其余為氧，O原子個數(shù)為4，則C的分子式是C9H8O4。（3）C的芳環(huán)上有三個取代基，其中一個取代基無支鏈，且還有能使溴的四氯化碳溶液退色的官能團說明含有碳碳雙鍵；能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出氣體的官能團，說明含有羧基；另外兩個取代基相同，根據(jù)分子式，可推算出另外的官能團為羥基；其分別位于該取代基的鄰位和對位，則C的結(jié)構(gòu)簡式是（4）根據(jù)A（C11H8O4）C（C9H8O4）的分子式可推知A水解只能生成1分子的CH3COOH，因此A中只有一個可認為水解、酸化之后生成OH與CH3COOH的結(jié)構(gòu)，則另一個OH只能與A分子內(nèi)的COOH有關(guān)。因此A的一種結(jié)構(gòu)簡式是【答案】（1）CH3COOH，CH3COOH+C2H5OHCH3COOC2H5+H2O，酯化(取代)反應(yīng)，HOCH2CHO、HCOOCH3（2）C9H8O4（3）碳碳雙鍵和羧基。（4）27、（2013·福建高考·31）（13分）化學(xué)-有機化學(xué)基礎(chǔ)（13分）對二甲苯（英文名稱p-xylene），縮寫為PX）是化學(xué)工業(yè)的重要原料。（1）寫出PX的結(jié)構(gòu)簡式。（2）PX可發(fā)生的反應(yīng)有、（填反應(yīng)類型）。（3）增塑劑（DEHP）存在如下圖所示的轉(zhuǎn)化關(guān)系，其中A是PA的一種同分異構(gòu)體。B的苯環(huán)上存在2種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，則B的結(jié)構(gòu)簡式是。D分子所含官能團是（填名稱）。C分子有一個碳原子連接乙基和正丁基，DEHP的結(jié)構(gòu)簡式是。（4）F是B的一種同分異構(gòu)體，具有如下特征：a是苯的鄰位二取代物；b遇FeCl3溶液顯示特征顏色；c能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)。寫出F與NaHCO3溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式?！窘忸}指南】解答本題要明確如下幾點：（1）熟悉各類官能團的化學(xué)性質(zhì)（2）醛基的特征反應(yīng)是：能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)，能夠使新制的氫氧化銅懸濁液反應(yīng)生成磚紅色沉淀；酚的特征反應(yīng)是：能夠與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，能夠和濃溴水反應(yīng)生成白色沉淀。只有羧基能夠和碳酸氫鈉溶液反應(yīng)（3）苯環(huán)上有2個取代基，其同分異構(gòu)體有“鄰間對”三種【解析】（2）對二甲苯的結(jié)構(gòu)為：CH3CH3，可以和鹵素單質(zhì)發(fā)生取代反應(yīng)，可以和濃硝酸發(fā)生硝化反應(yīng)，能夠燃燒，能夠被酸性高錳酸鉀溶液氧化成HOOCCOOH。（3）對二甲苯的同分異構(gòu)體有：CH2CH3、。因為其氧化產(chǎn)物B分子中含有4個O原子，說明其含2個COOH，即A為或，B為或，因為B的苯環(huán)上存在2種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，所以B為鄰二苯甲酸，A為鄰二甲苯。C為醇，含乙基和正丁基，其結(jié)構(gòu)為CH3CH2CH2CH2CH2OH。CHO可以發(fā)生銀鏡反應(yīng)。