有毒有害物質(zhì)的檢測(cè).ppt

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木制品檢驗(yàn),木材科學(xué)與工程專業(yè),中南林學(xué)院木材科學(xué)與技術(shù)教研室,主講：唐忠榮,2005年9月,第七章有害有毒物質(zhì)檢驗(yàn),近年來，隨著對(duì)室內(nèi)環(huán)境保護(hù)意識(shí)的不斷增強(qiáng)，人們迫切希望有一個(gè)安全、舒適、健康的生活空間。然而相當(dāng)一部分居室和寫字樓經(jīng)過無序的裝修、裝飾后或在建設(shè)過程中疏于環(huán)境衛(wèi)生管理，處于嚴(yán)重的室內(nèi)污染之中，“以人為本”的環(huán)境保護(hù)口號(hào)在這領(lǐng)域?qū)嶋H上目前已經(jīng)成為一句空話。,與此同時(shí)，20世紀(jì)80年代以來，國(guó)外報(bào)刊雜志上頻繁出現(xiàn)SBS、BRI和MCS，它們分別代表著三種疾病的名稱，即建筑物綜合癥（SickBuildingSyndrome）建筑物關(guān)聯(lián)癥（BuildingRolatedIllness）和化學(xué)物質(zhì)過敏癥（MultipleChemicalSensitivity）。,人類社會(huì)在進(jìn)入信息時(shí)代以后，生活的轉(zhuǎn)型使得人們停留在室內(nèi)的時(shí)間越來越長(zhǎng)，因此，家庭、辦公室等建筑物的環(huán)境質(zhì)量異常重要。室內(nèi)環(huán)境空氣是否有污染、室內(nèi)空氣質(zhì)量如何是個(gè)相當(dāng)引入關(guān)注的話題。,木質(zhì)材料是室內(nèi)裝修的主要材料之一，因而控制木質(zhì)材料的有毒有害物質(zhì)含量，已經(jīng)成為了當(dāng)前木質(zhì)材料生產(chǎn)中的主要問題，并且從全國(guó)各地的人造板和飾面人造板的甲醛釋放量抽查結(jié)果來看，不合格產(chǎn)品仍然相當(dāng)嚴(yán)重。加強(qiáng)木質(zhì)材料的有毒有害物質(zhì)含量控制，對(duì)保證人民的身體健康具有相當(dāng)重要的意義。,7.1污染來源,7.1.1室內(nèi)空氣污染,7.1.1.1室內(nèi)空氣質(zhì)量的定義,1996年，美國(guó)供暖、制冷和空調(diào)工程師協(xié)會(huì)(ASHRAE)在新的通風(fēng)標(biāo)準(zhǔn)62—1989R，提出了“可接受的IAQ”和“感受到的可接受IAQ”等概念。,“可接受的IAQ”定義為：空調(diào)房間中絕大多數(shù)人沒有人對(duì)室內(nèi)空氣表示不滿意，并且空氣中沒有已知污染物達(dá)到了可能對(duì)人體健康產(chǎn)生嚴(yán)重威脅的濃度。,“感受到的可接受1AO”定義為：空調(diào)空間中絕大多數(shù)人沒有因?yàn)闅馕痘虼碳ば远硎静粷M，它是達(dá)到可接受的IAQ的必要而非充分條件，ASHRAE標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)IAQ的定義，最明顯的變化是它包括了客觀指標(biāo)和人的主觀感受兩個(gè)方面的內(nèi)容，比較科學(xué)和全面。,7.1.1.2室內(nèi)空氣污染的特征,室內(nèi)空氣污染與大氣空氣污染由于所處的環(huán)境不同其污染特征也不同。