全程復習方略安徽專用2013版高考化學 課時提能演練二十一 7.3 化學平衡常數(shù) 化學反應進行的方向 新人教版
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1、 【安徽】2013版化學復習方略 課時提能演練(二十一) 7.3 化學平衡常數(shù) 化學反應進行的方向(人教版) (45分鐘 100分) 一、選擇題(本題包括10小題,每小題6分,共60分) 1.(2011·江蘇高考改編)下列說法正確的是( ) A.一定溫度下,反應MgCl2(l)===Mg(l)+Cl2(g)的ΔH<0 ΔS>0 B.水解反應NH+H2ONH3·H2O+H+達到平衡后,升高溫度平衡逆向移動 C.鉛蓄電池放電時的負極和充電時的陽極均發(fā)生還原反應 D.對于反應2H2O2===2H2O+O2↑,加入MnO2或升高溫度都能加快
2、O2的生成速率 2.(2012·宿州模擬)在一定溫度下的密閉容器中,加入1 mol CO和1 mol H2O發(fā)生反應: CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g),達到平衡時測得n(H2)為0.5 mol,下列說法不正確的是( ) A.在該溫度下平衡常數(shù)K=1 B.若溫度不變,將CO和H2O均改為0.5 mol,則平衡常數(shù)為原平衡的一半 C.CO的轉化率為50% D.其他條件不變,改變壓強平衡不移動 3.下列敘述不正確的是( ) A.化學平衡發(fā)生移動,平衡常數(shù)不一定發(fā)生變化 B.升高溫度會增大化學反應速率,其原因是增大了活化分子的百分數(shù) C.某化學
3、反應的能量變化如圖所示,則該反應的ΔH>0,ΔS>0 D.H3PO4的電離常數(shù):K1>>K2>>K3 4.(2011·福建高考)25 ℃時,在含有Pb2+、Sn2+的某溶液中,加入過量金屬錫(Sn),發(fā)生反應:Sn(s)+Pb2+(aq) Sn2+(aq)+Pb(s),體系中c(Pb2+)和 c(Sn2+)變化關系如圖所示。下列判斷正確的是( ) A.往平衡體系中加入少量金屬鉛后,c(Pb2+)增大 B.往平衡體系中加入少量Sn(NO3)2固體后,c(Pb2+)變小 C.升高溫度,平衡體系中c(Pb2+)增大,說明該反應ΔH>
4、;0 D.25℃時,該反應的平衡常數(shù)K=2.2 5.(易錯題)某化學科研小組研究在其他條件不變時,改變某一條件對A2(g)+3B2(g) 2AB3(g)化學平衡狀態(tài)的影響,得到如圖所示的變化規(guī)律(圖中T表示溫度,n表示物質的量),根據(jù)圖示得出的判斷結論正確的是( ) A.反應速率a>b>c B.達到平衡時A2的轉化率大小為:b>a>c C.若T2>T1,則正反應是吸熱反應 D.達到平衡時,AB3的物質的量大小為:c>b>a 6.(2012·蕪湖模擬)已知某化學反應的平衡常數(shù)表達式為K=,在不同的溫度下該反應的平衡常數(shù)數(shù)值
5、分別為: t/℃ 700 800 830 1 000 1 200 K 1.67 1.11 1.00 0.60 0.38 下列有關敘述不正確的是( ) A.該反應的化學方程式是:CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g) B.上述反應的正反應是放熱反應 C.如果在一定體積的密閉容器中加入CO2和H2各1 mol,5 min后溫度升高到 830 ℃,此時測得CO為0.4 mol時,該反應為平衡狀態(tài) D.某溫度下,如果平衡濃度符合下列關系式:=,判斷此時的溫度是1 000 ℃ 7.在某溫度下,將2 mol A和3 mol B充入一密閉容器中,發(fā)生反應:
6、aA(g)+B(g) C(g)+D(g),5 min后達平衡,已知各物質的平衡濃度的關系為ca(A)·c(B)=c(C)·c(D)。若在溫度不變的情況下,將容器的體積擴大為原來的10倍,A 的轉化率沒有發(fā)生變化,則B的轉化率為( ) A.60% B.40% C.24% D.4% 8.(探究題)FeCl3(aq)與KSCN(aq)混合時存在下列平衡:Fe3+(aq)+SCN-(aq) Fe(SCN)2+(aq)。已知平衡時,物質的量濃度c[Fe(SCN)2+]與溫度T的關系如圖所示,則下列說法正確的是( ) A.FeCl3(aq)與KSCN(aq)反
7、應的熱化學方程式為: Fe3+(aq)+SCN-(aq)===Fe(SCN)2+(aq) ΔH>0 B.溫度為T1、T2時,反應的平衡常數(shù)分別為K1、K2,則K1< K2 C.反應處于D點時,一定有v(正)>v(逆) D.A點與B點相比,A點的c(Fe3+)大 9.已知:2CH3OH(g) CH3OCH3(g)+H2O(g) ΔH=-25 kJ/mol 某溫度下的平衡常數(shù)為400。此溫度下,在1 L的密閉容器中加入CH3OH,反應到某時刻測得各組分的物質的量濃度如下: 物質 CH3OH CH3OCH3 H2O c/(mol·L-1) 0.8
8、 1.24 1.24 下列說法正確的是( ) ①平衡后升高溫度,平衡常數(shù)>400 ②平衡時,c(CH3OCH3)=1.6 mol/L ③平衡時,反應混合物的總能量減少20 kJ ④平衡時,再加入與起始等量的CH3OH,達新平衡后CH3OH轉化率增大 ⑤此時刻反應達到平衡狀態(tài) ⑥平衡時CH3OH的濃度為0.08 mol·L-1 A.①②④⑤ B.②⑥ C.②③④⑥ D.②④⑥ 10.(2012·安徽師大附中模擬)已知可逆反應X(g)+Y(g) Z(g)(未配平)。溫度為T0時,在容積固定的容器中發(fā)生反應各物質的濃度隨時
9、間變化的關系如圖a所示。其他條件相同,溫度分別為T1、T2時發(fā)生反應,Z的濃度隨時間變化的關系如圖b所示。下列敘述正確的是( ) A.發(fā)生反應時,各物質的反應速率大小關系為:v(X)=v(Y)=2v(Z) B.圖a中反應達到平衡時,Y的轉化率為37.5% C.T0 ℃時,該反應的平衡常數(shù)為33.3 D.該反應正反應的反應熱ΔH<0 二、非選擇題(本題包括3小題,共40分) 11.(14分)高爐煉鐵中發(fā)生的基本反應之一為:FeO(s)+CO(g) Fe(s)+CO2(g) ΔH>0,已知1 373 K時K=0.263。 (1)該反應的平衡常數(shù)表達式為 。 (2
10、)溫度升高,化學平衡移動后,平衡常數(shù)K值 (填“增大”、“減小”或“不變”)。 (3)1 373 K時測得高爐中c(CO2)=0.025 mol/L,c(CO)=0.1 mol/L,在這種情況下,該反應是否處于化學平衡狀態(tài) (填“是”或“否”)。此時,化學反應速率v(正) v(逆)(填“大于”、“等于”或“小于”),其原因是 。 12.(12分)(預測題)甲醇可通過將煤氣化過程中生成的CO和H2在一定條件下,發(fā)生如下反應制得:CO(g)+2H2(g) CH3OH(g)。請根據(jù)圖示回答下列問題: (1)從反應開始到平衡,用H2濃度變化表示平均反應速率v(H2)= ,CO
11、的轉化率為 。 (2)該反應的平衡常數(shù)表達式為 ,溫度升高,平衡常數(shù) (填“增大”、“減小”或“不變”)。 (3)若在一體積可變的密閉容器中充入1 mol CO、2 mol H2和1 mol CH3OH,達到平衡時測得混合氣體的密度是同溫同壓下起始的1.6倍,則加入各物質后該反應向 (填“正”、“逆”)反應方向移動,理由是_______。 13.(14分)為妥善處理氯甲烷生產(chǎn)企業(yè)的副產(chǎn)物CCl4,以減少其對臭氧層的破壞?;瘜W家研究在催化劑作用下,通過下列反應:CCl4+H2CHCl3+HCl使CCl4轉化為重要的化工原料氯仿(CHCl3)。此反應伴隨有副反應,會生成C