（4）F是鄰二苯甲酸的同分異構(gòu)體，能夠與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明含酚羥基，能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)，說明含羧基，還差1個不飽和結(jié)構(gòu)，應(yīng)該為，其結(jié)構(gòu)簡式為?！敬鸢浮浚?）CH3CH3（2）取代反應(yīng) 氧化反應(yīng)（或其他合理答案）。（3）醛基 (4)28、（2013·廣東高考·33）(17分) 苯甲酸廣泛應(yīng)用于制藥和化工行業(yè)。某同學(xué)嘗試用甲苯的氧化反應(yīng)制備苯甲酸。反應(yīng)原理：實驗方法：一定量的甲苯和KMnO4溶液在100反應(yīng)一段時間后停止反應(yīng)，按如下流程分離出苯甲酸和回收未反應(yīng)的甲苯。已知：苯甲酸分子量是122，熔點122.4，在25和95時溶解度分別為0.3g和6.9g；純凈固體有機物一般都有固定熔點。（1）操作為，操作為。（2）無色液體A是，定性檢驗A的試劑是，現(xiàn)象是 。（3）測定白色固體B的熔點，發(fā)現(xiàn)其在115開始熔化，達到130時仍有少量不熔。該同學(xué)推測白色固體B是苯甲酸與KCl的混合物，設(shè)計了如下方案進行提純和檢驗，實驗結(jié)果表明推測正確。請在答題卡上完成表中內(nèi)容。序號實驗方案實驗現(xiàn)象結(jié)論將白色固體B加入水中，加熱，溶解，得到白色晶體和無色溶液  取少量濾液于試管中，生成白色沉淀濾液含有Cl-干燥白色晶體，白色晶體是苯甲酸（4）純度測定：稱取1.220g產(chǎn)品，配成100ml甲醇溶液，移取25.00ml溶液，滴定，消耗KOH的物質(zhì)的量為2.40×10-3mol。產(chǎn)品中苯甲酸質(zhì)量分數(shù)的計算表達式為，計算結(jié)果為 （保留兩位有效數(shù)字）。【解題指南】解答本題時應(yīng)從有機綜合實驗和滴定實驗考慮。【解析】由流程中可知要分離有機相和無機相采用分液的操作方法，要從混合物中得到有機物A，通過蒸餾。由反應(yīng)原理和流程可知無色液體A是甲苯，檢驗甲苯是利用甲苯可以使酸性高錳酸鉀溶液褪色原理進行。因苯甲酸的熔點是122.4，而氯化鉀的熔點遠遠高于苯甲酸的熔點，所以接下是結(jié)果已知條件先分離苯甲酸和氯化鉀，然后再確定白色晶體就只是苯甲酸。對于第（4）問中的計算要注意移取的量是總量的四分之一?！敬鸢浮浚?）分液，蒸餾 （2）甲苯，酸性KMnO4溶液，溶液褪色。（3）冷卻、過濾 滴入2-3滴AgNO3溶液 加熱使其融化，測其熔點；熔點為122.4 （4）(2.40×10-3×122×4)/1.22；96%29、（2013·海南高考·18）18一II(14分) 化合物A是合成天然橡膠的單體，分子式為C5H8。A的一系列反應(yīng)如下(部分反應(yīng)條件略去)： 回答下列問題： (1)A的結(jié)構(gòu)簡式為，化學(xué)名稱是； (2)B的分子式為； (3)的反應(yīng)方程式為； (4)和的反應(yīng)類型分別是，； (5)C為單溴代物，分子中有兩個亞甲基，的化學(xué)方程式為：(6)A的同分異構(gòu)體中不含聚集雙烯(C=C=C)結(jié)構(gòu)單元的鏈狀烴還有種，寫出其中互為立體異構(gòu)體的化合物的結(jié)構(gòu)簡式?！窘馕觥繌腃5H8可推知其不飽和度為2，是天然合成橡膠單體，框圖中還有暗示，則A為異戊二烯。分解A、B合成的產(chǎn)物： ，則A的結(jié)構(gòu)為： B為反應(yīng)與溴反應(yīng)，產(chǎn)物增加了2個溴原子，則反應(yīng)為加成反應(yīng)，經(jīng)反應(yīng)后卻增加了2個碳碳雙鍵，所以反應(yīng)為消去反應(yīng)。