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1、 一、水的電離一、水的電離 1水的離子積 (1)水是極弱的電解質,也存在著電離平衡:H2OH2O H3OOH,簡寫為_ ,在一定溫度下,水的離子積KWc(H)c(OH)常數(shù)。 (2)室溫下,純水中c(H)c(OH)1107mol/L,KWc(H)c(OH)_,純水的pH7。H2OHOH 1.01014 2影響水電離平衡的因素 溫度、酸、堿、某些鹽等外界條件都會影響水的電離平衡,使水的電離平衡發(fā)生移動,并遵循_原理。 (1)溫度:因為水的電離過程吸熱,故升高溫度,水的電離平衡向_方向移動,c(H)和c(OH)同時_,KW_,pH_,但由于c(H)和c(OH)始終保持相等,故仍顯_性。如純水的溫度
2、由25升高到100,則c(H)和c(OH)都從107 mol/L增大為106 mol/L,KW從1014增大為1012,pH由7變?yōu)?,由于c(H)c(OH),故仍然顯_性。勒夏特列電離增大增大變小中中 (2)加入酸、堿:向純水中加入酸、堿,由于酸、堿的電離產生H或OH,_ 了水中的c(H)或c(OH),故均可以使水的電離平衡向分子化方向移動。此時,若溫度不變,則KW不變,水的電離程度_。加酸時,c(H)變_,pH變_;加堿時,c(OH)變_,pH變_。 (3)加入強酸的酸式鹽:向純水中加入強酸的酸式鹽,如加入NaHSO4,由于完全電離產生H,c(H) _,使水的電離平衡向分子化方向移動,因而
3、_了水的電離。增大大小大大抑制增大減小 (4)加入活潑金屬:向純水中加入活潑金屬,如金屬鈉,由于活潑金屬能與水電離產生的_直接作用產生H2,故_水的電離。條件改變對水電離的影響:H促進 特別提醒:酸堿由于同離子效應的原因能抑制水的電離,但不能改變KW的值。鹽的水解能促進水的電離,但不改變KW的值。結論:一定溫度下,強酸強堿鹽溶液中水的電離不受影響,電離度不變;強酸弱堿鹽溶液中水的電離得到促進,水的電離度變大。強酸弱堿鹽溶液中水的電離度用c(H)計算;強堿弱酸鹽溶液中水的電離度用c(OH)計算。溫度一定時,pH之和為14的一對強堿弱酸鹽和強酸弱堿鹽溶液中水的電離度相等,即此時二鹽對水的電離的促進
4、效果相同。 問題與結論 問題:常溫下,純水的離子積KW11014,那么酸、堿、鹽溶液中在常溫時KW的值如何,其c(H)、c(OH)的含義是什么?結論:仍為11014,因為KW僅與溫度有關,溫度不變,KW不變;KWc(H)c(OH)。 二、溶液的酸堿性與pH 1溶液的酸堿性溶液的酸堿性取決于溶液中c(H)和c(OH)的相對大小。c(H)、c(OH)的關系室溫(25)數(shù)值pH中性溶液c(H)c(OH)c(H)c(OH)107mol/L7酸性溶液c(H)c(OH)c(H)107mol/L7堿性溶液c(H)c(OH)c(H)7 常溫下,溶液酸堿性判定有規(guī)律: (1)pH相同的酸(或堿),酸(或堿)越弱
5、,其物質的量濃度越大。 (2)pH相同的強酸和弱酸溶液,加水稀釋相同的倍數(shù),則強酸溶液pH變化大;堿也如此。 (3)酸與堿的pH之和為14,等體積混合。若為強酸與強堿,則混合后pH7。若為強酸與弱堿,則混合后pH7。若為弱酸與強堿,則混合后pH7錯誤B混合后鹽酸與Ba(OH)2恰好反應,溶液呈中性,pH7錯誤C混合后,醋酸過量,溶液顯酸性,pH7錯誤影響水電離平衡的因素【例2】 (2010杭州一模)下列操作會促進H2O的電離,且使溶液pH7的是() A將純水加熱到90 B向水中加少量NaOH溶液 C向水中加少量Na2CO3溶液 D向水中加少量FeCl3溶液 C 【解釋】從常溫加熱到90 時,促