室內(nèi)空氣污染具有如下特征：,⑴累積性：室內(nèi)環(huán)境是相對(duì)封閉的空間，其污染形成的特征之—是累積性。,⑵長(zhǎng)期性：一些調(diào)查表明，大多數(shù)人大部分時(shí)間處于室內(nèi)環(huán)境：即使?jié)舛群艿偷奈廴疚?，在長(zhǎng)期作用于人體后，也會(huì)影響人體健康。,⑶多樣性：室內(nèi)空氣污染的多樣性既包括污染物種類的多樣性，又包括室內(nèi)污染物來源的多樣性。,室內(nèi)空氣污染物的來源既有室外污染源，又有室內(nèi)污染源。例如，作為光化學(xué)產(chǎn)物的臭氧在汽車流量大的公路上其濃度一般較高，很有可能通過建筑物的空調(diào)換氣裝置向室內(nèi)滲透。而家庭裝修用的人造板材、墻紙、涂料油漆等會(huì)在室內(nèi)長(zhǎng)期釋放出大量的甲醛、可揮發(fā)性有機(jī)物等有機(jī)污染物。,7.1.1.3室內(nèi)空氣污染的定義,由于室內(nèi)引入能釋放有害物質(zhì)的污染源或室內(nèi)環(huán)境通風(fēng)不佳而導(dǎo)致室內(nèi)空氣中有害物質(zhì)無論是從數(shù)量上還是種類上不斷增加，并引起人的一系列不適癥狀，稱為室內(nèi)空氣受到污染。,7.1.2木質(zhì)材料中有毒有害物質(zhì)的來源,7.1.2.1人造板生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的有毒有害物質(zhì),研究結(jié)果認(rèn)為：無論在用氨基類樹脂生產(chǎn)刨花板的工藝過程中，還是在刨花板付諸使用時(shí)，都可能從板中散發(fā)出一定量的甲醛；散發(fā)的量既與外在條件（如濕度、溫度）有關(guān)，也與內(nèi)在影響因素（如木材種類、膠種及工藝條件）有關(guān)；并認(rèn)為散發(fā)甲醛主要有以下途徑：,⑴制膠過程中未參加反應(yīng)的甲醛。當(dāng)樹脂反應(yīng)不充分、不完全時(shí)，一部分甲醛未參與反應(yīng)，存于膠液中，如果在生產(chǎn)過程中未能和水蒸氣一起散發(fā)出來，那么她就會(huì)保留在人造板中。,⑵人造板生產(chǎn)過程中的甲醛散發(fā)。人造板在熱壓過程中，在溫度的作用下，樹脂發(fā)生縮聚反應(yīng)而固化，樹脂在固化過程中釋放出甲醛。,⑶人造板中甲醛延續(xù)散發(fā)。熱壓結(jié)束后，在人造板中原先存有的少量甲醛,隨著時(shí)間的推移，產(chǎn)品內(nèi)的膠層在老化過程中繼續(xù)釋放出甲醛；而且固化后的脲醛樹脂中，將可能有極少的一部分，也會(huì)因固化劑生成的微量酸的催化作用下而水解，釋放出少量甲醛。,⑷酚醛樹脂中的游離苯酚,7.1.2.2人造板和木材進(jìn)行表面加工過程中產(chǎn)生的有毒有害物質(zhì),涂料大多含有30％～80％的有機(jī)溶劑，例如：甲苯、二甲苯、丙酮、乙醇、醋酸乙酯等，大多是易燃、易爆、有毒的物質(zhì)。它殘留在木制品內(nèi)，都對(duì)人體產(chǎn)生為害。,有些油漆涂料，還含有有毒顏料，如紅丹，鉛鉻黃、鉛白等，使用這種油漆時(shí)會(huì)引起急性或慢性鉛中毒．,耐高溫涂料，含有硅、磷、鈦、氟、氯、溴等元素的合成樹脂，具有耐高溫和不燃燒的特性,通常使用的防污涂料，多含有氧化亞銅、氧化汞等有毒物質(zhì)。絕緣涂料要選用防霉、防鹽的合成樹脂，并需加入適量的殺菌劑，如汞、鋼等化合物。