2018-2019學(xué)年高中化學(xué) 第二章 官能團(tuán)與有機(jī)化學(xué)反應(yīng) 烴的衍生物 2.3.1 醛和酮學(xué)案 魯科版選修5.docx

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第1課時(shí)　醛和酮 [課標(biāo)要求] 1．了解醛、酮在自然界中的存在，能列舉簡(jiǎn)單的醛、酮并寫(xiě)出結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。 2．能比較醛、酮分子中官能團(tuán)的相似和不同之處，能預(yù)測(cè)醛、酮可能發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)。 3．從反應(yīng)條件、生成物種類等角度對(duì)比醛、酮的主要化學(xué)性質(zhì)，了解醛、酮與羧酸、醇等烴的衍生物間的轉(zhuǎn)化。 　1.醛和酮分子中都含有羰基即，醛分子中羰基一端必須和氫原子相連，酮分子中羰基兩端與烴基相連。 2．飽和一元醛、酮的通式均為CnH2nO，同碳原子數(shù)的醛、酮互為同分異構(gòu)體。 3．醛、酮分子中含有碳氧雙鍵，易發(fā)生加成反應(yīng)。 4．醛基具有還原性，能被弱氧化劑[Ag(NH3)2]OH、新制氫氧化銅懸濁液氧化，生成羧基，醛基也可被其他強(qiáng)氧化劑氧化為羧基。 1．醛和酮的概述 (1)概念 ①醛是指羰基碳原子分別與氫原子和烴基(或氫原子)相連的化合物。 ②酮是羰基碳原子與兩個(gè)烴基相連的化合物。 (2)飽和一元醛和一元酮的通式皆為CnH2nO，分子中碳原子數(shù)相同的飽和一元醛和飽和一元酮互為同分異構(gòu)體。 (3)命名 醛、酮的命名與醇的命名相似，一是選主鏈(含羰基的最長(zhǎng)碳鏈為主鏈)，二是定碳位(靠近羰基的一端開(kāi)始編號(hào))，如，命名為3甲基丁醛；，命名為3甲基2丁酮。 2．常見(jiàn)的醛和酮 名稱 結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 狀態(tài) 氣味 溶解性 應(yīng)用舉例 甲醛(蟻醛) HCHO 氣 刺激性 易溶于水 酚醛樹(shù)脂福爾馬林 乙醛 CH3CHO 液 刺激性 易溶于水 — 苯甲醛 液 杏仁味 難溶 染料、香料中間體 丙酮 液 特殊 與水以任意比互溶 有機(jī)溶劑、有機(jī)合成原料 [特別提醒]　 醛基可以寫(xiě)成—CHO，而不能寫(xiě)成—COH。 1．丙醛CH3CH2CHO與丙酮CH3COCH3有何聯(lián)系？ 提示：兩者互為同分異構(gòu)體。 2．分子式為C2H4O和C3H6O的有機(jī)物一定是同系物嗎？ 提示：不一定，C2H4O是乙醛，分子式為C3H6O的有機(jī)物可能是丙醛，也可能是丙酮，還可能是環(huán)丙醇或烯丙醇。 1．醛和酮的區(qū)別和聯(lián)系 官能團(tuán) 官能團(tuán)位置 簡(jiǎn)寫(xiě)形式 區(qū)別 醛 醛基： 碳鏈末端 酮 酮羰基： 碳鏈中間 聯(lián)系 相同碳原子數(shù)目的飽和一元醛與飽和一元酮互為同分異構(gòu)體 2．甲醛結(jié)構(gòu)的特殊性(1)一般醛的分子分別連接烴基和氫原子，而甲醛分子中連接兩個(gè)氫原子。 (2)由于羰基中的碳原子與氧原子之間通過(guò)雙鍵連接在一起，因此羰基以及與羰基直接相連的原子處在同一平面上。所以甲醛分子中所有原子在同一平面上。 3．甲醛性質(zhì)的特殊性 (1)甲醛在常溫下是氣體，而其他常見(jiàn)醛多為液體。 (2)受羰基的影響，甲醛中的兩個(gè)H都非?；顫?，1 mol HCHO相當(dāng)于含有2 mol —CHO。 (3)甲醛與苯酚反應(yīng)生成高分子化合物。 (4)甲醛是居室裝飾的污染物之一。 4．醛和酮的同分異構(gòu)體 (1)官能團(tuán)類型異構(gòu) 飽和一元醛、飽和一元酮的通式都是CnH2nO，即含有相同碳原子數(shù)的飽和一元醛與飽和一元酮互為同分異構(gòu)體。如丙醛(CH3CH2CHO)和丙酮(CH3COCH3)。 脂環(huán)醇、烯醇與等碳原子數(shù)的醛互為同分異構(gòu)體。如 CH2===CH—CH2OH和CH3CH2CHO。 (2)官能團(tuán)位置異構(gòu) 因?yàn)槿┗阪湺耍匀┎淮嬖诖祟惍悩?gòu)，但酮存在官能團(tuán)位置異構(gòu)。如2戊酮與3戊酮。 (3)碳骨架異構(gòu) ①醛類碳骨架異構(gòu)的寫(xiě)法： 如C5H10O可寫(xiě)成C4H9—CHO，C4H9—的碳骨架異構(gòu)數(shù)目，即為C5H10O醛類異構(gòu)體的數(shù)目，C4H9—的碳骨架異構(gòu)數(shù)目有4種，C5H10O醛類異構(gòu)體的數(shù)目也有4種。 ②酮類碳骨架異構(gòu)的寫(xiě)法： 如C5H10O從形式上去掉一個(gè)酮基后還剩余4個(gè)碳原子，碳骨架有以下2種結(jié)構(gòu)：；然后將酮基放在合適的位置，一共有如下6個(gè)位置可以安放：，但由于①和③位置相同，④、⑤和⑥位置相同，所以共有3種同分異構(gòu)體。 1．下列關(guān)于醛的說(shuō)法正確的是(　　) A．甲醛是甲基跟醛基相連而構(gòu)成的醛 B．醛的官能團(tuán)是—COH C．飽和一元醛的分子式符合CnH2nO D．甲醛、乙醛、丙醛均無(wú)同分異構(gòu)體 解析：選C　A項(xiàng)，甲醛分子中只有一個(gè)碳原子，是氫原子跟醛基相連；B項(xiàng)，醛的官能團(tuán)是醛基，應(yīng)寫(xiě)為—CHO；D項(xiàng)，就是丙醛的同分異構(gòu)體。 2．下列關(guān)于甲醛的幾種說(shuō)法中，正確的是(　　) A．它在常溫、常壓下是一種無(wú)色有刺激性氣味的液體 B．現(xiàn)代裝修房子的很多材料中都會(huì)散發(fā)出甲醛等有害氣體 C．純甲醛俗稱福爾馬林，可用來(lái)浸制生物標(biāo)本 D．甲醛溶液可以浸泡海鮮產(chǎn)品，以防止產(chǎn)品變質(zhì) 解析：選B　甲醛在常溫、常壓下是一種無(wú)色有刺激性氣味的氣體，A項(xiàng)錯(cuò)誤；現(xiàn)代裝修房子的很多材料中都會(huì)散發(fā)出甲醛等有害氣體，要注意開(kāi)窗通風(fēng)，B項(xiàng)正確；35%～40%的甲醛水溶液叫作福爾馬林，可用來(lái)浸制生物標(biāo)本，C項(xiàng)錯(cuò)誤；甲醛溶液能使蛋白質(zhì)發(fā)生變性，不可以浸泡海鮮產(chǎn)品，D項(xiàng)錯(cuò)誤。 3．下列有機(jī)化合物的性質(zhì)及用途敘述正確的是(　　) A．甲醛、乙醛和丙酮在通常情況下都是氣體 B．乙醛是制備脲醛樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂的原料 C．自然界中沒(méi)有醛、酮，人們使用的醛、酮都是人工合成的 D．苯甲醛是具有苦杏仁味的無(wú)色物質(zhì) 解析：選D　通常情況下，甲醛是氣體，而乙醛、丙酮是液體，A錯(cuò)；甲醛是制備脲醛樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂的原料，B錯(cuò)；自然界中存在許多醛、酮，C錯(cuò)。 4．分子式為C5H10O，且結(jié)構(gòu)中含有的有機(jī)物共有(　　) A．4種　　　　　　　　 B．5種 C．6種 D．7種 解析：選D　分子式為C5H10O滿足飽和一元醛、酮的通式CnH2nO，且結(jié)構(gòu)中含有，故可以從醛類、酮類兩方面考慮。醛類：可寫(xiě)為C4H9—CHO，因C4H9—有4種結(jié)構(gòu)，故醛有4種形式。酮類：可寫(xiě)為，因—C3H7有2種結(jié)構(gòu)，故此種形式有2種，分別為；也可寫(xiě)成，此種形式只有1種，所以酮類共有3種形式。綜上所述，滿足條件的有機(jī)物共有4種＋3種＝7種。 5．(1)下列有機(jī)化合物屬于醛的有________，以下屬于酮的有________。(填字母) (2)用系統(tǒng)命名法給下列兩種有機(jī)化合物命名： 解析：(1)醛含有醛基(—CHO)，故A、B是醛；酮含有羰基，因此C、D是酮。 (2)①含有醛基的碳為1號(hào)碳原子，故其名稱為2甲基丙醛。 ②含有羰基的官能團(tuán)為2號(hào)碳原子，甲基在4號(hào)碳原子上，故其名稱為4甲基2戊酮。 答案：(1)AB　CD (2)①2甲基丙醛?、?甲基2戊酮 1．羰基的加成反應(yīng) 醛基上的C===O鍵在一定條件下可與H2、HX、HCN、NH3、氨的衍生物、醇等發(fā)生加成反應(yīng)。 幾種與醛反應(yīng)的試劑及加成產(chǎn)物如下表： 試劑名稱 化學(xué)式 　　　　 δ＋ δ－ 電荷分布A—B 與乙醛加 成的產(chǎn)物 氫氰酸 H—CN δ＋ δ－ H—CN 氨及氨的衍 生物(以氨 為例) NH3 δ＋ δ－ H—NH2 醇類(以甲 醇為例) CH3—OH δ＋　δ－ H—OCH3 (1)醛、酮的催化加氫反應(yīng)也是它的還原反應(yīng)，反應(yīng)產(chǎn)物是醇 2．氧化反應(yīng)和還原反應(yīng) (1)氧化反應(yīng) ①?gòu)?qiáng)、弱氧化劑均能氧化醛。 