反應(yīng)的條件不同，不會是加成反應(yīng)，且產(chǎn)物C為單溴代物，且有兩個亞甲基，因此反應(yīng)只能是取代反應(yīng)，還只能是在環(huán)上與酯基相連的那個碳上才符合題目要求，則C的結(jié)構(gòu)簡式為： 該結(jié)構(gòu)在氫氧化鈉溶液中水解再酸化，反應(yīng)就簡單了。（6）小題中異構(gòu)體要注意立體異構(gòu)，后面的提問中有明確的提示，但題中并沒有要求只寫二烯烴結(jié)構(gòu)，因此還要注意寫出炔烴的結(jié)構(gòu)，共有以下七種，除去本身還有6種?！敬鸢浮浚?） 2甲基1，3丁二烯（異戊二烯）（2）C5H8O2（3）（4）加成反應(yīng) 取代反應(yīng)（5）（6）6 30、（2013·四川高考·27）27.（14分）已知：，R代表原子或原子團W是一種有機合成中間體，結(jié)構(gòu)簡式為：,其合成方法如下：其中，分別代表一種有機物，合成過程中其他產(chǎn)物和反應(yīng)條件已略去。在一定條件下反應(yīng)可以生成酯，的相對分子質(zhì)量為168。請回答下列問題：（1）能發(fā)生反應(yīng)的類型有。（填寫字母編號）A.取代反應(yīng) B. 水解反應(yīng) C. 氧化反應(yīng) D.加成反應(yīng)（2）已知為平面結(jié)構(gòu)，則W分子中最多有個原子在同一平面內(nèi)。（3）寫出X與 W在一定條件下反應(yīng)生成N的化學(xué)方程式：。（4）寫出含有3個碳原子且不含甲基的X的同系物的結(jié)構(gòu)簡式：。（5）寫出第步反應(yīng)的化學(xué)方程式：。【解題指南】解答本題時注意以下幾點：（5） 根據(jù)有機化合物中的官能團預(yù)測物質(zhì)能夠發(fā)生反應(yīng)的反應(yīng)類型；(2)根據(jù)特殊的反應(yīng)條件可以推斷反應(yīng)物和產(chǎn)物的類型；（3）同系物之間相差的是CH2,不是CH2OH?！窘馕觥浚?）W中的官能團為碳碳雙鍵和羧基，碳碳雙鍵能發(fā)生氧化反應(yīng)、加成反應(yīng)，羧基能發(fā)生取代反應(yīng)；(2)與雙鍵碳直接相連的所有原子共面，與羰基碳直接相連的原子共面共16個；（3）W中的碳碳雙鍵都是通過題干中的已知條件生成的，則Y為乙二醛，X為乙醇，X與W發(fā)生酯化反應(yīng)生成酯，由于N的相對原子質(zhì)量為168，所以N為環(huán)酯；(4)同系物是結(jié)構(gòu)相似，組成上相差一個或若干個CH2的一系列化合物；（5）Y為乙二醛發(fā)生的是信息提供的反應(yīng)?！敬鸢浮浚?）A C D（3分）（2）16 （2分）（3）（3分）（4）HOCH2CH2CH2OH（3分）（5）OHCCHO +2（C6H5）3P=CHCOOC2H52（C6H5）3P=O + H5C5OOCCH=CHCH=CHCOOC2H5 （3分）31、（2013·新課標全國卷·28）(14分)溴苯是一種化工原料，實驗室合成溴苯的裝置示意圖及有關(guān)數(shù)據(jù)如下：按下列合成步驟回答問題：苯溴溴苯密度/g·cm-30.883.101.50沸點/°C8059156水中溶解度微溶微溶微溶（1）在a中加入15mL無水苯和少量鐵屑。在b中小心加入4.0mL液態(tài)溴。向a中滴入幾滴溴，有白色煙霧產(chǎn)生，是因為生成了_氣體。繼續(xù)滴加至液溴滴完。裝置d的作用是_；（2）液溴滴完后，經(jīng)過下列步驟分離提純： 向a中加入10mL水，然后過濾除去未反應(yīng)的鐵屑； 濾液依次用10mL水、8mL10%的NaOH溶液、10mL水洗滌。