,香蕉水、甲苯、酯類、丙酮、煤油、松節(jié)油等常用的溶劑，也具有毒性和刺激性，也會(huì)給生產(chǎn)或產(chǎn)品帶來有害氣體污染。,塑料薄膜印刷裝飾和貼面板生產(chǎn)過程中將會(huì)產(chǎn)生大量的有毒物質(zhì)。有些塑料薄膜(例如，聚氯乙烯樹脂薄膜)的增塑劑和穩(wěn)定劑是有毒的。,人造板裝飾工業(yè)中使用的各類高分子合成材料，以及在生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的氣體、廢水和微粒散發(fā)物大多是有毒的。例如：氟、氯、氟、碳、酚、汞、鎘；酵、鉛、鋅、堿、酸及油類等污染物。,7.1.2.3木材工業(yè)中其他處理工藝產(chǎn)生的有毒有害物質(zhì),⑴木材防腐處理過程中的污染源。木材防腐工業(yè)中大量使用的高溫煤焦油、克里蘇油、五氯酚等在生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢水里，含有酚、萘等大量有毒有害物質(zhì)。,⑵木材染色處理產(chǎn)生的有毒有害物質(zhì)。,染色處理中，常含有帶磺酸基、硝基、氨基、氰基及氯等的芳烴衍生物和染料．廢水中不但帶色而且還含有不同程度的酸和堿，以及一些無機(jī)鹽類等。染色廢水中的主要有毒物質(zhì)，隨染料的種類不同而異。例如：酸性染料染色的媒染劑重鉻酸鹽，鹽薹性染料染色的媒染劑吐酒石；分散性染料染色的載體酚類等物。當(dāng)染色廢水中含有硫酸或硫酸鹽類時(shí)，在土壤還原狀態(tài)下，可轉(zhuǎn)化為硫化物，它可引起植物根部腐爛。,7.1.3木質(zhì)材料中的有毒有害物質(zhì)對(duì)人體健康的影響,7.1.3.1甲醛對(duì)人體健康的危害及其甲醛污染控制措施,甲醛是具有強(qiáng)烈刺激性的氣體，是一種揮發(fā)性有機(jī)化合物，對(duì)人體健康影響表現(xiàn)在刺激眼睛和呼吸道、造成肺、肝、免疫功能異常國(guó)外報(bào)道，濃度為0.12mg／m3的甲醛，使兒童易發(fā)生氣喘。在1995年，甲醛被國(guó)際癌癥研究機(jī)構(gòu)(IARC)確定為可疑致癌物。,甲醛(HCHO)又稱蟻醛，是無色有強(qiáng)烈刺激性氣味的氣體，對(duì)空氣的比重為1.06，略重于空氣，易溶于水、醇和醚，其30％～40％的水溶液為福爾馬林液。甲醛易聚合成多聚甲醛，其受熱易發(fā)生解聚作用，并在室溫下可緩慢釋放甲醛。甲醛的嗅閾值為0.06～1.2mg／m3，眼刺激閾值為0.01～1.9mg／m3。,其對(duì)人體的危害主要在以下幾方面。,①甲醛對(duì)人的眼睛、鼻子、呼吸道有刺激性?？諝庵泻?.6mg／m3時(shí)就會(huì)對(duì)眼睛產(chǎn)生刺激反應(yīng)。人在含甲醛l0ppm的空氣環(huán)境里停留幾分鐘就會(huì)流淚不上。低濃度甲醛對(duì)人體影響主要表現(xiàn)在皮膚過敏、咳嗽、多痰、失眠、惡心、頭痛等。,②甲醛的致病性。當(dāng)甲醛濃度在0.12～1.2mg／m3時(shí)即(0.1～1ppm)能致使肝功能、肺功能異常、免疫功能異常，當(dāng)濃度為0.06～0.07mg／m3(0.05～0.06ppm)時(shí)，兒童發(fā)生氣喘病。甲醛與空氣中離子形成氯化物反應(yīng)生成致癌物——二氯甲基醚，已引起人們警覺。,⑶甲醛在室內(nèi)的限值,我國(guó)公共場(chǎng)所衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定空氣中甲醛最高容許濃度0.12mg／m3。