與氧氣反應(yīng)2CH3CHO＋O22CH3COOH。 乙醛與銀氨溶液或新制Cu(OH)2懸濁液的反應(yīng) 實(shí)驗(yàn) 銀鏡反應(yīng) 與新制Cu(OH)2 懸濁液反應(yīng) 實(shí)驗(yàn) 操作 實(shí)驗(yàn) 現(xiàn)象 有磚紅色沉淀產(chǎn)生 化學(xué) 方程 式 CH3CHO＋2[Ag(NH3)2]OH CH3COONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O CH3CHO＋2Cu(OH)2 CH3COOH＋Cu2O↓＋2H2O ②酮的氧化涉及分子中碳碳單鍵的斷裂，很強(qiáng)的氧化劑才能將其氧化。 (2)還原反應(yīng) 醛、酮能在鉑、鎳等催化劑的作用下與H2加成，還原產(chǎn)物一般是，反應(yīng)的化學(xué)方程式分別為 1．如何配制銀氨溶液？ 提示：在潔凈的試管中加入AgNO3溶液，再滴加稀氨水，邊滴邊振蕩，至最初產(chǎn)生的沉淀恰為完全溶解為止。 2．如何鑒別醛和酮兩種物質(zhì)？ 提示：可用銀氨溶液或新制Cu(OH)2懸濁液鑒別，前者有銀鏡或磚紅色沉淀的現(xiàn)象產(chǎn)生。 1．醛基的檢驗(yàn) 銀鏡反應(yīng) 與新制Cu(OH)2 懸濁液反應(yīng) 反應(yīng)原理 R—CHO＋2Ag[(NH3)2]OHRCOONH4＋3NH3＋2Ag↓＋H2O R—CHO＋2Cu(OH)2 RCOOH＋Cu2O↓＋2H2O 反應(yīng) 現(xiàn)象 產(chǎn)生光亮銀鏡 產(chǎn)生磚紅色沉淀 量的 關(guān)系 R—CHO～2Ag HCHO～4Ag R—CHO～2Cu(OH)2～Cu2O HCHO～4Cu(OH)2～2Cu2O 注意事項(xiàng) (1)試管內(nèi)壁必須潔凈； (2)銀氨溶液隨用隨配，不可久置； (3)水浴加熱，不可用酒精燈直接加熱； (4)醛用量不宜太多，如乙醛一般滴3滴； (5)銀鏡可用稀硝酸浸泡洗滌除去 (1)新制Cu(OH)2懸濁液要隨用隨配，不可久置； (2)配制新制Cu(OH)2懸濁液時(shí)，所用NaOH必須過(guò)量； (3)反應(yīng)液必須直接加熱煮沸 2．醛的還原性較強(qiáng)，可被較弱氧化劑銀氨溶液、新制Cu(OH)2懸濁液氧化，也可被KMnO4(H＋)溶液，溴水等較強(qiáng)氧化劑氧化。 3．醛基既具有還原性，又具有氧化性，醛基可被氧化劑氧化為羧基，也可被H2還原為醇羥基，其轉(zhuǎn)化關(guān)系如下： —CH2OH —CHO —COOH 因此，在有機(jī)推斷題中，醛通常作為中間物質(zhì)出現(xiàn)。 1．下列說(shuō)法中正確的是(　　) A．凡能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的物質(zhì)一定是醛 B．乙醛能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，表明了乙醛具有氧化性 C．在加熱和有催化劑的條件下，醇都能被空氣中的O2所氧化，生成對(duì)應(yīng)的醛 D．福爾馬林是35%～45%的甲醛水溶液，可用于浸制生物標(biāo)本 解析：選D　能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的物質(zhì)含有醛基，但不一定就是醛。發(fā)生銀鏡反應(yīng)時(shí)乙醛被氧化，體現(xiàn)乙醛的還原性。只有R—CH2OH才能被氧化成醛。 2．下列關(guān)于醛、酮加成反應(yīng)的化學(xué)方程式的書(shū)寫(xiě)錯(cuò)誤的是(　　) 解析：選C　選項(xiàng)C中的加成反應(yīng)的正確化學(xué)方程式為。 3．乙醛蒸氣跟氫氣的混合物，通過(guò)灼熱的鎳催化劑時(shí)就發(fā)生反應(yīng)生成乙醇，此反應(yīng)屬于(　　) ①取代反應(yīng)?、谙シ磻?yīng)?、奂映煞磻?yīng)?、苓€原反應(yīng) A．①②　　　　　　　 B．①③ C．②③ D．③④ 解析：選D　乙醛催化加氫，斷裂上C===O鍵中的一個(gè)鍵，C原子上加一個(gè)H，O原子上加一個(gè)H，生成乙醇，此反應(yīng)又屬于還原反應(yīng)。 4．某學(xué)生做乙醛還原性的實(shí)驗(yàn)，取1 molL－1的硫酸銅溶液2 mL和0.4 molL－1的氫氧化鈉溶液4 mL，在一個(gè)試管內(nèi)混合，加入0.5 mL 40%的乙醛溶液加熱至沸騰，無(wú)磚紅色沉淀。則實(shí)驗(yàn)失敗的原因是(　　) A．氫氧化鈉不夠量 B．硫酸銅不夠量 C．乙醛溶液太少 D．