2019高考化學(xué)二輪選擇題增分策略 第一篇 命題區(qū)間六 化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡(二卷選擇題)學(xué)案.doc
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命題區(qū)間六 化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡(二卷選擇題) 角度一 化學(xué)反應(yīng)速率及影響因素 1.理解化學(xué)反應(yīng)速率的概念 化學(xué)反應(yīng)速率是定量描述化學(xué)反應(yīng)快慢的物理量,通常用單位時(shí)間內(nèi)反應(yīng)物或生成物濃度的變化量來(lái)表示。 注意:①這里的速率是指某段時(shí)間的平均速率。 ②關(guān)注反應(yīng)的計(jì)量數(shù)。 2.外界條件對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響 3.稀有氣體對(duì)反應(yīng)速率的影響 (1)恒容:充入“惰性氣體”總壓增大―→物質(zhì)濃度不變(活化分子濃度不變)―→反應(yīng)速率不變。 (2)恒壓:充入“惰性氣體”體積增大物質(zhì)濃度減小(活化分子濃度減小)反應(yīng)速率減小。 4.外界條件對(duì)可逆反應(yīng)的正、逆反應(yīng)速率的影響方向是一致的,但影響程度不一定相同 (1)當(dāng)增大反應(yīng)物濃度時(shí),v正增大,v逆瞬間不變,隨后也增大。 (2)增大壓強(qiáng),氣體分子數(shù)減小的方向的反應(yīng)速率變化程度大。 (3)對(duì)于反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不變的反應(yīng),改變壓強(qiáng)可以同等程度地改變正、逆反應(yīng)速率。 (4)升高溫度,v正和v逆都增大,但吸熱反應(yīng)方向的反應(yīng)速率增大的程度大。 (5)使用催化劑,能同等程度地改變正、逆反應(yīng)速率。 1.反應(yīng)C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g)在一可變?nèi)莘e的密閉容器中進(jìn)行,下列條件的改變對(duì)其反應(yīng)速率幾乎無(wú)影響的是( ) A.增加C的量 B.將容器的體積縮小一半 C.保持體積不變,充入H2O(g),使體系的壓強(qiáng)增大 D.保持壓強(qiáng)不變,充入氮?dú)?,使容器的體積增大 答案 A 解析 碳單質(zhì)是固體,增加碳單質(zhì)的量不能影響反應(yīng)物濃度,對(duì)反應(yīng)速率沒(méi)有影響,A項(xiàng)符合題意;容器的體積縮小,壓強(qiáng)增大,氣體的物質(zhì)的量濃度增大,反應(yīng)速率加快,B項(xiàng)不符合題意;體積不變,充入水蒸氣,水蒸氣的物質(zhì)的量濃度增大,反應(yīng)速率加快,C項(xiàng)不符合題意;壓強(qiáng)不變,充入氮?dú)?,容器的體積增大,氣體的物質(zhì)的量濃度減小,反應(yīng)速率減慢,D項(xiàng)不符合題意。 2.已知:CaCO3+2HCl===CaCl2+CO2↑+H2O ΔH<0。下列說(shuō)法不正確的是( ) A.其他條件不變,適當(dāng)增大鹽酸的濃度將加快化學(xué)反應(yīng)速率 B.其他條件不變,適當(dāng)增加CaCO3的用量將加快化學(xué)反應(yīng)速率 C.反應(yīng)過(guò)程中,化學(xué)反應(yīng)速率將先增大后減小 D.一定條件下反應(yīng)速率改變,ΔH不變 答案 B 解析 鹽酸濃度增大,H+濃度增大,反應(yīng)速率加快,A項(xiàng)正確;由于CaCO3是固體,若只增大其用量,而不增大其與鹽酸的接觸面積,化學(xué)反應(yīng)速率將不變,B項(xiàng)錯(cuò)誤;由于反應(yīng)放熱,反應(yīng)過(guò)程中溫度升高,反應(yīng)速率會(huì)變快,但隨著鹽酸濃度的減小,反應(yīng)速率會(huì)逐漸變慢,C項(xiàng)正確;反應(yīng)焓變只與反應(yīng)物和生成物的能量狀態(tài)有關(guān),與反應(yīng)快慢無(wú)關(guān),D項(xiàng)正確。 3.一定溫度下,10 mL 0.40 molL-1 H2O2溶液發(fā)生催化分解。不同時(shí)刻測(cè)得生成O2的體積(已折算為標(biāo)準(zhǔn)狀況)如下表。 t/min 0 2 4 6 8 10 V(O2)/mL 0.0 9.9 17.2 22.4 26.5 29.9 下列敘述不正確的是(溶液體積變化忽略不計(jì))( ) A.0~6 min的平均反應(yīng)速率: v(H2O2)≈3.310-2 molL-1min-1 B.6~10 min的平均反應(yīng)速率: v(H2O2)<3.310-2 molL-1min-1 C.反應(yīng)到6 min時(shí),c(H2O2)=0.30 molL-1 D.反應(yīng)到6 min時(shí),H2O2分解了50% 答案 C 解析 2H2O22H2O+O2↑。A項(xiàng),6 min時(shí),生成O2的物質(zhì)的量n(O2)==110-3 mol,依據(jù)化學(xué)方程式,消耗n(H2O2)=210-3 mol,所以0~6 min時(shí),v(H2O2)=≈3.310-2 molL-1min-1,正確;B項(xiàng),6~10 min時(shí),生成O2的物質(zhì)的量n(O2)=≈0.33510-3 mol,依據(jù)化學(xué)方程式,消耗n(H2O2)=0.33510-3 mol2=0.6710-3 mol,6~10 min時(shí),v(H2O2)=≈1.6810-2 molL-1min-1<3.310-2 molL-1min-1,正確;C項(xiàng),反應(yīng)至6 min時(shí),消耗n(H2O2)=210-3 mol,剩余n(H2O2)=0.40 molL-10.01 L-210-3 mol=210-3 mol,c(H2O2)==0.20 molL-1,錯(cuò)誤;D項(xiàng),反應(yīng)至6 min時(shí),消耗n(H2O2)=210-3 mol,n(H2O2)總=410-3 mol,所以H2O2分解了50%,正確。 4.Boderlscens研究反應(yīng):H2(g)+I(xiàn)2(g)2HI(g) ΔH<0,溫度為T(mén)時(shí),在兩個(gè)體積均為1 L的密閉容器中進(jìn)行實(shí)驗(yàn),測(cè)得氣體混合物中碘化氫的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)w(HI)與反應(yīng)時(shí)間t的關(guān)系如下表: 容器編號(hào) 起始物質(zhì) t/min 0 20 40 60 80 100 Ⅰ 0.5 mol I2、0.5 mol H2 w(HI)/% 0 50 68 76 80 80 Ⅱ x mol HI w(HI)/% 100 91 84 81 80 80 研究發(fā)現(xiàn)上述反應(yīng)中v正=kaw(H2)w(I2),v逆=kbw2(HI),其中ka、kb為常數(shù)。下列說(shuō)法正確的是( ) A.溫度為T(mén)時(shí),該反應(yīng)的=80 B.容器Ⅰ中前20 min的平均速率v(HI)=0.012 5 molL-1min-1 C.若起始時(shí),向容器Ⅰ中加入物質(zhì)的量均為0.1 mol的H2、I2、HI,反應(yīng)逆向進(jìn)行 D.若兩容器中,ka(Ⅰ)=ka(Ⅱ),且kb(Ⅰ)=kb(Ⅱ),則x的值一定為1 答案 D 解析 溫度為T(mén)時(shí),該反應(yīng)的====64,A項(xiàng)錯(cuò)誤;容器Ⅰ中前20 min w(HI)=50%,則物質(zhì)的量為0.5 mol,故平均速率v(HI)==0.025 molL-1 min-1,B項(xiàng)錯(cuò)誤;容器Ⅰ平衡時(shí)H2、I2、HI濃度分別為0.1 molL-1、0.1 molL-1、0.8 mol L-1,K==64,若起始時(shí),向容器Ⅰ中加入物質(zhì)的量均為0.1 mol的H2、I2、HI,Q==1<64,正反應(yīng)速率大于逆反應(yīng)速率,反應(yīng)正向進(jìn)行,C項(xiàng)錯(cuò)誤;若兩容器中,ka(Ⅰ)=ka(Ⅱ),且kb(Ⅰ)=kb(Ⅱ),則為恒容條件下的等效平衡,則x的值一定為1,D項(xiàng)正確。 