居室空氣中甲醛的衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)為0.08mg／m3(GB/Tl6127—1995)。,7.1.3.3苯及同系物甲苯、二甲苯對(duì)人體健康的危害及其防治措施,⑴苯及同系物甲苯、二甲苯對(duì)人體健康的危害。苯被國(guó)際癌癥研究機(jī)構(gòu)確認(rèn)為是有毒的致癌物質(zhì)，苯、甲苯、二甲苯是室內(nèi)主要污染物之一。,苯、甲苯和二甲苯是以蒸氣狀態(tài)存在于空氣中，中毒作用一般是由于吸入蒸氣或皮膚吸收所致。,苯屬中等毒類物質(zhì)，急性中毒主要對(duì)中樞神經(jīng)系統(tǒng)有毒害，慢性中毒主要對(duì)造血組織及神經(jīng)系統(tǒng)有損害。甲苯屬低毒類，高濃度中毒時(shí)可發(fā)生腎、肝和腦細(xì)胞的壞死和退行性變，慢性中毒主要是對(duì)中樞神經(jīng)系統(tǒng)的損害，純甲苯對(duì)血液系統(tǒng)基本無毒性作用。二甲苯的三種異構(gòu)體的毒性略有差異，以間位最大，但均屬低毒類物質(zhì)，其毒性主要是對(duì)中樞神經(jīng)和植物神經(jīng)系統(tǒng)的麻醉和刺激作用，慢性中毒則比苯為弱，對(duì)造血組織的損害尚無確實(shí)證據(jù)，可能引起輕度的、暫時(shí)性的末梢血象改變。,7.1.3.4二異氰酸甲苯酯對(duì)人體健康的危害及其污染的控制措施,TDI是二異氰酸酯類化介物中毒性最大的一種，它有特殊氣味，揮發(fā)性大，它不溶于水，易溶于丙酮、醋酸乙酯、甲苯等有機(jī)溶劑中。,⑵TDI對(duì)人體健康的影響TDI的刺激性很強(qiáng)，特別是對(duì)呼吸道、眼睛、皮膚的刺激，可能引起哮喘性氣管炎或支氣管哮喘。表現(xiàn)為眼睛刺激、眼結(jié)膜充血、視力模糊、喉嚨干燥，長(zhǎng)期低劑量接觸時(shí)可能引起肺功能下降，長(zhǎng)期接觸可引起支氣管炎、過敏性哮喘、肺炎、肺水腫，有時(shí)可能引起皮膚炎癥。這些途徑釋放的TDI都會(huì)通過呼吸道進(jìn)人人體，盡管濃度不高，但是往往釋放期是比較長(zhǎng)的，故對(duì)人體是長(zhǎng)期低劑量的危害。,⑶TDI的限值國(guó)際上對(duì)于在漆內(nèi)聚氨酯含量的標(biāo)準(zhǔn)是小于0.3％，而我國(guó)生產(chǎn)的漆料一般是5％或更高，即超出國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)幾十倍。根據(jù)中國(guó)涂料協(xié)會(huì)的統(tǒng)計(jì)，1997年此類涂料的年產(chǎn)量高達(dá)11萬噸?？梢姂?yīng)用是相當(dāng)廣泛的，可是目前國(guó)內(nèi)尚無有關(guān)此物質(zhì)在居室內(nèi)或居住區(qū)大氣標(biāo)準(zhǔn)。,7.1.3.6酚類物質(zhì)對(duì)人體健康的危害及其污染控制措施,⑴酚類物質(zhì)在家裝建材中的主要應(yīng)用由于一些酚具有可揮發(fā)性，所以室內(nèi)空氣中的酚污染主要是釋放于家裝建材。由于其可以起到防腐、防毒、消毒的作用，所以常被作為涂料或板材的添加劑；另外家具和地板的亮光劑中也有應(yīng)用。,⑵室內(nèi)酚類物質(zhì)的化學(xué)性質(zhì)及對(duì)人體危害酚類物質(zhì)種類很多，均有特殊氣味，易被氧化，易溶于水、乙醇、氯仿等物質(zhì)，分為可揮發(fā)性酚和不可揮發(fā)性酚兩大類。