加熱時(shí)間不夠 解析：選A　據(jù)題意知CuSO4與NaOH反應(yīng)，由于NaOH不足量，因此Cu2＋不能完全沉淀，而此反應(yīng)要求NaOH是過(guò)量的，故A選項(xiàng)正確。 5．下列有關(guān)銀鏡反應(yīng)實(shí)驗(yàn)的說(shuō)法正確的是(　　) A．試管必須潔凈 B．向2%的稀氨水中滴入2%的硝酸銀溶液，配得銀氨溶液 C．可采用水浴加熱，也能直接加熱 D．可用濃鹽酸洗去銀鏡 解析：選A　做銀鏡反應(yīng)的試管必須潔凈，否則不能出現(xiàn)銀鏡而得到黑色沉淀；銀氨溶液配制時(shí)將稀氨水逐滴加入AgNO3溶液中，至產(chǎn)生的沉淀恰好溶解為止；銀鏡反應(yīng)不能直接加熱；銀鏡用稀硝酸清洗。 6．3 g某一元醛和足量的銀氨溶液反應(yīng)，結(jié)果析出43.2 g Ag，則該醛為(　　) A．甲醛 B．乙醛 C．丙醛 D．丁醛 解析：選A　1 mol一元醛與足量銀氨溶液反應(yīng)通常可以得到2 mol Ag，現(xiàn)得到0.4 mol Ag，故該一元醛可能為0.2 mol，該醛的摩爾質(zhì)量可能為＝15 gmol－1，此題似乎無(wú)解，但1 mol甲醛可以得到4 mol Ag，即3 g甲醛可得到43.2 g(0.4 mol)Ag，符合題意。 7．某有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，下列對(duì)其化學(xué)性質(zhì)的判斷中，不正確的是(　　) A．能被銀氨溶液氧化 B．能使KMnO4酸性溶液退色 C．1 mol該有機(jī)物只能與1 mol Br2發(fā)生加成反應(yīng) D．1 mol該有機(jī)物只能與1 mol H2發(fā)生加成反應(yīng) 解析：選D　有機(jī)物中含有兩種官能團(tuán)，可以被銀氨溶液、KMnO4(H＋)溶液氧化，A、B正確，此有機(jī)物中只有與Br2發(fā)生加成反應(yīng)，C正確；和與H2都能發(fā)生加成反應(yīng)，D錯(cuò)。 [二級(jí)訓(xùn)練節(jié)節(jié)過(guò)關(guān)]　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 1．下列關(guān)于醛和酮的說(shuō)法不正確的是(　　) A．由于醛和酮是兩類不同的有機(jī)物，故它們具有截然不同的性質(zhì) B．相同碳原子的飽和一元醛和酮互為同分異構(gòu)體 C．醛和酮都有羰基官能團(tuán) D．醛和酮都易發(fā)生加成反應(yīng) 解析：選A　醛、酮都含有，可發(fā)生加成反應(yīng)，A錯(cuò)誤，C、D正確；飽和一元醛、酮通式都為CnH2nO，B正確。 2．下列說(shuō)法中，正確的是(　　) A．乙醛分子中的所有原子都在同一平面上 B．凡是能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的有機(jī)物都是醛 C．醛類既能被氧化為羧酸，又能被還原為醇 D．完全燃燒等物質(zhì)的量的乙醛和乙醇，消耗氧氣的質(zhì)量相等 解析：選C　乙醛的結(jié)構(gòu)式為，其中—CH3的四個(gè)原子不可能在同一平面上，故A項(xiàng)錯(cuò)誤；分子中含有醛基的有機(jī)物都能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，而含有醛基的物質(zhì)除了醛外，還有甲酸及其鹽、甲酸酯、葡萄糖、麥芽糖等，這些物質(zhì)并不是醛類物質(zhì)，故B項(xiàng)錯(cuò)誤；—CHO在一定條件下既可被氧化為—COOH，也可被還原為—CH2OH，故C項(xiàng)正確；雖然乙醛與乙醇含有相同的C、O原子，但H原子數(shù)不同，因而完全燃燒等物質(zhì)的量的乙醇和乙醛，乙醇消耗O2的質(zhì)量比乙醛的多，故D項(xiàng)錯(cuò)誤。 3．下列物質(zhì)能跟銀氨溶液發(fā)生銀鏡反應(yīng)的是(　　) A．①② B．②③ C．③④ D．②④ 解析：選D　含有官能團(tuán)—CHO的物質(zhì)都能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。 4．下列一元醇中，不能用氫氣還原醛或酮來(lái)制取的是(　　) 解析：選B　如果是被H2還原制得，則原分子中一定有C===O，與H2加成后—OH所連C原子上一定有H原子，而B(niǎo)分子中—OH所連C原子上沒(méi)有H原子，原分子中一定沒(méi)有C===O，不屬于醛或酮。 5．C、H、O三種元素組成的T、X在一定條件下可以發(fā)生如下轉(zhuǎn)化： X不穩(wěn)定，易分解。