閥控式鉛酸蓄電池銅芯極柱的研究

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1、閥控式鉛酸蓄電池銅芯極柱的研究 船電技術(shù)2005年第5期49 閥控式鉛酸蓄電池銅芯極柱的研究 李維俊黃紅燕呂永堯陳瑞宗 (中國(guó)船舶重工集團(tuán)公司712研究所,武漢430064) 摘要:本文針對(duì)閥控式鉛酸蓄電池極柱銅芯的松動(dòng)問題進(jìn)行了分析討 論,通過試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)銅芯松動(dòng)的原因在于銅 芯表面的電鍍鉛錫合金層與柱體澆鑄用的鉛錫合金不能熔合在一起. 用熱浸鍍鉛錫合金取代電鍍鉛錫合金,對(duì)熱 浸鍍鉛錫合金工藝及端極柱澆鑄工藝進(jìn)行了研究. 關(guān)鍵詞:閥控式鉛酸蓄電池;銅芯極柱;鉛錫合金;熱浸鍍 中圖分類號(hào):TM912.1文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A StudyonCoppeLinsertTerminalP

2、ostforVRLABattery LiWeijun,HuangHongyan,LvYongyao,ChenRuizong (WuhanMarineElectricPropulsionResearchInstitute,CSIC,Wuhan43 【)()64,China) Abstract:Thefactthatthecoppe卜 insertterminalpostforvalve—regulatedlead—acid(VRLA)bakeryinuse becameflexiblehasbeenanalyzedanddiscussedinthispaper.Thereasonli

3、esinunablebuttfusionbetweenterneplatingofthecopper-insertsurfaceandlead-tinalloyusedforterminalpost.Thelead—tinalloylayerisformedby adoptinghot-dipplatinginsteadQfelectroplating.Thenewtechnologiesofhot-dipplatingandmanufacturingterminalposthavebeenstudied. Keywords:VRLAbattery;copper-inserttermina

4、lpost;lead-—tinalloy;hot———dipplating 1引言 隨著我國(guó)鐵路交通事業(yè)的快速發(fā)展,鐵路機(jī)車 用蓄電池的需求大增.由于技術(shù)日益成熟,閥控式 鉛酸蓄電池以其性能穩(wěn)定,安全可靠和價(jià)格優(yōu)勢(shì)逐 漸占領(lǐng)了鐵路機(jī)車用蓄電池市場(chǎng).為了蓄電池的美 觀以及接線方便和減小連接件之問的電阻,閥控式 鉛酸蓄電池由方形接線柱改為圓形銅芯極柱.然而 看似簡(jiǎn)單的銅芯極柱,由于最初未引起許多蓄電池 生產(chǎn)廠家的足夠重視,結(jié)果閥控式鉛酸蓄電池因銅 芯在受到較大扭力矩作用時(shí)出現(xiàn)松動(dòng)而被成批退 貨或更換,給蓄電池生產(chǎn)廠家造成了很大的經(jīng)濟(jì)損 失.為此,我廠專門組織了技術(shù)人員對(duì)閥控

5、式鉛酸 蓄電池銅芯極柱制造工藝進(jìn)行了研究. 2銅芯極柱的改進(jìn) 閥控式鉛酸蓄電池的銅芯極柱是由銅芯及用鉛基合金澆鑄的柱體構(gòu)成,銅邕=鑲嵌在柱體中,見 收稿日期:2005—03—15 圖1.解決銅芯松動(dòng)問題擬采用如下方法:(1)選擇機(jī)械強(qiáng)度較高的鉛基合金澆鑄柱體;(2)改進(jìn)銅芯的結(jié)構(gòu);(3)研究銅芯表面處理的工藝;(4)改進(jìn)銅芯極柱的澆鑄工藝. 2.1銅芯極柱用鉛基合金的篩選 澆鑄極柱用的鉛基合金通常為鉛鈣合金,鉛鑲合金和鉛錫合金.鉛鈣合金若用于澆鑄銅芯極柱,極柱會(huì)因慢慢腐蝕而出現(xiàn)爬酸變黑,影響電池的外觀和密封性能.鉛鑲合金用于澆鑄銅芯極柱,則閥控式鉛酸蓄電池的負(fù)極極柱與匯流排之問出