12、H2Cl2、CH3Cl和CH4等。已知CCl4的沸點為77 ℃,CHCl3的沸點為61.2 ℃。 (1)在密閉容器中,該反應達到平衡狀態(tài)后,測得如下數(shù)據(jù)(假設不考慮副反應)。 實驗序號 溫度℃ 初始CCl4濃度 (mol·L-1) 初始H2濃度 (mol·L-1) CCl4的 平衡轉化率 1 110 0.8 1.2 A 2 110 1 1 50% 3 100 1 1 B ①此反應的化學平衡常數(shù)表達式為__________, 在110℃時平衡常數(shù)為 。 ②實驗1中,CCl4的轉化率A 50%(填“大于”、“小于
13、”或“等于”)。 ③實驗2中,10 h后達到平衡,H2的平均反應速率為 。 ④實驗3中,B的值 。 A.等于50% B.大于50% C.小于50% D.從本題資料無法判斷 (2)120 ℃時,在相同條件的密閉容器中,分別進行H2的初始濃度為2 mol·L-1和4 mol·L-1的實驗,測得反應消耗CCl4的百分率(x%)和生成物中CHCl3的百分含量(y%)隨時間(t)的變化關系如圖(圖中實線是消耗CCl4的百分率變化曲線,虛線是產(chǎn)物中CHCl3的百分含量變化曲線)。 ①在圖中的四條線中,表示H2起始濃度為2 mol·
14、;L-1的實驗消耗CCl4的百分率變化曲線是 。 ②根據(jù)上圖曲線,氫氣的起始濃度為 mol·L-1時,有利于提高CCl4的平衡轉化率和產(chǎn)物中CHCl3的百分含量。你判斷的依據(jù)是__________。 答案解析 1.【解析】選D。MgCl2(l)===Mg(l)+ Cl2(g)該反應為分解反應,吸熱,ΔH>0,反應物為液體,有氣態(tài)物質生成,所以ΔS>0,A錯;水解反應為吸熱反應,升高溫度平衡向正反應方向移動,B錯;鉛蓄電池放電時的負極和充電時的陽極均發(fā)生氧化反應,C錯;MnO2為催化劑,能加快H2O2的分解速率,升高溫度,反應速率加快
15、,D對。 2.【解析】選B。根據(jù)題意得: CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g) 起始: 1 1 0 0 平衡: 0.5 0.5 0.5 0.5 平衡常數(shù)K==1,A項正確;CO的轉化率為50%,C項正確;該反應前后氣體體積不變,改變壓強平衡不移動,D項正確;平衡常數(shù)只受溫度的影響,與濃度、壓強無關,B項錯誤。 3.【解析】選C?;瘜W平衡發(fā)生移動,如果不是改變溫度引起的,則平衡常數(shù)不變,A對;升高溫度,增大了活化分子的百分數(shù),所以反應速率增大,B對;該反應的反應物能量比生成物能量高,反應的ΔH<0,
16、ΔS不能確定,C錯;磷酸為弱酸,并且酸性H3PO4>H2PO>HPO,酸性依次減弱,電離程度逐漸減小,D對。 4.【解題指南】解答本題要注意以下兩點: (1)改變固體的用量,平衡不移動。 (2)固體不列入平衡常數(shù)的表達式。 【解析】選D。金屬鉛的濃度是定值,加入金屬鉛,平衡不移動,c(Pb2+)不變,A錯;加入Sn(NO3)2固體后,增大了c(Sn2+),平衡逆向移動,c(Pb2+)增大,B錯;升高溫度,c(Pb2+)增大,說明平衡逆向移動,即逆反應吸熱,則正反應放熱,ΔH<0,C錯;由圖可知,平衡時c(Sn2+)=0.22 mol/L,c(Pb2+)=0.10 mol/L
17、,所以平衡常數(shù)K==2.2,D對。 5.【解析】選D。a、b、c三點在同一溫度下,但是對應的B2的起始物質的量不同,c點對應的B2的物質的量多,反應速率快,所以a、b、c的速率關系為c>b>a,A錯;在A2物質的量不變的條件下,增加B2的物質的量,A2的轉化率增大,所以A2的轉化率大小關系為c>b>a,B錯;因為AB3的曲線上的點都代表平衡時AB3的體積分數(shù),可以選在b點后面的B2的起始量相同的一點,可以看出在升高溫度的條件下,AB3的體積分數(shù)減小,說明升高溫度,平衡向逆反應方向移動,所以正反應為放熱反應,C錯;在其他條件不變的情況下,B2的起始物質的量越多,平衡向正