為使轉(zhuǎn)化能夠成功進(jìn)行，方框內(nèi)一定不可能加入的試劑是(　　) A．O2　　　　　　　 B．NaOH溶液 C．酸性KMnO4溶液 D．新制Cu(OH)2懸濁液 解析：選B　由化合物T和X的結(jié)構(gòu)可知，化合物T是HCHO、X是H2CO3，由HCHO到H2CO3發(fā)生了氧化反應(yīng)，需加氧化劑，O2、酸性KMnO4溶液、新制Cu(OH)2懸濁液均可氧化HCHO，NaOH溶液與HCHO不反應(yīng)，故B項(xiàng)NaOH溶液是一定不可能加入的試劑。 6．1 mol有機(jī)物與足量的氫氣和新制氫氧化銅懸濁液反應(yīng)，消耗的氫氣與氫氧化銅的量分別為(　　) A．1 mol、2 mol　　　　　 B．1 mol、4 mol C．3 mol、2 mol D．3 mol、4 mol 解析：選D　該分子中含有醛基和碳碳雙鍵，具有醛和烯烴的性質(zhì)，醛基和碳碳雙鍵能和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，醛基和新制氫氧化銅懸濁液發(fā)生氧化反應(yīng)，1 mol該物質(zhì)和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)最多消耗3 mol氫氣，和新制氫氧化銅懸濁液反應(yīng)最多消耗4 mol氫氧化銅。 7．香料茉莉酮是一種人工合成的有機(jī)化合物，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可表示為，下列關(guān)于茉莉酮的說(shuō)法正確的是(　　) A．該有機(jī)物的化學(xué)式為C10H16O B．1 mol該有機(jī)物與H2充分反應(yīng)，消耗H2 4 mol C．該有機(jī)物屬于不飽和酮類物質(zhì)，不能發(fā)生銀鏡反應(yīng) D．該有機(jī)物能發(fā)生加成反應(yīng)，但不能發(fā)生氧化反應(yīng) 解析：選C　該有機(jī)物的化學(xué)式為C11H16O。分子中含有2個(gè)，能發(fā)生加成反應(yīng)、氧化反應(yīng)，1 mol該有機(jī)物與H2充分反應(yīng)消耗3 mol H2，分子中無(wú)—CHO，不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。 8．香茅醛()可作為合成青蒿素的中間體，關(guān)于香茅醛的敘述正確的有(　　) ①分子式為C10H18O　②不能發(fā)生銀鏡反應(yīng) ③可使酸性KMnO4溶液退色 ④分子中有7種不同化學(xué)環(huán)境的氫 A．①②　　 B．②③　　　 C．①③　　 D．②④ 解析：選C　根據(jù)有機(jī)物成鍵特點(diǎn)，此有機(jī)物的分子式為C10H18O，①正確；此有機(jī)物中含有醛基，因此能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，②錯(cuò)誤；此有機(jī)物中含有醛基和碳碳雙鍵，因此能使酸性高錳酸鉀溶液退色，③正確；依據(jù)等效氫的判斷方法，此有機(jī)物中等效氫為8個(gè)，④錯(cuò)誤。 9．已知在同一碳原子上連有兩個(gè)羥基的化合物是極不穩(wěn)定的，它要自動(dòng)失水生成含醛基的化合物。今在無(wú)其他氧化劑存在的條件下，以甲苯和氯氣為主要原料按下列過(guò)程制取苯甲醛(C6H5CHO)。 (1)條件2中試劑為_(kāi)_______________。 (2)寫(xiě)出苯甲醛與新制Cu(OH)2懸濁液反應(yīng)的化學(xué)方程式：________________________________________________________________________。 (3)苯甲醛在強(qiáng)堿性條件下可發(fā)生自身氧化還原反應(yīng)，即部分氧化成羧酸鹽A，部分還原成醇B。寫(xiě)出A經(jīng)酸化后的產(chǎn)物與B酯化反應(yīng)可生成一種新的化合物C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：________________________。 解析：(1)二鹵代烴在堿性條件下水解得到的醇分子中兩個(gè)羥基同在一個(gè)C原子上，自動(dòng)失水得到醛基；(3)苯甲醛氧化為A(苯甲酸鹽)，還原為B(苯甲醇)，兩者發(fā)生酯化反應(yīng)得到C為苯甲酸苯甲酯。 答案：(1)NaOH溶液 10．檸檬醛是一種具有檸檬香味的有機(jī)化合物，廣泛存在于香精油中，是食品工業(yè)中重要的調(diào)味品，且可用于合成維生素A。