角度二 化學(xué)平衡狀態(tài)的判定與平衡移動(dòng) 1.化學(xué)平衡狀態(tài)的判斷標(biāo)志 (1)速率標(biāo)志 ①同一物質(zhì)在同一時(shí)間內(nèi)生成速率與消耗速率相等。 ②不同物質(zhì)在相同時(shí)間內(nèi)代表反應(yīng)方向相反時(shí)的化學(xué)反應(yīng)速率比等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比。 (2)物質(zhì)的數(shù)量標(biāo)志 ①平衡體系中各物質(zhì)的質(zhì)量、濃度、百分含量等保持不變。 ②反應(yīng)物消耗量達(dá)到最大值或生成物的量達(dá)到最大值(常用于圖像分析中)。 ③不同物質(zhì)在相同時(shí)間內(nèi)代表反應(yīng)方向相反的量(如物質(zhì)的量、物質(zhì)的量濃度、氣體體積)的變化值之比等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比。 (3)特殊的標(biāo)志 ①對(duì)反應(yīng)前后氣體分子數(shù)目不同的可逆反應(yīng)來(lái)說(shuō),當(dāng)體系的總物質(zhì)的量、總壓強(qiáng)(恒溫恒容時(shí))、平均相對(duì)分子質(zhì)量不變。 ②有色體系的顏色保持不變。 (4)依Q與K關(guān)系判斷:若Q=K,反應(yīng)處于平衡狀態(tài)。 2.化學(xué)平衡的移動(dòng) (1)勒夏特列原理:如果改變影響平衡的一個(gè)條件(如濃度、壓強(qiáng)或溫度等),平衡就向著能夠減弱這種改變的方向移動(dòng)。其中包含:①影響平衡的因素只有濃度、壓強(qiáng)、溫度三種;②原理的適用范圍是只有一項(xiàng)條件變化的情況(溫度或壓強(qiáng)或一種物質(zhì)的濃度),當(dāng)多項(xiàng)條件同時(shí)發(fā)生變化時(shí),情況比較復(fù)雜;③平衡移動(dòng)的結(jié)果只能減弱(不可能抵消)外界條件的變化。 (2)分析化學(xué)平衡移動(dòng)問(wèn)題的注意事項(xiàng) ①同等程度地改變反應(yīng)混合物中各物質(zhì)的濃度時(shí),應(yīng)視為壓強(qiáng)的影響。 ②對(duì)于縮小體積增大壓強(qiáng),不管是否移動(dòng),各成分的濃度均增大,但增大的倍數(shù)可能不同也可能相同。 ③不要把v正增大與平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)等同起來(lái),只有v正>v逆時(shí),才使平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)。 ④不能把平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)與反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率的增大等同起來(lái)。具體分析可參考下表: 反應(yīng)實(shí)例 條件變化與平衡移動(dòng)方向 達(dá)新平衡后轉(zhuǎn)化率變化 2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH<0 增大O2濃度,平衡正移 SO2的轉(zhuǎn)化率增大,O2的轉(zhuǎn)化率減小 增大SO3濃度,平衡逆移 從逆反應(yīng)角度看,SO3的轉(zhuǎn)化率減小 升高溫度,平衡逆移 SO2、O2的轉(zhuǎn)化率都減小 增大壓強(qiáng),平衡正移 SO2、O2的轉(zhuǎn)化率都增大 2NO2(g)N2O4(g) 體積不變時(shí),無(wú)論是加入NO2還是加入N2O4 NO2的轉(zhuǎn)化率都增大(新平衡中N2O4的含量都會(huì)增大) 2HI(g)H2(g)+I(xiàn)2(g) 增大H2的濃度,平衡逆移 H2的轉(zhuǎn)化率減小,I2的轉(zhuǎn)化率增大 增大HI的濃度,平衡正移 HI的轉(zhuǎn)化率不變 增大壓強(qiáng),平衡不移動(dòng) 轉(zhuǎn)化率不變 3.不能用勒夏特列原理解釋的問(wèn)題 (1)若外界條件改變后,無(wú)論平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)或向逆反應(yīng)方向移動(dòng)都無(wú)法減弱外界條件的變化,則平衡不移動(dòng)。 (2)催化劑能同等程度地改變正、逆反應(yīng)速率,所以催化劑不會(huì)影響化學(xué)平衡。 (3)當(dāng)外界條件的改變對(duì)平衡移動(dòng)的影響與生產(chǎn)要求不一致時(shí),不能用勒夏特列原理解釋。 題組一 化學(xué)平衡狀態(tài)的判斷 1.一定溫度下,某恒容密閉容器中存在如下反應(yīng):CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g) ΔH>0。下列各項(xiàng)指標(biāo)表明容器中的反應(yīng)處于平衡狀態(tài)的是( ) A.?dāng)嗔袶—O鍵與H—H鍵數(shù)目比為2∶3 B.CH4與H2O的生成速率相等 C.ΔH保持不變 D.混合氣體密度不變 答案 A 解析 A項(xiàng),即為消耗1 mol H2O,同時(shí)消耗3 mol H2,是平衡狀態(tài);B項(xiàng),CH4與H2O的生成速率均是逆反應(yīng)速率,不能用于判斷平衡狀態(tài);C項(xiàng),對(duì)于任何一個(gè)確定的化學(xué)反應(yīng),ΔH是定值,不能用于判斷平衡狀態(tài);D項(xiàng),氣體的總質(zhì)量一定,容器體積一定,則混合氣體的密度為定值,不能用于判斷是否是平衡狀態(tài)。 2.將FeCl3溶液和KI溶液混合,發(fā)生反應(yīng):2Fe3+(aq)+2I-(aq)2Fe2+(aq)+I(xiàn)2(aq)。下列各項(xiàng)能判斷上述可逆反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的是( ) A.溶液顏色不再變化 B.c(K+)不再變化 C.c(Fe3+)與c(Fe3+)之和不再變化 D.v正(I-)=2v正(I2) 答案 A 解析 A項(xiàng),溶液顏色不再變化,說(shuō)明Fe3+、Fe2+及I2的濃度不再變化,反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài);B項(xiàng),鉀離子濃度始終不變,因此c(K+)不變不能用于判斷反應(yīng)是否達(dá)到平衡狀態(tài);C項(xiàng),由鐵元素守恒知,鐵離子和亞鐵離子的濃度之和始終不變,因此c(Fe3+)與c(Fe2+)之和不變不能用于判斷反應(yīng)是否達(dá)到平衡狀態(tài);D項(xiàng),v正(I-)和v正(I2)同為正反應(yīng)速率,v正(I-)=2v正(I2)不能用于判斷反應(yīng)是否達(dá)到平衡狀態(tài)。 3.汽車(chē)尾氣凈化的主要原理為2NO(g)+2CO(g)2CO2(g)+N2(g) ΔH<0。若該反應(yīng)在絕熱、恒容的密閉體系中進(jìn)行,下列示意圖正確且能說(shuō)明反應(yīng)在進(jìn)行到t1時(shí)刻達(dá)到平衡狀態(tài)的是( ) A.①③⑥ B.②④⑤ C.②④⑤⑥ D.①②③④ 答案 B 解析?、龠_(dá)到平衡時(shí),v正應(yīng)保持不變。 ②由于是放熱反應(yīng),又是絕熱容器,體系溫度升高,平衡左移,K減小。 ③t1后,NO、CO2的量均會(huì)繼續(xù)變化,因而不是平衡狀態(tài)。 ④w(NO)逐漸減小,達(dá)到平衡時(shí)保持不變。 ⑤因正反應(yīng)放熱,容器絕熱,故反應(yīng)開(kāi)始后體系溫度升高,達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí),體系溫度不再發(fā)生變化。 ⑥ΔH是一個(gè)定值,不能用于判斷可逆反應(yīng)是否達(dá)到平衡狀態(tài)。 題組二 化學(xué)平衡移動(dòng)原理的理解與應(yīng)用 4.下列說(shuō)法正確的是( ) A.對(duì)CO(g)+H2S(g)COS(g)+H2(g)達(dá)到平衡后,升高溫度,H2S濃度增加,表明該反應(yīng)是吸熱反應(yīng) B.