NaOH溶液洗滌的作用是_ 向分出的粗溴苯中加入少量的無水氯化鈣，靜置、過濾。加入氯化鈣的目的是_；（3）經(jīng)以上分離操作后，粗溴苯中還含有的主要雜質(zhì)為_，要進一步提純，下列操作中必須的是_（填入正確選項前的字母）；A.重結(jié)晶 B.過濾 C.蒸餾 D.萃?。?）在該實驗中，a的容積最適合的是_（填入正確選項前的字母）。A.25mL B.50mL C.250mL D.500mL【解題指南】解答本題時應(yīng)注意液溴與鐵反應(yīng)的反應(yīng)物易揮發(fā)，制得的產(chǎn)物中含有揮發(fā)出的反應(yīng)物?！窘馕觥恳轰迮c鐵反應(yīng)生成溴苯和溴化氫，溴化氫極易溶于水，可看到白霧；裝置d用于吸收溴化氫和未反應(yīng)完的溴單質(zhì)；氫氧化鈉可洗滌除去未反應(yīng)的溴單質(zhì)和生成的溴化氫；無水氯化鈣氣干燥作用；經(jīng)過、兩步后粗溴苯中海含有為反應(yīng)的苯，應(yīng)用蒸餾的方法除去；實驗中共向a中加入了15ml苯、4ml液溴、10ml水，共29ml液體，所以需要容積50ml的合適。【答案】(1)HBr(2)吸收HBr和Br2 干燥(3)苯 C(4)B32、（2013·新課標全國卷·38）化學(xué)選修5有機化學(xué)基礎(chǔ)（15分）對羥基甲苯甲酸丁酯（俗稱尼泊金丁酯）可用作防腐劑，對酵母和霉菌有很強的抑制作用，工業(yè)上常用對羥基苯甲酸與丁醇在濃硫酸催化下進行酯化反應(yīng)而制得。以下是某課題組開發(fā)的廉價、易得的化工原料出發(fā)制備對羥基苯甲酸丁酯的合成路線：已知以下信息： 通常在同一個碳原子上連有兩個羥基不穩(wěn)定，易脫水形成羰基； D可與銀氨溶液反應(yīng)生成銀鏡； F的核磁共振氫譜表明其有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫，且峰面積比為1:1?；卮鹣铝袉栴}：（1）A的化學(xué)名稱為_（2）由B生成C的化學(xué)方程式為_，該反應(yīng)類型為_；（3）D的結(jié)構(gòu)簡式為_；（4）F的分子式為_；（5）G的結(jié)構(gòu)簡式為_；（6）E的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的共有_種，其中核磁共振氫譜三種不同化學(xué)環(huán)境的氫，且峰面積比為2:2:1的是_（寫結(jié)構(gòu)簡式）?！窘忸}指南】解答本題時應(yīng)注意苯的同系物與鹵素單質(zhì)在不同條件下的反應(yīng)，引入鹵素原子的位置不同；D能與銀氨溶液發(fā)生銀鏡反應(yīng)說明D中含有醛基，根據(jù)信息，D中的醛基一定時連在同一個碳原子上的兩個羥基脫水得來的；另外最終的合成產(chǎn)物的名稱是對羥基苯甲酸丁酯。ABCDEFG 【解析】A是甲苯，根據(jù)最終的合成產(chǎn)物的名稱是對羥基苯甲酸丁酯以及F的核磁共振氫譜中有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫，知甲苯在鐵做催化劑時與氯氣反應(yīng)取代苯環(huán)對位上的氫原子, B為；甲苯光照時與氯氣反應(yīng)取代側(cè)鏈上的氫原子，C為，B到C的反應(yīng)的化學(xué)方程式為：，反應(yīng)類型為取代反應(yīng)；C到D先發(fā)生了水解反應(yīng)，后連在同一個碳原子上的兩個羥基脫水，D為；F的結(jié)構(gòu)簡式為，分子式為；G的結(jié)構(gòu)簡式為；E的同分異構(gòu)體有兩類形式，一類是甲酸形成的酯、苯環(huán)和氯原子（即、Cl、HCOO