已知檸檬醛的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 (1)試推測(cè)檸檬醛可能發(fā)生的反應(yīng)有________。 ①能使溴的四氯化碳溶液退色 ②能與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng) ③能發(fā)生銀鏡反應(yīng) ④能與新制的Cu(OH)2懸濁液反應(yīng) ⑤能使酸性KMnO4溶液退色 A．①②③④ B．①②④⑤ C．①③④⑤ D．①②③④⑤ (2)檢驗(yàn)檸檬醛分子含有醛基的方法：____________________________________ ________________________________________________________________________。 發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式：______________________________________________ ________________________________________________________________________。 (3)要檢驗(yàn)檸檬醛分子中含有碳碳雙鍵的方法：__________________________________ ________________________________________________________________________。 (4)實(shí)驗(yàn)操作中，應(yīng)先檢驗(yàn)?zāi)囊环N官能團(tuán)？________________________________________________________________________。 解析：(1)主要根據(jù)所含官能團(tuán)—CHO進(jìn)行性質(zhì)分析。 ①可與Br2發(fā)生加成反應(yīng)，從而使其退色；②分子中無(wú)—COOH不能與C2H5OH發(fā)生酯化反應(yīng)；分子中有—CHO可以發(fā)生③、④兩反應(yīng)；⑤與—CHO均可以使酸性KMnO4溶液退色。 (2)常用銀鏡反應(yīng)或與新制Cu(OH)2懸濁液的反應(yīng)檢驗(yàn)—CHO的存在。 (3)常用溴的CCl4溶液或酸性KMnO4溶液來(lái)檢驗(yàn)的存在。 (4)—CHO也可使酸性KMnO4溶液退色，當(dāng)—CHO與CC同時(shí)出現(xiàn)時(shí)，應(yīng)先檢驗(yàn)—CHO的存在，然后除去—CHO，再檢驗(yàn)。 答案：(1)C　(2)加入銀氨溶液后水浴加熱，有銀鏡出現(xiàn)，說(shuō)明有醛基(答案合理即可) (3)在加銀氨溶液[或新制Cu(OH)2懸濁液]氧化—CHO后，調(diào)pH至酸性再加入溴的四氯化碳溶液或KMnO4酸性溶液，若退色說(shuō)明有 (4)醛基(或—CHO) 1．在一定條件下發(fā)生如下反應(yīng)：2HCHO＋NaOH(濃)―→HCOONa＋CH3OH，在此反應(yīng)中，甲醛發(fā)生的變化是(　　) A．僅被氧化　　　　　 B．僅被還原 C．既被氧化，又被還原 D．既未被氧化，也未被還原 解析：選C　HCHO變?yōu)镃H3OH，是分子上加氫，是還原反應(yīng)；HCHO生成HCOONa，過(guò)程是HCHO先生成HCOOH，HCOOH與NaOH反應(yīng)生成HCOONa，HCHO―→HCOOH是分子上加氧，是氧化反應(yīng)。 2．下列反應(yīng)中，有機(jī)物被還原的是(　　) A．乙醛制乙醇 B．乙醛制乙酸 C．乙醛發(fā)生銀鏡反應(yīng) D．乙醛與新制氫氧化銅反應(yīng) 解析：選A　B、C、D項(xiàng)中乙醛均被氧化。 3．下列試劑可用于鑒別1己烯、甲苯和丙醛的是(　　) A．銀氨溶液和酸性高錳酸鉀溶液 B．酸性高錳酸鉀溶液和溴的四氯化碳溶液 C．氯化鐵溶液 D．銀氨溶液和溴的四氯化碳溶液 解析：選D　分析題給三種物質(zhì)，1己烯中含碳碳雙鍵，能與溴的四氯化碳溶液加成，能被酸性高錳酸鉀溶液氧化，但不能被銀氨溶液氧化；甲苯只能被酸性高錳酸鉀溶液氧化；丙醛可被銀氨溶液等弱氧化劑或酸性高錳酸鉀溶液等強(qiáng)氧化劑氧化；三種物質(zhì)均不與氯化鐵溶液反應(yīng)。A項(xiàng)銀氨溶液可檢驗(yàn)出丙醛，但另兩種物質(zhì)均可使酸性高錳酸鉀溶液退色；B項(xiàng)1己烯和丙醛兩種物質(zhì)都可使酸性高錳酸鉀溶液和溴的四氯化碳溶液退色；C項(xiàng)三物質(zhì)均不與氯化鐵反應(yīng)；D項(xiàng)用銀氨溶液可鑒別丙醛，用溴的四氯化碳溶液可鑒別1己烯和甲苯。 