對(duì)CO(g)+H2S(g)COS(g)+H2(g)達(dá)到平衡后,通入CO后,正反應(yīng)速率逐漸增大 C.一定條件下反應(yīng)N2(g)+3H2(g)2NH3(g)達(dá)到平衡時(shí),3v正(H2)=2v逆(NH3) D.對(duì)于反應(yīng)CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) ΔH<0,只改變壓強(qiáng),平衡不發(fā)生移動(dòng),反應(yīng)放出的熱量不變 答案 D 解析 A項(xiàng),升高溫度,H2S濃度增加,說(shuō)明平衡逆向移動(dòng),則該反應(yīng)是放熱反應(yīng),錯(cuò)誤;B項(xiàng),通入CO后,正反應(yīng)速率瞬間增大,又逐漸減小,錯(cuò)誤;C項(xiàng),N2(g)+3H2(g)2NH3(g)達(dá)到平衡時(shí),應(yīng)為2v正(H2)=3v逆(NH3),錯(cuò)誤。 5.COCl2(g)CO(g)+Cl2(g) ΔH>0當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),下列措施:①升高溫度?、诤闳輻l件下通入惰性氣體?、墼黾覥O的濃度 ④擴(kuò)大容積?、菁哟呋瘎、藓銐簵l件下通入惰性氣體,能提高COCl2轉(zhuǎn)化率的是( ) A.①②④ B.①④⑥ C.②③⑥ D.③⑤⑥ 答案 B 解析 正反應(yīng)是體積增大的吸熱反應(yīng),則①升高溫度,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),轉(zhuǎn)化率增大;②恒容條件下通入惰性氣體,平衡不移動(dòng);③增大CO的濃度,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),轉(zhuǎn)化率降低;④擴(kuò)大容積,壓強(qiáng)降低,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),轉(zhuǎn)化率增大;⑤加催化劑,平衡不移動(dòng);⑥恒壓條件下通入惰性氣體,體積增大,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),轉(zhuǎn)化率增大。 6.(2017海南,11改編)已知反應(yīng)CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) ΔH<0。在一定溫度和壓強(qiáng)下于密閉容器中,反應(yīng)達(dá)到平衡。下列敘述正確的是( ) A.升高溫度,K增大 B.減小壓強(qiáng),n(CO2)增加 C.更換高效催化劑,α(CO)增大 D.充入一定量的氮?dú)?,n(H2)不變 答案 D 解析 A項(xiàng),此反應(yīng)的正反應(yīng)是放熱反應(yīng),升高溫度平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),化學(xué)平衡常數(shù)只受溫度的影響,即升高溫度,K值減小,錯(cuò)誤;B項(xiàng),反應(yīng)前后氣體計(jì)量數(shù)之和相等,因此減小壓強(qiáng),平衡不移動(dòng),即n(CO2)不變,錯(cuò)誤;C項(xiàng),催化劑對(duì)化學(xué)平衡移動(dòng)無(wú)影響,因此CO的轉(zhuǎn)化率不變,錯(cuò)誤;D項(xiàng),恒壓下,充入N2,容器的體積增大,組分濃度降低,但化學(xué)反應(yīng)前后氣體計(jì)量數(shù)之和不變,因此化學(xué)平衡不移動(dòng),n(H2)不變,正確。 題組三 化學(xué)反應(yīng)速率 化學(xué)平衡的綜合判斷 7.對(duì)于反應(yīng)CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) ΔH<0,在其他條件不變的情況下,下列說(shuō)法正確的是( ) A.若在原電池中進(jìn)行,反應(yīng)放出的熱量不變 B.升高溫度,反應(yīng)速率加快,反應(yīng)放出的熱量不變 C.改變壓強(qiáng),平衡不發(fā)生移動(dòng),反應(yīng)放出的熱量不變 D.加入催化劑,改變了反應(yīng)的途徑,反應(yīng)的ΔH也隨之改變 答案 C 解析 若在原電池中進(jìn)行,化學(xué)能一部分轉(zhuǎn)化為電能,一部分轉(zhuǎn)化為熱能,放出的熱量減少,A項(xiàng)錯(cuò)誤;反應(yīng)是放熱反應(yīng),升溫反應(yīng)速率增大,平衡逆向進(jìn)行,反應(yīng)放出的熱量減小,B項(xiàng)錯(cuò)誤;反應(yīng)前后氣體體積不變,增大壓強(qiáng)平衡不變,反應(yīng)放出的熱量不變,C項(xiàng)正確;催化劑改變反應(yīng)速率不改變化學(xué)平衡,改變了反應(yīng)的途徑,反應(yīng)焓變不變,D項(xiàng)錯(cuò)誤。 8.已知反應(yīng)CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH=Q kJmol-1,在三個(gè)不同容積的容器中分別充入1 mol CO與2 mol H2,恒溫恒容,測(cè)得平衡時(shí)CO的轉(zhuǎn)化率如下表: 序號(hào) 溫度/℃ 容器體積 CO轉(zhuǎn)化率 平衡壓強(qiáng)/Pa ① 200 V1 50% P1 ② 200 V2 70% P2 ③ 350 V3 50% P3 下列說(shuō)法正確的是( ) A.反應(yīng)速率:③>①>② B.平衡時(shí)體系壓強(qiáng):P1∶P2=5∶4 C.若容器體積V1>V3,則Q<0 D.若實(shí)驗(yàn)②中CO和H2用量均加倍,則CO轉(zhuǎn)化率<70% 答案 C 解析 ①②的溫度相同,初始濃度相同,而轉(zhuǎn)化率②>①,則②可看作在①的基礎(chǔ)上加壓,即V1>V2,壓強(qiáng)P2>P1,因此反應(yīng)速率:②>①,A項(xiàng)錯(cuò)誤;①與②比較,到達(dá)平衡時(shí),平衡混合物的物質(zhì)的量之比為5∶4,但V1與V2不等,因此平衡時(shí)體系壓強(qiáng):P1∶P2不等于5∶4,B項(xiàng)錯(cuò)誤;若容器體積V1>V3、溫度相同,則①與③比較,CO的轉(zhuǎn)化率③>①,而現(xiàn)在CO的轉(zhuǎn)化率相同,則可看作在這個(gè)基礎(chǔ)上③的平衡逆向移動(dòng),而升溫平衡向吸熱反應(yīng)方向移動(dòng),即逆向是吸熱反應(yīng),C項(xiàng)正確;若實(shí)驗(yàn)②中CO和H2用量均加倍則可看作在②的基礎(chǔ)上壓縮體積,CO轉(zhuǎn)化率增大,D項(xiàng)錯(cuò)誤。 角度三 化學(xué)平衡常數(shù)與轉(zhuǎn)化率 化學(xué)平衡常數(shù)的“四大關(guān)系” 1.化學(xué)平衡常數(shù)與化學(xué)方程式書(shū)寫(xiě)形式的關(guān)系 對(duì)于同一可逆反應(yīng),正反應(yīng)的平衡常數(shù)等于逆反應(yīng)的平衡常數(shù)的倒數(shù),即:K正=。若化學(xué)方程式中的化學(xué)計(jì)量數(shù)等倍擴(kuò)大或縮小,盡管是同一反應(yīng),平衡常數(shù)也會(huì)發(fā)生改變。兩反應(yīng)加和,得到的新反應(yīng),其化學(xué)平衡常數(shù)是兩反應(yīng)平衡常數(shù)的乘積;兩反應(yīng)相減,得到的新反應(yīng),其化學(xué)平衡常數(shù)是兩反應(yīng)平衡常數(shù)相除得到的商。 2.化學(xué)平衡常數(shù)與物質(zhì)狀態(tài)的關(guān)系 由于固體或純液體的濃度視為常數(shù)1,所以在平衡常數(shù)表達(dá)式中不再寫(xiě)出。 3.化學(xué)平衡常數(shù)與平衡移動(dòng)的關(guān)系 即使化學(xué)平衡發(fā)生移動(dòng),但只要溫度不變,平衡常數(shù)就不會(huì)改變。 4.平衡常數(shù)與溫度的關(guān)系 對(duì)于放熱反應(yīng),溫度越高,平衡常數(shù)越小;對(duì)于吸熱反應(yīng),溫度越高,平衡常數(shù)越大。 1.O3是一種很好的消毒劑,具有高效、潔凈、方便、經(jīng)濟(jì)等優(yōu)點(diǎn)。