酚及其化合物是中等毒性物質(zhì)。這種物質(zhì)可以通過皮膚、呼吸道粘膜、口腔等多種途徑進(jìn)入人體，由于滲透性強(qiáng)，可以深人到人體內(nèi)部組織，侵犯神經(jīng)中樞，刺激骨髓，嚴(yán)重時(shí)可導(dǎo)致全身中毒。它雖然不是致突變性物質(zhì)，但是它卻是一種促癌劑。居住環(huán)境中多為低濃度和局部性的酚，長(zhǎng)期接觸這類酚會(huì)出現(xiàn)皮膚瘙癢、皮疹、貧血、記憶力減退等癥狀。,7.2人造板及飾面人造板中甲醛釋放量的測(cè)定,7.2.1人造板及其制品中甲醛釋放量的限量及試驗(yàn)方法,室內(nèi)裝飾裝修用人造板及其制品中甲醛釋放量試驗(yàn)方法及限量值（見表7—1）,表7—1人造板及其制品中甲醛釋放量試驗(yàn)方法及限量值,注：仲裁時(shí)采用氣候箱法，E1為可直接用于室內(nèi)的人造板，E2為必須飾面處理后允許用于室內(nèi)的人造板。,7.2.2甲醛釋放量測(cè)定,由于人造板及其飾面人造板都要使用合成樹脂作為膠粘材料，主要的膠合劑都是采用氨基樹脂，從而都不同程度的含有甲醛，因此，對(duì)其甲醛限量控制是非常必要的。檢測(cè)方法主要有穿孔法、40L干燥器法、9～11L干燥器法和氣候箱法等。,7.2.2.1甲醛釋放量穿孔法測(cè)定,⑴檢測(cè)原理：穿孔法測(cè)定甲醛釋放量，基于下面兩個(gè)步驟：第一步：穿孔萃取——把游離甲醛從板材中全部分離出來，它分為兩個(gè)過程。首先將溶劑甲苯與試件共熱，通過液—固萃取使甲醛從板材中溶解出來，然后將溶有甲醛的甲苯通過穿孔器，與水進(jìn)行液–液萃取，把甲醛轉(zhuǎn)溶于水中。第二步：測(cè)定甲醛水溶液的濃度。,①用碘量法測(cè)定：在氫氧化鈉溶液中，甲醛能和碘氧化成甲酸，進(jìn)一步再生成甲酸鈉，而過量的碘生成碘酸鈉和碘化鈉，在酸溶液中又還原成碘。過量的碘用硫代硫酸鈉回滴。其反應(yīng)式如下：,I2+2NaOH——→NaIO+NaI+H20,CH2O+NaIO十NaOH——→HCOONa+NaI+H2O,NaIO+NaI+H2SO4——→Na2SO4+I2+H2O,I2+2Na2S2O3——→2NaI+Na2S4O6,②用光度法測(cè)定在乙酰丙酮和乙酸銨混合溶液中，甲醛與乙酰丙酮反應(yīng)生成二乙?；浔R剔啶，在波長(zhǎng)為412nm時(shí)，它的吸光度最大。注：對(duì)低甲醛釋放量的人造板，應(yīng)優(yōu)先采用光度法測(cè)定。,,⑵儀器與設(shè)備,①穿孔萃取儀，包括四個(gè)部分，見圖7—1。——標(biāo)準(zhǔn)磨口圓底燒瓶，1000mL，用以加熱試件與溶劑進(jìn)行液—固萃??；——萃取管，具有邊管(包以石棉繩)與小虹吸管，中間放置穿孔器進(jìn)行液—液穿孔萃??；——冷凝管，通過一個(gè)大小接頭與萃取管聯(lián)結(jié)，可促成甲醛—甲苯氣體冷卻液化與回流；——液封裝置，防止甲醛氣體逸出的虹吸裝置，包括90彎頭，小直管防虹吸球與三角燒瓶。