4．某同學(xué)設(shè)計(jì)的區(qū)別醛和酮的幾種方案如下，其中無(wú)法達(dá)到該目的的是(　　) A．加金屬鈉 B．加銀氨溶液 C．與新制Cu(OH)2懸濁液反應(yīng) D．與酸性KMnO4溶液反應(yīng) 解析：選A　在鑒別醛和酮這兩類物質(zhì)時(shí)，應(yīng)根據(jù)它們?cè)谛再|(zhì)上的差異進(jìn)行，所設(shè)計(jì)的方案中的藥品在與醛和酮反應(yīng)時(shí)，應(yīng)有兩種明顯不同的現(xiàn)象。A中，醛和酮均不能與金屬鈉反應(yīng)，都無(wú)明顯現(xiàn)象，故A無(wú)法達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康?。B中，醛可以和銀氨溶液反應(yīng)出現(xiàn)銀鏡；C中，醛可與新制的Cu(OH)2懸濁液反應(yīng)，有磚紅色沉淀生成；D中，醛可使酸性KMnO4溶液退色，而酮不能與之發(fā)生反應(yīng)，無(wú)現(xiàn)象，故B、C、D均可達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康摹? 5．有機(jī)物甲能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，甲催化加氫還原成有機(jī)物乙，0.1 mol 乙跟足量的金屬鈉反應(yīng)可得到氫氣2.24 L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)，據(jù)此推斷甲不可能是(　　) 解析：選D　根據(jù)0.1 mol 乙與足量的鈉反應(yīng)得到H2 0.1 mol，表明1個(gè)乙分子中含有2個(gè)—OH。因有機(jī)物甲能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，這表明其分子中必含有—CHO，因醛基和酮基在加氫后均能生成—OH，據(jù)此可推知甲分子中至少含1個(gè)—CHO，另一個(gè)官能團(tuán)可以是—OH或—CHO或。 6.食品化學(xué)家A. Saari Csallany和Christine Seppanen說(shuō)，當(dāng)豆油被加熱到油炸溫度(185 ℃)時(shí)，會(huì)產(chǎn)生如圖所示高毒性物質(zhì)，許多疾病和這種有毒物質(zhì)有關(guān)，如帕金森癥。下列關(guān)于這種有毒物質(zhì)的判斷正確的是(　　) A．該物質(zhì)分子中含有兩種官能團(tuán) B．該物質(zhì)的分子式為C9H15O2 C．1 mol該物質(zhì)最多可以和2 mol H2發(fā)生加成反應(yīng) D．該物質(zhì)不能發(fā)生銀鏡反應(yīng) 解析：選C　該物質(zhì)分子中含碳碳雙鍵、—CHO、—OH三種官能團(tuán)，A錯(cuò)誤；該物質(zhì)的分子式為C9H16O2，B錯(cuò)誤；—CHO、碳碳雙鍵與氫氣均能發(fā)生加成反應(yīng)，則1 mol該物質(zhì)最多可以和2 mol H2發(fā)生加成反應(yīng)，C正確；該物質(zhì)分子中含—CHO，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，D錯(cuò)誤。 7．萜類化合物廣泛存在于動(dòng)植物體內(nèi)，關(guān)于下列萜類化合物的說(shuō)法正確的是(　　) A．a(chǎn)和b都屬于芳香族化合物 B．a(chǎn)和c分子中所有碳原子均處于同一平面上 C．a(chǎn)、b和c均能使酸性KMnO4溶液退色 D．b和c均能與新制的Cu(OH)2反應(yīng)生成紅色沉淀 解析：選C　a中沒(méi)有苯環(huán)，不屬于芳香族化合物，A項(xiàng)錯(cuò)誤；a分子中含有連接3個(gè)碳原子的飽和碳原子，c分子中含有連接4個(gè)碳原子的飽和碳原子，a和c分子中所有碳原子不可能共平面，B項(xiàng)錯(cuò)誤；a中的碳碳雙鍵、b中與苯環(huán)相連的甲基、c中的醛基均可以被酸性KMnO4溶液氧化，C項(xiàng)正確；與新制Cu(OH)2反應(yīng)的官能團(tuán)為醛基，只有c可以與新制Cu(OH)2反應(yīng)，而b不能，D項(xiàng)錯(cuò)誤。 8．1,5戊二醛(簡(jiǎn)稱GA)是一種重要的飽和直鏈二元醛，2%的GA溶液對(duì)禽流感、口蹄疫等疾病有良好的防治作用。下列說(shuō)法正確的是(　　) A．戊二醛的分子式為C5H8O2，符合此分子式的二元醛有5種 B．