O3可溶于水,在水中易分解,產(chǎn)生的[O]為游離氧原子,有很強(qiáng)的殺菌消毒能力。常溫常壓下發(fā)生反應(yīng)如下: 反應(yīng)① O3O2+[O] ΔH>0 平衡常數(shù)為K1; 反應(yīng)② [O]+O32O2 ΔH<0 平衡常數(shù)為K2; 總反應(yīng):2O33O2 ΔH<0 平衡常數(shù)為K。 下列敘述正確的是( ) A.降低溫度,K減小 B.K=K1+K2 C.適當(dāng)升溫,可提高消毒效率 D.壓強(qiáng)增大,K2減小 答案 C 解析 降溫,總反應(yīng)平衡向右移動(dòng),K增大,A項(xiàng)錯(cuò)誤;K1=、K2=、K==K1K2,B項(xiàng)錯(cuò)誤;升高溫度,反應(yīng)速率增大,可提高消毒效率,C項(xiàng)正確;對(duì)于給定的反應(yīng),平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),D項(xiàng)錯(cuò)誤。 2.(2017天津,6)常壓下羰基化法精煉鎳的原理:Ni(s)+4CO(g)Ni(CO)4(g)。230 ℃時(shí),該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=210-5。已知:Ni(CO)4的沸點(diǎn)為42.2 ℃,固體雜質(zhì)不參與反應(yīng)。 第一階段:將粗鎳與CO反應(yīng)轉(zhuǎn)化成氣態(tài)Ni(CO)4; 第二階段:將第一階段反應(yīng)后的氣體分離出來(lái),加熱至230 ℃制得高純鎳。 下列判斷正確的是( ) A.增加c(CO),平衡向正向移動(dòng),反應(yīng)的平衡常數(shù)增大 B.第一階段,在30 ℃和50 ℃兩者之間選擇反應(yīng)溫度,選50 ℃ C.第二階段,Ni(CO)4分解率較低 D.該反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),v生成[Ni(CO)4]=4v生成(CO) 答案 B 解析 A項(xiàng),增加c(CO),平衡向正向移動(dòng),因平衡常數(shù)大小只與溫度有關(guān),與濃度無(wú)關(guān),所以反應(yīng)的平衡常數(shù)不變,錯(cuò)誤;B項(xiàng),第一階段,50 ℃時(shí),Ni(CO)4為氣態(tài),易于分離,有利于Ni(CO)4的生成,正確;C項(xiàng),第二階段,230 ℃制得高純鎳的反應(yīng)方程式為Ni(CO)4(g)Ni(s)+4CO(g),平衡常數(shù)K1==5104,所以Ni(CO)4分解率較高,錯(cuò)誤;D項(xiàng),因反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),正、逆反應(yīng)速率相等,再根據(jù)該反應(yīng)的化學(xué)計(jì)量數(shù)可知,該反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),4v生成[Ni(CO)4]=v生成(CO),錯(cuò)誤。 3.(2017漳州二模)一定條件下,可逆反應(yīng)的平衡常數(shù)可以用平衡濃度計(jì)算,也可以用平衡分壓代替平衡濃度計(jì)算,分壓=總壓物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)。在恒溫恒壓條件下,總壓不變,用平衡分壓計(jì)算平衡常數(shù)更方便。下列說(shuō)法不正確的是( ) A.對(duì)于C2H4(g)+H2O(g)C2H5OH(g)在一定條件下達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí),體系的總壓強(qiáng)為p,其中C2H4(g)、H2O(g)、C2H5OH(g)均為1 mol,則用分壓表示的平衡常數(shù)Kp= B.恒溫恒壓下,在一容積可變的容器中,反應(yīng)2A(g)+B(g)2C(g)達(dá)到平衡時(shí),A、B和C的物質(zhì)的量分別為4 mol、2 mol和4 mol。若此時(shí)A、B和C均增加1 mol,平衡正向移動(dòng) C.恒溫恒壓下,在一容積可變的容器中,N2(g)+3H2(g)2NH3(g)達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí),N2、H2、NH3各1 mol,若此時(shí)再充入3 mol N2,則平衡正向移動(dòng) D.對(duì)于一定條件下的某一可逆反應(yīng),用平衡濃度表示的平衡常數(shù)和用平衡分壓表示的平衡常數(shù),其數(shù)值不同,但意義相同,都只與溫度有關(guān) 答案 C 解析 A項(xiàng),C2H4(g)+H2O(g)C2H5OH(g),在一定條件下達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí),體系的總壓強(qiáng)為p,其中C2H4(g)、H2O(g)、C2H5OH(g)均為1 mol,Kp==,正確;B項(xiàng),如A、B和C的物質(zhì)的量之比按照2∶1∶2的比值增加,則平衡不移動(dòng),而“均增加1 mol”時(shí)相當(dāng)于在原來(lái)的基礎(chǔ)上多加了B,則平衡向右移動(dòng),正確;C項(xiàng),恒溫恒壓下,Kp===,加入3 mol N2后,Qp==,Qp=Kp,平衡不移動(dòng),錯(cuò)誤;D項(xiàng),對(duì)于一定條件下的某一可逆反應(yīng),用平衡濃度表示的平衡常數(shù)和用平衡分壓表示的平衡常數(shù),表示方法不同其數(shù)值不同,但意義相同,平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),與壓強(qiáng)、濃度變化無(wú)關(guān),正確。 角度四 化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡圖像的綜合判斷 理解化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡的5種常見(jiàn)圖像 (1)濃度(或物質(zhì)的量)—時(shí)間圖像 描述可逆反應(yīng)到達(dá)平衡的過(guò)程,如:反應(yīng)A(g)+B(g)AB(g)的濃度—時(shí)間圖像如圖所示。 (2)體積分?jǐn)?shù)—溫度圖像 描述平衡進(jìn)程,如:在容積相同的不同密閉容器內(nèi),分別充入相同量的N2和H2,在不同溫度下,任其發(fā)生反應(yīng)N2(g)+3H2(g)2NH3(g),在某一時(shí)刻,測(cè)定NH3的體積分?jǐn)?shù),如圖所示,A、B未到達(dá)平衡;C點(diǎn)最大,恰好到達(dá)平衡;D、E體積分?jǐn)?shù)變小,是升溫平衡逆向移動(dòng)的結(jié)果??赏浦摲磻?yīng)為放熱反應(yīng)。 (3)速率—時(shí)間圖像 描述平衡移動(dòng)的本質(zhì),如:N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH=-92.4 kJmol-1,在一定條件下達(dá)到化學(xué)平衡,現(xiàn)升高溫度使平衡發(fā)生移動(dòng),正、逆反應(yīng)速率(v)變化圖像如圖所示。 (4)物質(zhì)的量(或濃度、轉(zhuǎn)化率、含量)—時(shí)間—溫度(或壓強(qiáng))圖像 描述溫度(或壓強(qiáng))對(duì)平衡移動(dòng)的影響,如:放熱反應(yīng)2X(g)+Y(g)2Z(g),在不同溫度(T1和T2)及壓強(qiáng)(p1和p2)下,產(chǎn)物Z的物質(zhì)的量n(Z)與反應(yīng)時(shí)間t的關(guān)系如圖所示,則:T1>T2,p1>p2。 (5)恒壓(或恒溫)線 描述反應(yīng)在不同壓強(qiáng)或溫度下,平衡移動(dòng)與反應(yīng)特征的關(guān)系,如:mA(g)+nB(g)xC(g)+yD(g),A的轉(zhuǎn)化率αA與p、T的關(guān)系如圖所示,則該反應(yīng)的正反應(yīng)吸熱,m+n>x+y。 題組一 單一自變量圖像的分析 1.溫度為T(mén)時(shí),向2.0 L恒容密閉容器中充入1.0 mol PCl5,發(fā)生反應(yīng):PCl5(g)PCl3(g)+Cl2(g) ΔH=a kJmol-1(a>0)。