18、反應方向移動的程度越大,生成的AB3的物質的量越多,D對。 【誤區(qū)警示】該題容易出錯的地方有下面幾點: (1)不理解曲線上的每一個點代表的都是平衡點。 (2)曲線上的每一個點A2的物質的量都相同,但是B2的起始物質的量都不同。 (3)對AB3的體積分數(shù)先升高后降低不清楚。在T1和T2兩條曲線上都有一個最高點,此最高點的含義是A2與B2恰好按照1∶3物質的量之比反應。在b點前面圖像上的點AB3的體積分數(shù)低的原因是B2不足,A2不能完全反應,造成AB3體積分數(shù)低;在b點后面的點AB3體積分數(shù)低的原因是B2過量,造成AB3體積分數(shù)低。 6.【解析】選C。由平衡常數(shù)的表達式可知A項正確;由表
19、中數(shù)據(jù)知隨溫度的升高,平衡常數(shù)減小,故該反應的正反應是放熱反應,B項正確;830 ℃時,該反應的平衡常數(shù)K=1,根據(jù)C項數(shù)據(jù)可知,CO轉化率應為50%,故平衡時CO應為0.5 mol,C項錯誤;1 000 ℃時該反應的平衡常數(shù)為0.60,按關系式=可計算得K=0.60,D項正確。 7.【解析】選B。在溫度不變的情況下將容器的體積擴大10倍,A的轉化率沒有發(fā)生改變,說明該反應為反應前后氣體體積不變的反應,所以a=1。B的轉化率也沒有發(fā)生變化,所以與沒有擴大容器體積前一樣。設容器的體積為V,轉化的A的物質的量為x,則達到平衡時A、B、C、D的物質的量分別為2 mol-x、3 mol-x、x、x。
20、根據(jù)ca(A)·c(B)=c(C)·c(D)可知(x/V)2=(2/V-x/V)(3/V-x/V),解得x=1.2 mol,所以B的轉化率為1.2 mol/3 mol×100%=40%,B對。 8.【解析】選C。根據(jù)圖像可知,隨著溫度的升高,F(xiàn)e(SCN)2+濃度減小,說明升高溫度,平衡向逆反應方向移動,正反應為放熱反應,ΔH<0,A錯;因為T1<T2且正反應為放熱反應,所以K1>K2,B錯;反應處于D點時,從橫坐標看T1溫度下對應的平衡狀態(tài)Fe(SCN)2+濃度比D點高,所以D點還未達到平衡,故v(正)>v(逆),C對;A點與B點Fe(
21、SCN)2+濃度相比,A點高,F(xiàn)e3+濃度小,D錯。 9.【解析】選B。因為正反應為放熱反應,升高溫度平衡常數(shù)減小,①錯;根據(jù)表格數(shù)據(jù)可知,反應轉化生成的CH3OCH3、H2O濃度均為1.24 mol·L-1,此時CH3OH的濃度為0.8 mol·L-1,根據(jù)Qc=,將各物質的濃度代入可得,Qc=2.4<400,所以此時沒有達到平衡,此時反應向正反應方向進行,⑤錯;由化學平衡常數(shù)計算可知平衡時c(CH3OCH3)=1.6 mol/L,②對;生成CH3OCH3的物質的量為1.6 mol,根據(jù)方程式可知生成1.6 mol CH3OCH3放出的熱量為1.6 mol
22、5;25 kJ·mol-1=40 kJ,③錯;平衡時,再加入與起始等量的CH3OH,相當于增大壓強,平衡不移動,CH3OH的轉化率不變,④錯;根據(jù)②可知,達到平衡時CH3OH的濃度為0.8 mol·L-1-0.72 mol·L-1=0.08 mol·L-1,⑥對。 【方法技巧】恒容條件下增加反應物濃度對反應物轉化率的影響 1.對于常見的mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g)的反應,增加A(或B)的濃度,B(或A)的轉化率增大,增加濃度的物質本身的轉化率減小。 2.對于反應物只有一種的反應如: mA(g) pC(g)+qD(g)。 ①若m
23、>p+q,則增加A的濃度,A的轉化率增大。 ②若m=p+q,則增加A的濃度,A的轉化率不變。 ③若m<p+q,則增加A的濃度,A的轉化率減小。 10.【解析】選C。根據(jù)圖a中各物質濃度的變化可知該反應為X(g)+Y(g) 2Z(g)。所以發(fā)生反應時各物質的反應速率大小關系為2v(X)=2v(Y)=v(Z),A項錯誤;圖a中反應達到平衡時,Y的轉化率為×100%=62.5%,B項錯誤;T0 ℃時,K=≈33.3,C正確;根據(jù)圖b可知,T1先達到平衡,說明T1>T2,同時T1時Z的濃度大,說明溫度升高,平衡正向移動,正反應的反應熱ΔH>0。 11.【解題指南】解答該題