6、進了H2O的電離,使c(H)1107 mol/L,溶液pH7,A錯誤;水中加少量NaOH溶液抑制水的電離,B錯誤;加入少量Na2CO3溶液,CO與水電離出的H結合,促進水的電離,并使溶液呈堿性,C正確;加少量FeCl3溶液,F(xiàn)e3發(fā)生水解使溶液呈酸性,即pHc(OH) C水的電離程度(25)(35) D水的電離是吸熱的【解釋】溫度由25到35,KW由11014升至2.11014,c(H)c(OH)乘積增大,c(H)和c(OH)同時增大,水的電離程度增大,c(H)與c(OH)仍保持相等,A、B、C三項均不正確。 D溶液的酸堿性及其pH【例3】 (2010江蘇模擬)t 時,水的離子積常數(shù)為KW,該
7、溫度下將a molL1一元酸HA與b molL1一元堿BOH等體積混合,要使混合液呈中性,必要的條件是() A混合液的pH7 B混合液中,c(H) Cab D混合液中,c(B)c(A)c(OH)wK【解釋】溶液顯中性,若t25 ,pH7,A項錯誤;c(H)c(OH),c(H) ,B項正確;由于一元酸和一元堿等體積混合二者不一定恰好反應,所以ab不一定成立,C項錯誤;在混合液中由于電荷守恒,c(B)c(H) c(A)c(OH),D項錯誤。wK【遷移訓練3】 將純水加熱至較高溫度,下列敘述正確的是( ) A水的離子積變大、pH變小、呈酸性 B水的離子積不變、pH不變、呈中性 C水的離子積變小、pH
8、變大、呈堿性 D水的離子積變大、pH變小、呈中性【解釋】將純水加熱至較高溫度,水的電離平衡向右移動,c(H)、c(OH)均增大,所以離子積增大,pH變小,由于溶液中c(H)c(OH),仍然呈中性。 D 溶液pH的計算方法 【例4】 (2010金華模擬)已知在100 的溫度下(本題涉及的溶液溫度均為100 ),水的離子積KW11012。下列說法正確的是() A0.05 mol/L的H2SO4溶液pH1 B0.001 mol/L的NaOH溶液pH11 C0.005 mol/L的H2SO4溶液與0.01 mol/L的NaOH溶液等體積混合,混合溶液pH為6,溶液顯酸性 D完全中和pH3的H2SO4溶
9、液50 mL,需要pH11的NaOH溶液50 mL【解釋】當溶液溫度為100 時,KW11012。A項,c(H)0.05 mol/L20.1 mol/L,pH1,A項正確;B項,c(OH)0.001 mol/L,c(H)11012 /0.0011109 mol/L,pH9,B項不正確;C項,H2SO4溶液中c(H)0.005 mol/L20.01 mol/L,NaOH溶液中c(OH)0.01 mol/L,兩溶液等體積混合后,恰好完全中和,溶液顯中性,pH為6,C項不正確;D項,pH3的H2SO4溶液中c(H)103 mol/L,pH11的NaOH溶液中c(OH)11012/110111101
10、mol/L,則50 mL103 mol/LV(NaOH)101 mol/L,V(NaOH)0.5 mL,D項不正確?!敬鸢浮?A【遷移訓練4】 (舟山期末)在某溫度時,測得0.01 molL1的NaOH溶液的pH為11。 (1)該溫度下,水的離子積常數(shù)KW_。 (2)在此溫度下,將pHa的NaOH溶液Va L與pHb的硫酸Vb L混合。若所得混合液為中性,且a12,b2,則Va Vb_。若所得混合液為中性,且ab12,則Va Vb_。10131 1010 1 【解釋】 (1)pH為11,c(H)11011 molL1,c(OH)1102 molL1。KWc(H)c(OH)11011102101
11、3。 (2)Va101Vb102,Va Vb1 10。Va10a13Vb10b, =1013(a+b)10 1。-baa-13bV10=V10 酸堿中和滴定實驗【例5】用中和滴定法測定某燒堿樣品的純度,試根據(jù)實驗回答下列問題: (1)準確稱量8.2 g含有少量中性易溶雜質的樣品,配 成 5 0 0 m L 待 測 溶 液 。 稱 量 時 , 樣 品 可 放 在_(填編號字母)稱量。A小燒杯中 B潔凈紙片上C托盤上 (2)滴定時,用0.2000 mol/L的鹽酸來滴定待測溶液,不可選用_(填編號字母)作指示劑。A甲基橙 B石蕊C酚酞 D甲基紅 (3)滴定過程中,眼睛應注視_;在鐵架臺上墊一張白紙