6、現(xiàn)嚴(yán)重的腐蝕而斷開,有文獻(xiàn)[1-2]對(duì)此進(jìn)行過介紹和研究.雖然鉛鈣合金和鉛錫合金的機(jī)械強(qiáng)度高于鉛錫合金,但是這兩種合金均不能用于澆鑄閥控式鉛酸蓄電池的銅芯極柱.鉛錫合金的耐腐蝕性遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于鉛鑲合金和鉛鈣合金,但鉛錫合金較軟,用于澆鑄銅芯極柱,銅芯在較大扭力的作用下會(huì)出現(xiàn)松動(dòng)甚至轉(zhuǎn)動(dòng),因此應(yīng)從銅芯的結(jié)構(gòu)和增加銅芯與鉛錫合金之間的結(jié)合力來解決. 船電技術(shù)2005年第5期51 除油堿液配方及工藝條件見表1.除油之后,還應(yīng) 除去銅芯表面的氧化物,除去銅芯表面氧化物的酸浸液配方及工藝條件見表2.銅芯酸浸后用稀堿液(NaOH1.5g/1)進(jìn)行中和,然后用水沖洗干凈,并在真空干燥箱內(nèi)烘干. 表1除油堿

7、液配方及工藝條件 組分NaOHNa3PO4水玻璃 表2銅芯酸浸液配方及工藝條件 在銅芯熱浸鍍前蘸助焊劑是非常必要的,蘸助 焊劑可顯著增強(qiáng)銅芯與鉛錫合金之間的結(jié)合強(qiáng)度. 試驗(yàn)發(fā)現(xiàn),無機(jī)助焊劑ZnC12.NH4C1—NH3?H2O溶液作為銅芯熱浸鍍鉛錫合金的助焊劑效果非常好. ZnC12.NH4C1—NH3?H2O溶液具有微弱的腐蝕作用可以除去銅芯表面少量的氧化物,反應(yīng)方程式見式(1).助焊劑還可以增強(qiáng)熱浸鍍用鉛錫合金對(duì)銅芯表面的浸潤(rùn)能力,銅芯蘸助焊劑后,表面有一層薄薄的液膜,應(yīng)立即將銅芯慢慢地浸入熔融的鉛錫合金,這樣能使銅芯與熱浸鍍用鉛錫合金結(jié)合得更牢固.當(dāng)然,銅芯表面若有液珠,應(yīng)甩

8、干后再用,否則易造成熔融的鉛錫合金飛濺傷人. 4NH3?H20+CuOCu(NH3)4+20H—+3H2O ⑴ 2.4銅芯極柱的澆鑄工藝 采用恒電位極化法測(cè)試鉛錫合金在比重為 1.30g/ml稀硫酸中的腐蝕速度,若將純鉛腐蝕速度定為100,鉛錫合金的相對(duì)腐蝕速度隨著錫含量的變化而變化,見圖3.隨著錫含量的增加,鉛錫合金的相對(duì)腐蝕速度急劇下降,當(dāng)錫含量增加到1.0%以上時(shí),再提高鉛錫合金中的錫含量對(duì)合金的耐腐蝕性影響很小,而生產(chǎn)成本會(huì)因錫含量而增加,因此將澆鑄銅芯極柱用的鉛錫合金中錫含量控制在 1.1%?1.2%范圍之間. 為了使?jié)茶T銅芯極柱用的鉛錫合金與銅芯表 面熱浸鍍的鉛錫合

9、金更好地熔合在一起,將澆鑄極柱用銅芯合金的溫度控制在500~530~C內(nèi),同時(shí)澆鑄銅芯極柱用的模具及銅芯都應(yīng)加熱到200~C左右. 圖4鉛錫合金中錫含量對(duì)腐蝕的影響 按照上述所研究的銅芯極柱澆鑄工藝澆鑄銅 芯極柱,裝配成NM—450電池后對(duì)銅芯極柱進(jìn)行扭力矩測(cè)試及NM一450電池起動(dòng)循環(huán)耐久力測(cè)試,并與改進(jìn)前銅芯極柱進(jìn)行對(duì)比,熱浸鍍法銅芯極柱順利通過NM—450電池1200次以上起動(dòng)循環(huán)耐久力 測(cè)試,而電鍍法銅芯極柱在NM—450電池進(jìn)行起動(dòng)循環(huán)耐久力測(cè)試中出現(xiàn)熔斷.銅芯極柱扭力矩測(cè)試結(jié)果見表3. 表3銅芯極柱扭力矩測(cè)試結(jié)果 測(cè)試結(jié)果表明,采用新工藝澆鑄的銅芯極柱的 扭力矩和導(dǎo)電性均有大幅度提高.新研究的銅芯極 柱在近幾年鐵路機(jī)車電池上實(shí)際使用中,未出現(xiàn)極柱腐蝕,極柱熔斷以及銅芯松動(dòng)現(xiàn)象,說明研究取得了成功 參考文獻(xiàn): I1]大前孝夫大角重治高橋克仁等.高溫環(huán)境下鉛辨合 金負(fù)極基體的腐蝕,蓄電池,1998,1:41445 [2]張勝永憫控式鉛酸蓄電池(4).電池,1999,4:180-181 [3]徐品弟柳厚田.鉛酸蓄電池——基礎(chǔ)理論和工藝原理上海:上??茖W(xué)技術(shù)文獻(xiàn)出版社,1996.

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