24、應該注意下面兩點: (1)平衡常數(shù)的表達式中固體物質不能代入。 (2)利用Qc與K的關系可以判斷反應是否達到平衡狀態(tài),從而判斷正、逆反應速率的關系。 【解析】(1)根據(jù)反應FeO(s)+CO(g) Fe(s)+CO2(g)可知,該反應的平衡常數(shù)表達式為K=c(CO2)/c(CO)。 (2)因為正反應為吸熱反應,升高溫度,平衡常數(shù)增大。 (3)Qc=c(CO2)/c(CO)=0.025 mol/L/0.1 mol/L=0.25<0.263,所以反應沒有達到平衡,反應向正反應方向移動,正反應速率大于逆反應速率。 答案:(1)K=c(CO2)/c(CO) (2)增大 (3)否 大于
25、 因為Qc=c(CO2)/c(CO)=0.025 mol/L/0.1 mol/L=0.25<0.263,故平衡向右移動,v(正)>v(逆) 12.【解題指南】解答該題應該注意下面三點: (1)根據(jù)圖一和已知反應方程式計算反應速率及轉化率。 (2)根據(jù)圖二判斷反應過程中的能量變化及反應是吸熱反應還是放熱反應,從而判斷平衡常數(shù)隨溫度的變化。 (3)ρ=m/V,質量不變,密度增大,體積減小,從而判斷反應方向。 【解析】(1)根據(jù)圖一可知,反應開始到達到平衡的過程中CO的濃度變化為 0.75 mol·L-1,所以CO的反應速率為v(CO)=0.75 mol·
26、;L-1/10 min= 0.075 mol·L-1·min-1,根據(jù)反應速率之比等于化學計量數(shù)之比可知,v(H2)=2v(CO)=2×0.075 mol·L-1·min-1=0.15 mol·L-1·min-1,CO的轉化率為 0.75 mol·L-1/1.00 mol·L-1×100%=75%。 (2)該反應的平衡常數(shù)表達式為K=。根據(jù)圖二可知,反應物的能量比生成物的能量高,所以正反應為放熱反應,升高溫度,平衡常數(shù)減小。 (3)因為反應物和生成物都是氣體,反應過程中質量不變,氣體的密
27、度ρ=m/V。密度增大,說明容器的體積減小,因為反應在恒壓的條件下進行,容器體積減小,說明反應后氣體的物質的量減少,因為正反應方向是氣體物質的量減少的反應,所以平衡向正反應方向移動。 答案:(1)0.15 mol·L-1·min-1 75% (2)K= 減小 (3)正 反應前后氣體總質量不變,同溫、同壓下,達到平衡時,氣體密度增大,即氣體體積減小,平衡正移 13.【解析】(1)因CCl4的沸點為77 ℃,CHCl3的沸點為61.2 ℃,所以在110 ℃或100 ℃時反應中各物質的狀態(tài)均為氣態(tài),其平衡常數(shù)K=。110 ℃時,由實驗2可知反應中各物質的平衡濃度均為0.5
28、 mol·L-1,代入表達式計算得平衡常數(shù)為1。實驗1和實驗2的反應溫度相同,所以其平衡常數(shù)相同,利用平衡常數(shù)相等,可以求出實驗1中CCl4的平衡轉化率,然后與50%比較,對于實驗3,因溫度不同,又不知該反應的熱效應,所以無法判斷轉化率的大小。 (2)由圖像可知,氫氣濃度越大反應越快,消耗CCl4的百分率變化就越快,相反就比較慢,所以H2起始濃度為2 mol·L-1時,消耗CCl4的百分率變化曲線是c,CCl4的平衡轉化率和產(chǎn)物中CHCl3的百分含量均得到提高的是a和b,此時氫氣的濃度為4 mol·L-1。 答案:(1)①K= 1 ②大于?、?.05 mol·L-1·h-1?、蹹 (2)①c ②4 從圖中可見,4 mol·L-1的a、b曲線比2 mol·L-1的c、d曲線CCl4轉化率和產(chǎn)物中CHCl3的百分率的數(shù)值均高 - 10 -
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