,②套式恒溫器，宜于加熱l000mL圓底燒瓶，功率300W，可調(diào)溫度范圍50℃～200℃；,,③天平——感量0.0lg；——感量0.0001g；④水銀溫度計(jì)，0～300℃；⑤空氣對(duì)流干燥箱，恒溫靈敏度l℃，溫度范圍40℃～200℃；⑥分光光度計(jì)；⑦水槽；⑧玻璃器皿：——碘價(jià)瓶，500mL；——單標(biāo)線移液管，0.1，2.0，25，50，100mL；——棕色酸式滴定管，50mL；——棕色堿式滴定管，50mL；——量筒，10，50，100，250，500mL；——干燥器，直徑20—24cm；,——表面皿，直徑12～15cm；——白色容量瓶，100，l000，2000mL；——棕色容量瓶，l000mL；——帶塞三角燒瓶，50，100mL；——燒杯，100，250，500，1000mL；——棕色細(xì)口瓶，1000mL；——滴瓶，60mL；——玻璃研缽，直徑10～12cm；——小口塑料瓶，500，1000mL；,⑨試劑——甲苯(C7H8)分析純；——碘化鉀(KI)，分析純；——重鉻酸鉀(K2Cr2O7)，優(yōu)級(jí)純；——硫代硫酸鈉(Na2S2O35H2O)，分析純；,——碘化汞(HgI2)，分析純；——無水碳酸鈉(Na2CO3)，分析純；——硫酸(H2SO4)，ρ＝1.84g／mL，分析純；——鹽酸(HCl)，ρ＝1.19g／mL分析純；——?dú)溲趸c(NaOH)，分析純；——碘(I2)，分析純；——可溶性淀粉，分析純；——乙酰丙酮(CH3COCH2COCH3)，優(yōu)級(jí)純；——乙酸銨(CH3COONH4)，優(yōu)級(jí)純；——甲醛溶液(CH2O)，濃度35％一40％。,⑶試件尺寸長(zhǎng)L＝20+0mm；寬B＝20+0mm。,⑷溶液配制硫酸(1：1體積濃度)：量取l體積硫酸(ρ＝1.84g／mL)在攪拌下緩緩倒入1體積蒸餾水中，攪勻，冷卻后放置在細(xì)口瓶中。硫酸(1mol／L)：量取約54mL。硫酸(ρ＝1.84g／mL)在攪拌下緩緩倒人適量蒸餾水中，攪勻.冷卻后放置在lL。容量瓶中，加蒸餾水稀釋至刻度，搖勻。氫氧化鈉(1mol／L)：稱取40g氫氧化鈉溶于600mL新煮沸而后冷卻的蒸餾水中，待全部溶解后加蒸餾水至1000mL儲(chǔ)于小口塑料瓶中。淀粉指示劑(0.5％)：稱取1g可溶性淀粉，加入10mL蒸餾水中，攪拌下注入200mL沸水中，再微沸2min，放置待用(此試劑使用前配制)。,硫代硫酸鈉[c(Na2S2O3)＝0.1mol／L標(biāo)準(zhǔn)溶液配制：在感量0.01g的天平上稱取26g硫代硫酸鈉放于500mL燒杯中，加入新煮沸并已冷卻的蒸餾水至完全溶解后，加入0.05g碳酸鈉(防止分解)及0.01g碘化汞(防止發(fā)霉)，然后再用新煮沸并已冷卻的蒸餾水稀釋成1L。，盛于棕色細(xì)口瓶中，搖勻，靜置8～10d再進(jìn)行標(biāo)定。,標(biāo)定參見標(biāo)準(zhǔn),⑷試驗(yàn)方法和步驟,①試件制作取20mm20mm厚(mm)的小塊約330g。為防止游離醛從試樣邊部散逸，每次取樣時(shí)應(yīng)沿試樣周邊割去50mm再行取樣330g，并立刻放人密封容器中，放置時(shí)間不得超過2h。試樣中220g作測(cè)定甲醛的萃取和定量平行試驗(yàn)，余下的110g供測(cè)定含水率之用。,②儀器的安裝及校驗(yàn)將儀器按圖7—2所示安裝。將500mL甲苯倒入1000mL圓底燒瓶中，另將100mL甲苯及1000mL蒸餾水加入萃取管內(nèi)，然后開始蒸餾，調(diào)節(jié)加熱器使回流速度保持在30mL／min，回流時(shí)萃取管中液體溫度不得超過40℃，如溫度過高，需采取措施降溫，以保證甲醛不大量氣化。同時(shí)檢查冷凝的甲苯應(yīng)以微滴形式通過穿孔板與萃取管中的水充分接觸。倒出圓底燒瓶與萃取管中的甲苯與水，然后可進(jìn)行萃取試驗(yàn)。,,圖7—2穿孔儀裝置1—冷凝器；2—長(zhǎng)頸漏斗；3—虹吸；4—甲苯層液面；7—最高水層面；6—活塞；8—萃取管；8—錐形瓶；9—液封裝置；10—防虹吸玻璃球；11—圓底燒瓶,③萃?。