0~10 min保持容器溫度不變,10 min時(shí)改變一種條件,整個(gè)過(guò)程中PCl5、PCl3、Cl2的物質(zhì)的量隨時(shí)間的變化如下圖所示。下列說(shuō)法正確的是( ) A.0~4 min的平均速率v(Cl2)=0.05 molL-1min-1 B.10 min時(shí)改變的條件是分離出一定量的PCl5 C.起始時(shí)向該容器中充入2.0 mol PCl3和2.0 mol Cl2,保持溫度為T(mén),反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)放出的熱量大于1.6a kJ D.溫度為T(mén),起始時(shí)向該容器中充入1.0 mol PCl5、0.10 mol PCl3和0.10 mol Cl2,反應(yīng)達(dá)到平衡前v正<v逆 答案 C 解析 由圖像看出,在4 min時(shí)生成了0.2 mol Cl2,故v(Cl2)==0.025 molL-1min-1,A項(xiàng)錯(cuò)誤;分離出PCl5,n(PCl5)減少,平衡逆向移動(dòng),n(PCl3)和n(Cl2)也減少,與圖像不符,B項(xiàng)錯(cuò)誤;根據(jù)原平衡可知,達(dá)到平衡時(shí)生成PCl3和Cl2的物質(zhì)的量都是0.2 mol,若加入1.0 mol PCl3和1.0 mol Cl2,達(dá)到平衡時(shí)反應(yīng)掉PCl3和Cl2各0.8 mol,放熱0.8a kJ,由于該反應(yīng)的正反應(yīng)氣體體積增大,投入2.0 mol PCl3和2.0 mol Cl2時(shí)相當(dāng)于增大壓強(qiáng),平衡逆向移動(dòng),放出的熱量大于1.6a kJ,C項(xiàng)正確;由圖示可知反應(yīng)的平衡常數(shù)K==0.025,按照D項(xiàng)所述加入時(shí)Qc==0.005<K,反應(yīng)正向進(jìn)行,v正>v逆,D錯(cuò)誤。 2.甲醇脫氫可制取甲醛:CH3OH(g)HCHO(g)+H2(g)。甲醇的平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度變化的曲線如下圖所示(已知反應(yīng)在1 L的密閉容器中進(jìn)行,甲醇的物質(zhì)的量為1 mol)。下列有關(guān)說(shuō)法正確的是( ) A.平衡常數(shù):K600 K>K750 K B.從Y點(diǎn)到Z點(diǎn)可通過(guò)增大壓強(qiáng)實(shí)現(xiàn) C.在T1 K時(shí),該反應(yīng)的平衡常數(shù)為8.1 D.若工業(yè)上利用此反應(yīng)進(jìn)行生產(chǎn),為了提高經(jīng)濟(jì)效益,宜將反應(yīng)溫度升高至1 050 K以上 答案 C 解析 由圖示可知,隨著溫度的升高,甲醇的轉(zhuǎn)化率增大,說(shuō)明升高溫度平衡正向移動(dòng),平衡常數(shù)增大,故750 K時(shí)平衡常數(shù)大于600 K,A項(xiàng)錯(cuò)誤;Y點(diǎn)與Z點(diǎn)的溫度不同,不可能通過(guò)增大壓強(qiáng)實(shí)現(xiàn),B項(xiàng)錯(cuò)誤;在T1 K時(shí),甲醇的轉(zhuǎn)化率為0.9,則反應(yīng)的K==8.1,C項(xiàng)正確;由圖示可知在900 K左右,甲醇的轉(zhuǎn)化率已經(jīng)很高,再升高溫度轉(zhuǎn)化率增幅不大,但會(huì)提高能耗,D項(xiàng)錯(cuò)誤。 3.H2S受熱分解的反應(yīng)為2H2S(g)2H2(g)+S2(g)。在恒溫密閉容器中,控制不同溫度進(jìn)行H2S的分解實(shí)驗(yàn),以H2S起始濃度均為c molL-1測(cè)定H2S的轉(zhuǎn)化率,結(jié)果如圖所示,圖中a曲線表示H2S的平衡轉(zhuǎn)化率與溫度的關(guān)系,b曲線表示不同溫度下反應(yīng)經(jīng)過(guò)相同時(shí)間的轉(zhuǎn)化率。下列敘述錯(cuò)誤的是( ) A.985 ℃時(shí),H2S按上述反應(yīng)分解的平衡常數(shù)K= B.H2S的分解為吸熱反應(yīng) C.圖像能解釋?zhuān)簻囟壬?,反?yīng)速率加快 D.如果只將上述條件中的溫度改為壓強(qiáng),圖像的形式基本不變 答案 D 解析 以H2S起始濃度均為c molL-1測(cè)定H2S的轉(zhuǎn)化率,985 ℃時(shí)H2S的轉(zhuǎn)化率為40%,則 2H2S(g)2H2(g)+S2(g) 起始濃度/molL-1 c 0 0 轉(zhuǎn)化濃度/molL-1 0.4c 0.4c 0.2c 平衡濃度/molL-1 0.6c 0.4c 0.2c 則K==,A項(xiàng)正確;由圖像可知,隨著溫度升高,硫化氫的轉(zhuǎn)化率逐漸增大,平衡正向移動(dòng),即此反應(yīng)的正反應(yīng)是吸熱反應(yīng),B項(xiàng)正確;溫度升高,曲線b向曲線a逼近,反應(yīng)速率加快,C項(xiàng)正確;如果增大壓強(qiáng),則化學(xué)平衡逆向移動(dòng),硫化氫的轉(zhuǎn)化率減小,D項(xiàng)錯(cuò)誤。 這類(lèi)關(guān)于化學(xué)反應(yīng)速率、化學(xué)平衡的圖像題,一般是給出曲線,讓考生分析同一反應(yīng)體系中某種物質(zhì)的“量”與時(shí)間、溫度(壓強(qiáng))的關(guān)系。 解答這類(lèi)試題的關(guān)鍵:(1)分析曲線的變化趨勢(shì),依據(jù)影響化學(xué)反應(yīng)的速率或平衡的因素解答。 (2)分析曲線中的特殊點(diǎn),如:起點(diǎn),拐點(diǎn)(先拐先平),平衡點(diǎn),厘清數(shù)據(jù)之間的關(guān)系。 題組二 多重變量圖像題的分析 4.(2018濰坊三模)已知:2CH3COCH3(l)CH3COCH2COH(CH3)2(l)。取等量CH3COCH3分別在0 ℃和20 ℃下反應(yīng),測(cè)得其轉(zhuǎn)化率(α)隨時(shí)間(t)變化的關(guān)系曲線如圖所示。下列說(shuō)法正確的是( ) A.曲線Ⅱ表示20 ℃時(shí)的轉(zhuǎn)化反應(yīng) B.升高溫度能提高反應(yīng)物的平衡轉(zhuǎn)化率 C.在a點(diǎn)時(shí),曲線Ⅰ和Ⅱ表示反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)相等 D.化學(xué)反應(yīng)速率的大小順序?yàn)椋篸>b>c 答案 D 解析 曲線Ⅰ斜率大,反應(yīng)速率大,是溫度較高的情況,A錯(cuò)誤;由圖像可知曲線Ⅰ對(duì)應(yīng)的平衡轉(zhuǎn)化率明顯比曲線Ⅱ小,因而B(niǎo)、C均錯(cuò);d點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溫度和反應(yīng)物的濃度最大,b點(diǎn)與d點(diǎn)的溫度相同但反應(yīng)物的濃度小,b點(diǎn)與c點(diǎn)反應(yīng)物的濃度相同,但溫度高于c點(diǎn),故D項(xiàng)正確。 5.一定條件下,反應(yīng):6H2(g)+2CO2(g)C2H5OH(g)+3H2O(g)的數(shù)據(jù)如圖所示。 下列說(shuō)法正確的是( ) A.該反應(yīng)的ΔH>0 B.達(dá)平衡時(shí),v正(H2)=v逆(CO2) C.b點(diǎn)對(duì)應(yīng)的平衡常數(shù)K值大于c點(diǎn) D.a(chǎn)點(diǎn)對(duì)應(yīng)的H2的平衡轉(zhuǎn)化率為90% 答案 D 解析 升高溫度,CO2的轉(zhuǎn)化率減小,平衡向左移動(dòng),正反應(yīng)為放熱反應(yīng),ΔH<0,A項(xiàng)錯(cuò)誤;達(dá)平衡時(shí),v正(H2)=3v逆(CO2),B項(xiàng)錯(cuò)誤;升溫,平衡左移,b點(diǎn)溫度高,其平衡常數(shù)小,C項(xiàng)錯(cuò)誤。 6.在20 L的密閉容器中按物質(zhì)的量之比1∶2充入CO和H2,發(fā)生反應(yīng)CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH。測(cè)得CO的轉(zhuǎn)化率隨溫度的變化及不同壓強(qiáng)下CO的變化如圖所示,p2和195 ℃時(shí)n(H2)隨時(shí)間的變化結(jié)果如下表所示。