12、,其目的是_。 (4)根據(jù)下表數(shù)據(jù),計算被測燒堿溶液的物質的量濃度是_mol/L,燒堿樣品的純度是_。滴定次數(shù)待測溶液體積(mL)標準酸體積滴定前的刻度(mL)滴定后的刻度(mL)第一次10.000.4020.50第二次10.004.1024.00 (5)下列實驗操作會對滴定結果產生什么后果?(填“偏高”、“偏低”或“無影響”)觀察酸式滴定管液面時,開始俯視,滴定終點平視,則滴定結果_。若將錐形瓶用待測液潤洗,然后再加入10.00 mL待測液,則滴定結果_?!窘忉尅?(1)稱量氫氧化鈉等易潮解、腐蝕性強的試劑時,樣品應放在小燒杯中;(2)酸堿中和滴定時,一般應選甲基橙、酚酞、甲基紅等顏色變化較
13、明顯的指示劑,石蕊在酸或堿溶液中顏色變化不明顯,易造成誤差;(4)根據(jù)c待測,分別求第一、二次的值,再求平均值,解得c(NaOH)0.4000 mol/L;(5)中V標偏大,故濃度偏高;中V標偏大,故濃度偏高。 【答案】 (1)A(2)B(3)錐形瓶內溶液顏色的變化便于觀察錐形瓶內液體顏色的變化,減小滴定誤差(4)0.400097.56%(5)偏高偏高【遷移訓練5】 (杭州質量檢測)食醋是日常飲食中的一種調味劑,對改善食物的口感、增進食欲、促進食物消化等都有獨特的功能。利用滴定分析法可以測定食醋總酸含量食醋總酸含量是指100 mL食醋中含酸(以醋酸計)的質量,也稱食醋的酸度。國家標準規(guī)定釀造食
14、醋總酸含量不得低于3.5 g/100 mL。 某研究性學習小組設計并實施的測定食醋總酸含量的實驗方案如下: 用25 mL移液管移取某品牌的市售食醋25.00 mL,置于250 mL容量瓶中,加水稀釋至刻度,搖勻得待測食醋溶液。把0.1000 molL1的標準NaOH溶液裝入堿式滴定管。用25 mL移液管從容量瓶移取待測食醋溶液25.00 mL,置于洗凈的錐形瓶中,加入23滴指示劑。用0.1000 molL1的標準NaOH溶液滴定待測食醋溶液至滴定終點。重復上述步驟3次,所得實驗數(shù)據(jù)如下表。實驗次數(shù)第1次第2次 第3次 第4次待測食醋的體積VCH3COOH(aq)/mL25.0025.0025.
15、0025.00所用0.1000 molL1的標準NaOH溶液的體VNaOH(aq)/mL19.9920.5020.0019.95 請回答下列問題:(1)稀釋食醋所用的蒸餾水要經過煮沸處理,其目的是_。(2)若將堿式滴定管洗凈后,直接盛裝標準NaOH溶液完成后續(xù)實驗,會導致測定結果: _ (填“偏高”、“偏低”或“無影響”)。(3)本實驗中,選擇的合適的指示劑可以是 _ (填字母)。A甲基橙B石蕊C酚酞驅趕其中溶解的CO2,防止滴定時消耗一定量的NaOH溶液,導致測定結果偏高偏高C(4)在滴定的過程中,要注意:使滴定管內的標準NaOH溶液滴入錐形瓶中;_;眼睛注意觀察錐形瓶中溶液顏色的變化和加入
16、堿液的速度; 接 近 終 點 時 應 該 減 慢 加 入 堿 液 的 速 度 。 當_,即達到滴定終點。(5)此研究性學習小組測定的該品牌的食醋總酸含量為_。邊加邊振蕩錐形瓶最后一滴NaOH標準溶液滴入,溶液的顏色由無色突然變?yōu)榉奂t色,且在半分鐘內不褪色4.795 g/100 mL【 解釋】(1)蒸餾水中溶有CO2,影響測定結果,煮沸除去CO2。(2)堿式滴定管沒用標準液潤洗,會消耗較多的NaOH溶液,導致測定結果偏高。(3)NaOH溶液滴定CH3COOH得到CH3COONa,溶液顯堿性,指示劑最好選擇酚酞。(4)因為是NaOH溶液滴定CH3COOH,注意滴定終點的顏色變化為由無色突然變?yōu)榉奂t
17、色。(5)把誤差較大的第2次滴定數(shù)據(jù)舍去。 VNaOH(aq)c(NaOH)=VCH3COOH(aq)c(CH3COOH),c(CH3COOH)0.07992 molL1。由于從250 mL容量瓶中取出25 mL醋酸,所以原醋酸的物質的量濃度為0.7992 molL1,即每升食醋中含CH3COOH:0.7992 molL160 gmol 147.95 g,每100 mL食醋含CH3COOH 4.795 g。1.(杭州質量檢測)下列技術手段或儀器在化學研究中的應用的說法中不正確的是( )A用電子天平可直接稱出某個分子或原子的質量B用pH計測定溶液的pHC用移液管量取25.00 mL溶液D用量熱計