宏P(guān)上萃取管底部活塞，加入1L蒸餾水，同時(shí)加入100ml蒸餾水于液封裝置的錐形瓶中、倒600m1甲苯于圓底燒瓶中，并加入105～110g的試塊(M0)(精確至0.01g)。,檢查接口緊密性，接通冷凝用水，開始升溫，使甲苯沸騰回流，記下第一滴甲苯回流的時(shí)間，繼續(xù)回流2h。在此期間保持甲苯以30mL／min速度回流，以防液封系統(tǒng)錐形瓶中的水虹吸入萃取管中，并保持萃取管中甲苯的液位高度，使含有甲醛的甲苯能從穿孔器的底部穿孔而出并溶于水中。甲苯因密度為0.84g／cm3，因此自行浮于水面并通過萃取管中部的虹吸管返回?zé)恐小?當(dāng)萃取時(shí)間滿2h時(shí)，移開加熱器，讓儀器迅速冷卻，此時(shí)錐形瓶中的蒸餾水會(huì)通過冷凝管進(jìn)人萃取管中，起到了洗滌儀器上半部的作用。,在整個(gè)加熱萃取過程中均須有專人看管，以防甲苯蒸發(fā)過快，溢出冷凝器而造成火災(zāi)。,萃取管中的水面不能超過圖7—2中的最高水位線，以免水通過虹吸管時(shí)進(jìn)入燒瓶。為了防止上述現(xiàn)象，可將萃取管中吸收液轉(zhuǎn)移一部分到2000m1的容量瓶中，再向錐形瓶中加入200m1蒸餾水，直到此系統(tǒng)中壓力達(dá)到平衡。,在萃取結(jié)束后，開啟萃取管底部活塞，將水吸收液全部轉(zhuǎn)移入2000m1容量瓶中。另外加兩份200ml蒸餾水入錐形瓶中，并讓它虹吸回流人萃取管中，通過穿孔器合并到2000ml容量瓶中。冷卻容量瓶至室溫并加蒸餾水至刻度，若有少量甲苯混入可用滴管吸除后再定容。然后搖勻，待定量。,在萃取過程中若有漏氣或停電間斷，須重新稱樣重作。所用樣塊應(yīng)以距離鋸割時(shí)間不超過2h為限，否則需重新鋸切樣塊，才能進(jìn)行重新稱樣和萃取。試驗(yàn)用過的甲苯屬易燃有毒藥品，應(yīng)妥善處理，有條件時(shí)可重蒸脫水后再使用。,④吸收液甲醛濃度標(biāo)定,Ⅰ碘量法從2000mL容量瓶中，準(zhǔn)確吸取100mL萃取液V2于500mL碘價(jià)瓶中，從滴定管中精確加入0.0lmol／L碘標(biāo)準(zhǔn)溶液50mL，立即倒入1mol／L氫氧化鈉溶液20mL，加塞搖勻，靜置暗處15min，然后加入1︰1硫酸10mL，即以0.01mol／L硫代硫酸鈉滴定到棕色褪盡至淡黃色，加0.5％淀粉指示劑1mL，繼續(xù)滴定到溶液變成無色為止。記錄0.01mo1/L硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)液的用量V1。,與此同時(shí)量取100mL蒸餾水代替試液于碘價(jià)瓶中用同樣方法進(jìn)行空白試驗(yàn)，并記錄0.01mol/L硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)液的用量V0。,每種吸收液須滴定兩次，平行測(cè)定結(jié)果所用的0.0lmol/L硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)液的量，相差不得超過0.25mL否則需重新吸樣滴定。,若板材中甲醛釋放量高，則滴定時(shí)吸取的萃取樣液的用量可以減半，但須加蒸餾水補(bǔ)充到100mL進(jìn)行滴定。,甲醛釋放量按下式計(jì)算，精確至0.1mg。