1 mol戊二醛與足量的銀氨溶液反應(yīng)，最多可得2 mol銀 C．戊二醛不能使酸性高錳酸鉀溶液退色 D．戊二醛經(jīng)催化氧化可以得到4種戊二酸 解析：選D　戊二醛可以看作兩個(gè)醛基取代了丙烷中的兩個(gè)氫原子，丙烷的二取代物有4種，所以戊二醛有4種同分異構(gòu)體，戊二醛經(jīng)催化氧化可得4種戊二酸。戊二醛具有醛的通性，能使酸性高錳酸鉀溶液退色，1 mol戊二醛與足量的銀氨溶液反應(yīng)，最多可得4 mol銀。 9．肉桂醛是一種食用香精，廣泛用于牙膏、洗滌劑、糖果以及調(diào)味品中。工業(yè)上可通過(guò)下列反應(yīng)制備： (1)推測(cè)B的側(cè)鏈上可能發(fā)生的反應(yīng)類型______________________________________ _______________________________________________________________(任填兩種)。 (2)寫(xiě)出兩分子乙醛在上述條件下反應(yīng)的化學(xué)方程式 ________________________________________________________________________。 (3)寫(xiě)出同時(shí)滿足下列條件的B的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式________________________________________________________________________。 ①分子中不含羰基和羥基?、谑潜降膶?duì)位二取代物 ③除苯環(huán)外，不含其他環(huán)狀結(jié)構(gòu) 解析：(1)側(cè)鏈中含有、—CHO，可發(fā)生氧化反應(yīng)、還原反應(yīng)、加成反應(yīng)。(2)分析題中所給反應(yīng)的反應(yīng)原理，同理可寫(xiě)出兩分子乙醛在相同條件下的反應(yīng)。 答案：(1)氧化反應(yīng)、還原反應(yīng)、加成反應(yīng)(任意兩種) 10．從樟科植物枝葉提取的精油中含有甲、乙兩種成分： (1)①用酸性高錳酸鉀溶液檢驗(yàn)甲和乙中含有的碳碳雙鍵，方案是否可行________(填“可行”或“不可行”)。 ②請(qǐng)寫(xiě)出甲的一種能同時(shí)滿足下列3個(gè)條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：________________。 a．苯環(huán)上有兩個(gè)不同的取代基 b．能與Br2的CCl4溶液發(fā)生加成反應(yīng) c．遇FeCl3溶液呈現(xiàn)紫色 (2)由甲轉(zhuǎn)化為乙的過(guò)程為(已略去無(wú)關(guān)產(chǎn)物)： 步驟Ⅰ的反應(yīng)類型為_(kāi)_______，Y的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_______________，設(shè)計(jì)步驟Ⅰ的目的是________________。 (3)1 mol 乙最多可與________ mol H2發(fā)生加成反應(yīng)。 (4)寫(xiě)出乙與新制Cu(OH)2懸濁液反應(yīng)的化學(xué)方程式：______________________________________________。 解析：(1)①甲中的醇羥基和乙中的醛基均能使酸性高錳酸鉀溶液退色，所以用酸性高錳酸鉀溶液檢驗(yàn)甲和乙中含有的碳碳雙鍵不可行。②甲的同分異構(gòu)體，苯環(huán)上有兩個(gè)不同的取代基；能與Br2的CCl4溶液發(fā)生加成反應(yīng)，說(shuō)明結(jié)構(gòu)中有碳碳雙鍵；遇FeCl3溶液呈現(xiàn)紫色， (2)步驟Ⅰ是雙鍵變單鍵的過(guò)程，所以該反應(yīng)為加成反應(yīng)；R—CH2OH能在銅作催化劑、加熱的條件下與氧氣反應(yīng)生成醛，則Y是，因?yàn)樵诹u基氧化到醛基的過(guò)程中，碳碳雙鍵也容易被氧化，所以設(shè)計(jì)步驟Ⅰ的目的是保護(hù)碳碳雙鍵，防止被氧化。 (3)乙中有1個(gè)苯環(huán)、1個(gè)碳碳雙鍵和1個(gè)醛基，它們都可以和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，所以1 mol乙可以和5 mol氫氣發(fā)生加成反應(yīng)。 答案：(1)①不可行 ②HOCHCHCH3(或其他合理答案) (2)加成反應(yīng)　CHCH2CHOCl　保護(hù)碳碳雙鍵，防止被氧化　(3)5