下列說(shuō)法正確的是( ) p2和195 ℃時(shí)n(H2) t/min 0 1 3 5 n(H2)/mol 8 5 4 4 A.p2和195 ℃時(shí),0~3 min,反應(yīng)速率v(CH3OH)= molL-1min-1 B.p1<p2,ΔH>0 C.在p2和195 ℃時(shí),該反應(yīng)的平衡常數(shù)為25 D.195 ℃、p2時(shí),在B點(diǎn):v正>v逆 答案 C 解析 A項(xiàng),0~3 min,Δn(H2)=4 mol,Δc(H2)==0.2 molL-1,v(H2)=,則v(CH3OH)≈0.033 molL-1min-1,錯(cuò)誤;B項(xiàng),由任意一條曲線知,隨溫度升高,CO轉(zhuǎn)化率減小,故ΔH<0,由于增大壓強(qiáng)時(shí),平衡右移,故p1<p2,錯(cuò)誤;C項(xiàng),達(dá)到平衡時(shí),CO、H2、CH3OH的平衡濃度分別為0.1 molL-1、0.2 molL-1、0.1 molL-1,則平衡常數(shù)K====25,正確;D項(xiàng),從B點(diǎn)到A點(diǎn),CO轉(zhuǎn)化率減小,故v正<v逆,錯(cuò)誤。 多條件變量圖像,往往表現(xiàn)為多條曲線并存。解答這類(lèi)考題的關(guān)鍵是: (1)用好“定一議二”的方法,當(dāng)圖像中有三個(gè)變量時(shí),先定一個(gè)量不變?cè)儆懻摿硗鈨蓚€(gè)量的關(guān)系(即轉(zhuǎn)化為單一自變量的圖像問(wèn)題)。 (2)找出曲線變化的相同和不同,根據(jù)條件的不同,分析外因條件對(duì)反應(yīng)速率、化學(xué)平衡移動(dòng)的影響。 命題區(qū)間特訓(xùn) A組 1.將BaO2放入密閉真空容器中,反應(yīng)2BaO2(s)2BaO(s)+O2(g)達(dá)到平衡,保持溫度不變,縮小容器容積,體系重新達(dá)到平衡,下列說(shuō)法正確的是( ) A.平衡常數(shù)減小 B.BaO的量不變 C.氧氣壓強(qiáng)不變 D.氧氣的濃度變大 答案 C 解析 平衡常數(shù)只和溫度有關(guān),因溫度不變,所以平衡常數(shù)不變,A錯(cuò)誤;縮小容器容積,平衡逆向移動(dòng),BaO的量減小,B錯(cuò)誤;該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式為K=c(O2),溫度不變,平衡常數(shù)不變,所以氧氣濃度不變,D錯(cuò)誤。 2.(2017大同一模)利用I2O5可消除CO污染,其反應(yīng)為I2O5(s)+5CO(g)5CO2(g)+I(xiàn)2(s);不同溫度下,向裝有足量I2O5固體的2 L恒容密閉容器中通入2 mol CO,測(cè)得CO2氣體體積分?jǐn)?shù)φ(CO2)隨時(shí)間t變化曲線如圖所示。下列說(shuō)法正確的是( ) A.b點(diǎn)時(shí),CO的轉(zhuǎn)化率為20% B.容器內(nèi)的壓強(qiáng)保持恒定,表明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài) C.b點(diǎn)和d點(diǎn)的化學(xué)平衡常數(shù):Kb>Kd D.T2 溫度下,0到0.5 min反應(yīng)速率v(CO)=0.3 molL-1min-1 答案 C 解析 5CO(g)+I(xiàn)2O5(s)5CO2(g)+I(xiàn)2(s) 起始量/mol 2 0 轉(zhuǎn)化量/mol y y b點(diǎn)量/mol 2-y y 根據(jù)b點(diǎn)時(shí)CO2的體積分?jǐn)?shù)φ(CO2)==0.80,得y=1.6 mol,CO的轉(zhuǎn)化率為100%=80%,A項(xiàng)錯(cuò)誤;由于該反應(yīng)前后氣體的物質(zhì)的量不變,所以容器內(nèi)壓強(qiáng)恒定,不能作為平衡狀態(tài)的標(biāo)志,B項(xiàng)錯(cuò)誤;由于反應(yīng)溫度不同,且b點(diǎn)比d點(diǎn)時(shí)生成物CO2的體積分?jǐn)?shù)大,說(shuō)明進(jìn)行程度大,則化學(xué)平衡常數(shù):Kb>Kd,C項(xiàng)正確; T2溫度下,0到0.5 min時(shí), 5CO(g)+I(xiàn)2O5(s)5CO2(g)+I(xiàn)2(s) 起始量/mol 2 0 轉(zhuǎn)化量/mol x x a點(diǎn)量/mol 2-x x 根據(jù)a點(diǎn)時(shí)CO2的體積分?jǐn)?shù)φ(CO2)==0.30,得x=0.6 mol,則從0到0.5 min時(shí)的反應(yīng)速率為v(CO)==0.6 molL-1min-1,D項(xiàng)錯(cuò)誤。 3.以甲烷為原料合成甲醇的反應(yīng)如下: 反應(yīng)Ⅰ:CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g) ΔH1=+274 kJmol-1 反應(yīng)Ⅱ:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH2=-90 kJmol-1 已知:T1時(shí),反應(yīng)Ⅱ的平衡常數(shù)數(shù)值為100;T2時(shí),反應(yīng)Ⅱ在密閉容器中達(dá)到平衡,測(cè)得CO、H2、CH3OH的物質(zhì)的量濃度(molL-1)分別為0.05、0.1、0.1。下列說(shuō)法中,正確的是( ) A.反應(yīng)Ⅰ中,使用催化劑可以減小ΔH1,提高反應(yīng)速率 B.反應(yīng)Ⅱ中,加熱或加壓均可提高原料氣的平衡轉(zhuǎn)化率 C.由上述數(shù)據(jù)可判斷反應(yīng)Ⅱ的溫度:T1>T2 D.CO(g)+CH3OH(g)CH4(g)+CO2(g) ΔH=+157 kJmol-1 答案 C 解析 反應(yīng)熱只與始態(tài)和終態(tài)有關(guān),使用催化劑降低活化能,化學(xué)反應(yīng)速率加快,但ΔH1不變,故A項(xiàng)錯(cuò)誤;正反應(yīng)是放熱反應(yīng),加熱,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),原料氣的轉(zhuǎn)化率降低,反應(yīng)前氣體系數(shù)之和大于反應(yīng)后氣體系數(shù)之和,增大壓強(qiáng),平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),原料氣的轉(zhuǎn)化率增大,故B項(xiàng)錯(cuò)誤;T2時(shí)的化學(xué)平衡常數(shù)K==200>100,反應(yīng)Ⅱ的正反應(yīng)為放熱反應(yīng),溫度升高,化學(xué)平衡常數(shù)減小,即T1>T2,故C項(xiàng)正確;反應(yīng)Ⅰ+反應(yīng)Ⅱ得到CH4(g)+CO2(g)CO(g)+CH3OH(g) ΔH=+184 kJmol-1,CO(g)+CH3OH(g)CH4(g)+CO2(g) ΔH=-184 kJmol-1,故D項(xiàng)錯(cuò)誤。 4.在一定條件下,將A和B各0.32 mol充入10 L的恒容密閉容器中,發(fā)生如下反應(yīng):A(g)+B(g)2C(g) ΔH<0,反應(yīng)過(guò)程中測(cè)定的數(shù)據(jù)如表,則下列說(shuō)法正確的是( ) t/min 0 2 4 7 9 n(B)/mol 0.32 0.24 0.22 0.20 0.20 A.其他條件不變,向平衡體系中再充入0.32 mol A,再達(dá)到平衡時(shí),B的轉(zhuǎn)化率增大 B.其他條件不變,降低溫度,反應(yīng)達(dá)到新平衡前,v逆>v正 C.其他條件不變,起始時(shí)向容器中充入各0.64 mol A和B,平衡時(shí)n(C)<0.48 mol D.