18、測定某些化學反應的熱效應【解釋】電子天平不能直接稱出單個分子或原子的質量。 A2.(2010湖北黃岡期中考試)已知NaHSO4在水中的電離方程式為:NaHSO4 NaHSO42。某溫度下,向pH6的蒸餾水中加入NaHSO4晶體,保持溫度不變,測得溶液的pH2。下列對該溶液的敘述中,不正確的是( )A該溫度下加入等體積pH為12的NaOH溶液可使反應后的溶液恰好呈中性B由水電離出來的c(H)11010 mol/L CNaHSO4晶體的加入抑制了水的電離D該溫度高于25 A 【解釋】某溫度下pH6的蒸餾水,KW11012,加NaHSO4晶體測得溶液的pH2,c(H)1102 molL1,pH12的
19、NaOH溶液中,c(OH)1 molL1,等體積混合后所得溶液呈堿性,A錯誤;水電離出來的c(H)等于溶液中的c(OH),即c(OH)KW/c(H)溶液11010 mol/L,B正確;NaHSO4晶體電離出H抑制水的電離,C正確;該溫度下KW11014,所以溫度高于25 ,D正確。3.(2010江蘇啟東中學期中考試)下列各組離子在指定條件下,一定能大量共存的是( )A在c(H)/c(OH)11012的溶液中:I、Cl、HCO3、NaBpH1的溶液中:Cu2、Al3、SO42、NO3C能使碘化鉀淀粉試紙變藍的溶液中:Na、NH4+、S2、BrD水電離出的c(H)11012 molL1的溶液中:N
20、a、Mg2、Cl、S2 B4.(江南十校測試)25時,在10 mL 0.1 mol/L NaOH溶液中逐滴加入0.1 mol/L一元酸HA溶液,溶液的pH變化曲線如圖所示,下列粒子濃度的關系中不正確的是( ) A在A點:c(Na)c(A)c(OH)c(H)B在B點:c(OH)c(H),c(Na)c(A)C在C點:c(A)c(Na)c(H)c(OH)D在C點:c(A)c(HA)c(Na)D【解釋】A點:NaOH與HA恰好完全反應生成NaA,NaA水解,溶液顯堿性,c(OH)c(H),A對;B點:pH7,c(OH)c(H),由電荷守恒可知,c(Na)c(A),B對;C點:溶液中存在HA、NaA,p
21、H7,c(OH)c(H),C對;由物料守恒可知,c(A)c(HA)2c(Na),D錯。5.(廣東六校聯(lián)考)pC類似pH,是指極稀溶液中溶質物質的量濃度的常用對數(shù)的負值。如某溶液溶質的濃度為1103mol/L,則溶液中該溶質的pClg(1103)3。已知H2CO3溶液中存在的化學平衡為CO2H2O H2CO3 HHCO3 2HCO32。 如圖為H2CO3溶液的pCpH圖。請回答下列問題:(1)在pH04時,H2CO3溶液中主要存在的離子為_;在pH12時,H2CO3溶液中主要存在的含碳陰離子為_。(2)pH5時,溶液中H2CO3的pC總是約等于3的原因是_。H、HCO3CO32、HCO3CO2本
22、身在水中的溶解度小,H濃度增大,上述電離平衡向左移動放出CO2,使溶液一直保持為CO2的飽和溶液 (3)一定濃度的NaHCO3和Na2CO3混合溶液是一種“緩沖溶液”,在這種溶液中加入少量的強酸或強堿,溶液的pH變化不大,其原因是_。在該溶液中加入少量的酸,H與CO32結合生成HCO3 (或使平衡HCO3 HCO32向左移動),結果溶液中H濃度增加得很少;若在溶液中加入少量的堿,OH與HCO3結合生成CO32 (或使平衡HCO3 HCO32向右移動),結果溶液中的OH濃度也增加不大【解析】 CO2本身在水中的溶解度小,溶液中c(H)增大,電離平衡向左移動放出CO2,溶液一直保持為CO2的飽和溶液,所以溶液中H2CO3的pC總是約等于3。溶液中HCO和CO恰好能分別與OH或H作用,這樣通過平衡的移動,使溶液的pH變化不大。