反應(yīng)前2 min的平均反應(yīng)速率v(C)=0.004 molL-1min-1 答案 A 解析 其他條件不變,向平衡體系中再充入0.32 mol A,平衡正向移動(dòng),B的轉(zhuǎn)化率增大,A項(xiàng)正確;根據(jù)題意ΔH<0,其他條件不變,降低溫度,平衡正向移動(dòng),反應(yīng)達(dá)到新平衡前,v逆<v正,B項(xiàng)錯(cuò)誤;其他條件不變,起始時(shí)向容器中充入0.64 mol A和0.64 mol B,相當(dāng)于壓強(qiáng)增大為原來(lái)的2倍(或者使體積變成原來(lái)的一半),因?yàn)榉磻?yīng)前后氣體體積不變,而加壓時(shí)平衡不移動(dòng),但各物質(zhì)的物質(zhì)的量會(huì)變成原來(lái)的2倍,原平衡時(shí)n(B)=0.20 mol,n(C)=2(0.32 mol-0.20 mol)=0.24 mol,因此達(dá)到新平衡時(shí)n(C)=0.48 mol,C項(xiàng)錯(cuò)誤;先求前2 min B的平均反應(yīng)速率v(B)=0.004 molL-1min-1,則v(C)=2v(B)=0.008 molL-1min-1,D項(xiàng)錯(cuò)誤。 5.一定條件下,在密閉容器中加入鎳粉后再充入一定量的CO氣體,發(fā)生反應(yīng):Ni(s)+4CO(g)Ni(CO)4(g),已知該反應(yīng)的平衡常數(shù)與溫度的關(guān)系如下表: 溫度/℃ 25 80 230 K 5104 2 1.910-5 下列說(shuō)法正確的是( ) A.上述生成Ni(CO)4的反應(yīng)為吸熱反應(yīng) B.在80 ℃時(shí),測(cè)得某時(shí)刻N(yùn)i(CO)4、CO的濃度均為0.5 molL-1,則此時(shí)v正>v逆 C.230 ℃時(shí)反應(yīng)Ni(CO)4(g)Ni(s)+4CO(g)的平衡常數(shù)約為5.3104 D.恒溫恒容下,向容器中再充入少量CO,達(dá)新平衡時(shí),CO的百分含量將增大 答案 C 解析 溫度升高,平衡常數(shù)減小,說(shuō)明平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),正反應(yīng)為放熱反應(yīng),A項(xiàng)錯(cuò)誤;在80 ℃時(shí),某時(shí)刻=8>K=2,反應(yīng)逆向進(jìn)行,v逆>v正,B項(xiàng)錯(cuò)誤;Ni(CO)4(g)Ni(s)+4CO(g)為題給反應(yīng)的逆反應(yīng),兩個(gè)反應(yīng)的平衡常數(shù)互為倒數(shù)關(guān)系,C項(xiàng)正確;恒溫恒容下,向容器中再充入少量CO,相當(dāng)于對(duì)原平衡加壓,平衡正向移動(dòng),達(dá)到新平衡時(shí),CO的百分含量將減小,D項(xiàng)錯(cuò)誤。 6.一定條件下合成乙烯的反應(yīng)為6H2(g)+2CO2(g)CH2===CH2(g)+4H2O(g),已知溫度對(duì)CO2的平衡轉(zhuǎn)化率和催化劑的催化效率的影響如圖所示,下列說(shuō)法不正確的是( ) A.生成乙烯的速率:v(M)有可能小于v(N) B.平衡常數(shù):KM>KN C.當(dāng)溫度高于250 ℃時(shí),升高溫度,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng) D.平衡時(shí),其他條件不變,增大催化劑用量,反應(yīng)的平衡常數(shù)將變大 答案 D 7.乙二醇的制備原理為CH3OOC—COOCH3(g)+4H2(g)HOCH2—CH2OH(g)+2CH3OH(g) ΔH=-34 kJmol-1,下圖表示一定溫度下,達(dá)到平衡時(shí)乙二醇的產(chǎn)率隨原料投料比和壓強(qiáng)的變化關(guān)系,其中三條曲線分別表示體系壓強(qiáng)為1.5 MPa、2.5 MPa、3.5 MPa的情況,下列說(shuō)法中正確的是( ) A.原料投料比越大,平衡常數(shù)K越大 B.原料投料比越大,乙二醇的產(chǎn)率越小 C.升高溫度后,v正>v逆 D.曲線丙對(duì)應(yīng)的壓強(qiáng)p(丙)=1.5 MPa 答案 D 解析 溫度不變,平衡常數(shù)K不變,A項(xiàng)錯(cuò)誤;由圖像可知,一定范圍內(nèi)原料投料比越大,乙二醇的產(chǎn)率越大,B項(xiàng)錯(cuò)誤;該反應(yīng)的正反應(yīng)放熱,升高溫度,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),故v正<v逆,C項(xiàng)錯(cuò)誤;該反應(yīng)是氣體分子數(shù)減小的反應(yīng),增大壓強(qiáng),平衡正向移動(dòng),乙二醇的產(chǎn)率增大,D項(xiàng)正確。 8.已知:CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) ΔH=-41 kJmol-1。相同溫度,在體積相同的兩個(gè)恒溫密閉容器中,加入一定量的反應(yīng)物發(fā)生反應(yīng)。 容器編號(hào) 起始時(shí)各物質(zhì)物質(zhì)的量/mol 達(dá)平衡過(guò)程體系能量的變化 CO H2O CO2 H2 ① 1 4 0 0 放出熱量:32.8 kJ ② 0 0 1 4 熱量變化:Q kJ 下列說(shuō)法正確的是( ) A.容器①中反應(yīng)達(dá)平衡時(shí),CO的轉(zhuǎn)化率為80% B.平衡時(shí),若向容器①中再加入0.2 mol CO和0.2 mol CO2,則v正<v逆 C.Q=8.2 D.容器①中CO的轉(zhuǎn)化率與容器②中CO2的轉(zhuǎn)化率之和為1 答案 A 解析 根據(jù)放出的熱量可知,達(dá)到平衡時(shí)反應(yīng)掉0.8 mol CO,A項(xiàng)正確;根據(jù)①中的數(shù)據(jù)可知,平衡時(shí)CO、H2O、CO2、H2的物質(zhì)的量分別為0.2 mol、3.2 mol、0.8 mol、0.8 mol,因反應(yīng)前后氣體體積不變,故該反應(yīng)的平衡常數(shù)==1,當(dāng)平衡時(shí)再加入CO和CO2各0.2 mol時(shí),Qc==<K,反應(yīng)正向進(jìn)行,v正>v逆,B項(xiàng)錯(cuò)誤;根據(jù)平衡常數(shù)可知,②達(dá)到平衡時(shí)CO2剩余0.2 mol,即反應(yīng)掉0.8 mol CO2,故Q=41 kJmol-10.8 mol=32.8 kJ,C項(xiàng)錯(cuò)誤;根據(jù)上述分析可知①中CO的轉(zhuǎn)化率為80%,②中CO2的轉(zhuǎn)化率也為80%,D項(xiàng)錯(cuò)誤。 B組 1.已知:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH<0且壓強(qiáng)p1<p2,下列圖像中曲線變化錯(cuò)誤的是( ) 答案 C 解析 該反應(yīng)為放熱反應(yīng),升高溫度,反應(yīng)速率增大,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),SO2的平衡轉(zhuǎn)化率降低,A項(xiàng)正確;溫度不變時(shí),增大壓強(qiáng),平衡正向移動(dòng),SO3的百分含量增大,B項(xiàng)正確;升高溫度,平衡逆向移動(dòng),平衡常數(shù)減小,C項(xiàng)錯(cuò)誤;升高溫度,正、逆反應(yīng)速率均增大,由于平衡逆向移動(dòng),故升溫瞬間v逆>v正,D項(xiàng)正確。 2.一定條件下,密閉容器中發(fā)生如下反應(yīng):CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g),反應(yīng)中的能量變化如圖所示。下列說(shuō)法正確的是( ) A.反應(yīng)體系中加入催化劑可增大焓變 B.加壓可使化學(xué)平衡正向移動(dòng) C.升溫可使化學(xué)平衡正向移動(dòng) D.增大H2濃度可使達(dá)到新平衡時(shí)CO的體積分?jǐn)?shù)增大 答案 C 解析 由圖像可知,反應(yīng)物的總能量小于生成物的總能量,正反應(yīng)為吸熱反應(yīng)。A項(xiàng),加入催化劑,焓變不發(fā)生變化,錯(cuò)誤;B項(xiàng),該反應(yīng)前后氣體總物質(zhì)的量不變,加壓,化學(xué)平衡不移動(dòng),錯(cuò)誤;C項(xiàng),正反應(yīng)吸熱,升溫平衡正向移動(dòng),正確;D項(xiàng),增大H2濃度,雖然平衡正向移動(dòng),但達(dá)到新平衡時(shí)CO的體積分?jǐn)?shù)減小,錯(cuò)誤。 3.在2 L恒容密閉容器中充入2 mol X和1 mol Y發(fā)生反應(yīng):2X(g)+Y(g)3Z(g),反應(yīng)過(guò)程持續(xù)升高溫度,測(cè)得X的體積分?jǐn)?shù)與溫度的關(guān)系如圖所示。下列推斷正確的是( ) A.Q點(diǎn)時(shí),Y的轉(zhuǎn)化率最大 B.升高溫度,平衡常數(shù)增大 C.W點(diǎn)X的正反應(yīng)速率等于M點(diǎn)X的正反應(yīng)速率 D.若保持溫度不變,平衡時(shí)充入Z,達(dá)到新平衡時(shí)Z的體積分?jǐn)?shù)增大 答案 A 解析 分析圖像,X的體積分?jǐn)?shù)先減小后增大,減小到最低,這是化學(xué)平衡的建立過(guò)程,后增大,這是平衡的移動(dòng)過(guò)程,升高溫度,平衡向左移動(dòng),Y的轉(zhuǎn)化率降低,Q點(diǎn)時(shí)最大,A項(xiàng)正確;升高溫度,X的體積分?jǐn)?shù)增大,說(shuō)明升高溫度,平衡向左移動(dòng),使平衡常數(shù)減小,B項(xiàng)錯(cuò)誤;M點(diǎn)溫度較高,故反應(yīng)速率較快,C項(xiàng)錯(cuò)誤;保持溫度不變,平衡時(shí)再充入Z,達(dá)到的新平衡與原平衡是等效平衡,體積分?jǐn)?shù)相等,D項(xiàng)錯(cuò)誤。 4.將I2溶于KI溶液中,能配制成濃度較大的碘水,主要是發(fā)生了反應(yīng):I2(aq)+I(xiàn)-(aq)I(aq)。該平衡體系中,I的物質(zhì)的量濃度與溫度(T)的關(guān)系如圖所示(曲線上的任何一點(diǎn)都代表平衡狀態(tài))。下列說(shuō)法正確的是( ) A.反應(yīng)速率:vM>vP B.平衡常數(shù):KN<KP C.M、N兩點(diǎn)相比,M點(diǎn)的c(I-)大 D.Q點(diǎn)時(shí),v正>v逆 答案 D 解析 A項(xiàng),溫度越高,反應(yīng)速率越大,vM<vP;B項(xiàng),由題圖可知,升溫,c(I)減小,所以平衡常數(shù):KN>KP;C項(xiàng),M、N兩點(diǎn)相比,M點(diǎn)溫度低于N點(diǎn)溫度,升溫,平衡左移,所以M點(diǎn)的c(I-)小。 5.如圖表示可逆反應(yīng)N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH<0達(dá)平衡后,改變某一反應(yīng)條件,反應(yīng)速率隨時(shí)間變化的情況。根據(jù)曲線判斷下列說(shuō)法中正確的是( ) A.t1時(shí)降低了溫度,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng) B.t1時(shí)增大了壓強(qiáng),平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng) C.t1時(shí)增大了N2的濃度同時(shí)減小了NH3的濃度,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng) D.t1時(shí)可能使用了催化劑 答案 C 解析 根據(jù)圖像可知,t1時(shí)刻正反應(yīng)速率突然增大,達(dá)新平衡后正反應(yīng)速率比第一次平衡時(shí)小,說(shuō)明t1時(shí)刻逆反應(yīng)速率減小。A項(xiàng),t1時(shí)降低溫度,v正將減??;B項(xiàng),t1時(shí)增大壓強(qiáng),達(dá)新平衡后v正應(yīng)比第一次平衡時(shí)大;D項(xiàng),t1時(shí)使用催化劑,v正增大且平衡不移動(dòng)。 6.在1.0 L恒容密閉容器中投入1 mol CO2和2.75 mol H2發(fā)生反應(yīng)CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g),實(shí)驗(yàn)測(cè)得不同溫度及壓強(qiáng)下,平衡時(shí)甲醇的物質(zhì)的量如圖所示。下列說(shuō)法正確的是( ) A.該反應(yīng)的正反應(yīng)為吸熱反應(yīng) B.壓強(qiáng)大小關(guān)系為p1<p2<p3 C.M點(diǎn)對(duì)應(yīng)平衡常數(shù)K的值約為1.0410-2 D.在p2及512 K時(shí),圖中N點(diǎn)v正<v逆 答案 C 解析 壓強(qiáng)不變時(shí),升高溫度,平衡時(shí)甲醇的物質(zhì)的量減小,平衡逆向移動(dòng),說(shuō)明該反應(yīng)的正反應(yīng)為放熱反應(yīng),A項(xiàng)錯(cuò)誤;溫度不變時(shí),增大壓強(qiáng),平衡正向移動(dòng),平衡時(shí)甲醇的物質(zhì)的量增大,則p3<p2<p1,B項(xiàng)錯(cuò)誤;M點(diǎn)時(shí),n(CH3OH)=0.25 mol,據(jù)此計(jì)算出各物質(zhì)的平衡濃度分別為c(CO2)=0.75 molL-1,c(H2)=2 molL-1,c(CH3OH)=c(H2O)=0.25 molL-1,K=≈1.0410-2,C項(xiàng)正確;在p2及512 K時(shí),圖中N點(diǎn)甲醇的物質(zhì)的量比平衡時(shí)的物質(zhì)的量小,反應(yīng)正向移動(dòng)才能達(dá)到平衡,此時(shí)v逆<v正,D項(xiàng)錯(cuò)誤。 7.已知:2NO2(g)+CH4(g)N2(g)+CO2(g)+2H2O(g) ΔH,向容積為2 L的恒容密閉容器中,充入NO2和CH4的混合氣體0.3 mol充分反應(yīng)。不同投料比時(shí),NO2的平衡轉(zhuǎn)化率與溫度的關(guān)系如上圖所示[投料比=]。下列說(shuō)法不正確的是( ) A.ΔH<0 B.x>2 C.400 K時(shí),反應(yīng)的平衡常數(shù)為510-2 D.投料之比為2時(shí),Q點(diǎn)v逆(CH4)小于P點(diǎn)的v逆(CH4) 答案 C 解析 根據(jù)圖像,隨著溫度升高,NO2的轉(zhuǎn)化率降低,說(shuō)明升高溫度,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),即ΔH<0,故A項(xiàng)正確;增加投料比,即可以認(rèn)為增大n(NO2),相同溫度下,在等于2的基礎(chǔ)上增大n(NO2),根據(jù)勒夏特列原理,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),CH4轉(zhuǎn)化率增大,但NO2的轉(zhuǎn)化率降低,即x>2,故B項(xiàng)正確;400 K時(shí),投料比為2,即n(NO2)=0.2 mol,n(CH4)=0.1 mol, 2NO2(g) + CH4(g)N2(g)?。O2(g) + 2H2O(g) 起始: 0.2 0.1 0 0 0 變化: 0.250% 0.150% 0.150% 0.150% 0.250% 平衡: 0.1 0.05 0.05 0.05 0.1 K===2.510-2,故C項(xiàng)錯(cuò)誤;Q點(diǎn)移向P點(diǎn),NO2的轉(zhuǎn)化率增大,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),逆反應(yīng)速率逐漸增大,即Q點(diǎn)v逆(CH4)小于P點(diǎn)的v逆(CH4)。 8.(2017江蘇,10)H2O2分解速率受多種因素影響。實(shí)驗(yàn)測(cè)得70 ℃時(shí)不同條件下H2O2濃度隨時(shí)間的變化如圖所示。下列說(shuō)法正確的是( ) A.圖甲表明,其他條件相同時(shí),H2O2濃度越小,其分解速率越快 B.圖乙表明,其他條件相同時(shí),溶液pH越小,H2O2分解速率越快 C.圖丙表明,少量Mn2+存在時(shí),溶液堿性越強(qiáng),H2O2分解速率越快 D.圖丙和圖丁表明,堿性溶液中,Mn2+對(duì)H2O2分解速率的影響大 答案 D 解析 A項(xiàng),濃度對(duì)反應(yīng)速率的影響是濃度越大,反應(yīng)速率越快,錯(cuò)誤;B項(xiàng),NaOH濃度越大,即pH越大,H2O2分解速率越快,錯(cuò)誤;C項(xiàng),由圖可知,Mn- 1.請(qǐng)仔細(xì)閱讀文檔,確保文檔完整性,對(duì)于不預(yù)覽、不比對(duì)內(nèi)容而直接下載帶來(lái)的問(wèn)題本站不予受理。
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