,,,式中：E——100g試件釋放甲醛毫克數(shù)，mg／100g；H——試件含水率，％；Mo——用于萃取試驗(yàn)的試件質(zhì)量，g；V2——滴定時(shí)取用甲醛萃取液的體積，mL；V1——滴定萃取液所用的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL：V0——清定空白液所用的硫代硅酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL：c——硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol／L；17——甲醛(1/2CH2O)摩爾質(zhì)量，g／mol。,Ⅱ光度法①標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制,標(biāo)準(zhǔn)曲線是根據(jù)甲醛溶液繪制的，其濃度用碘量法測(cè)定(圖7—3)。標(biāo)準(zhǔn)曲線至少每周檢查一次。,②甲醛溶液標(biāo)定：,把大約2.5g甲醛溶液(濃度35％～40％)移至l000mL容量瓶中，并用蒸餾水稀釋至刻度。,甲醛溶液濃度按下述方法標(biāo)定：,量取20mL甲醛溶液與25mL碘標(biāo)準(zhǔn)溶液mol/L)、10mL氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液(1mol/L)于100mL帶塞三角燒瓶中混合。靜置暗處15min后，把1mol／L硫酸溶液15mL加入到混合液中。多余的碘用0.1mol／L硫代硫酸鈉溶液滴定，滴定接近終點(diǎn)時(shí)，加入幾滴0.5％淀粉指示劑，繼續(xù)滴定到溶液變?yōu)闊o色為止。同時(shí)用20mL蒸餾水做平行試驗(yàn)。,甲醛溶液濃度按下式計(jì)算：,,式中：c1——甲醛濃度，mg／L；V0——滴定空白液所用的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL,V——滴定甲醛溶液所用的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL，c2——硫代硫酸鈉溶液的濃度，mol／Ｌ；15——甲醛(CH２O)摩爾質(zhì)量，g／mol。注：1mL0.1mol／L硫代硫酸鈉相當(dāng)于lmL0.1mol／L的碘[c()]溶液和1.5mg的甲醛。,甲醛校定溶液,按上面標(biāo)定的甲醛溶液濃度，計(jì)算含有甲醛15mg的甲醛溶液體積。用移液管移取該體積數(shù)到1000mL容量瓶中，并用蒸餾水稀釋到刻度，則1mL校定溶液中含有15μg甲醛。,標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制,把0，5，10，20，50和100mL的甲醛校定溶液分別移加到100mL容量瓶中，并用蒸餾水稀釋到刻度。然后分別取出10mL溶液，按如下所述方法進(jìn)行光度測(cè)量分析。根據(jù)甲醛濃度(0～0.015mg／mL之間)吸光情況繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。斜率由標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算確定，保留四位有效數(shù)字。,圖7—3標(biāo)準(zhǔn)曲線,量取10mL乙酰丙酮(體積百分濃度0.4％)和10mL乙酸銨溶液(質(zhì)量百分濃度20％)于50mL帶塞三角燒瓶中，再準(zhǔn)確吸取10mL萃取液到該燒瓶中。塞上瓶塞，搖勻，再放到(402)℃的恒溫水浴鍋中加熱15min，然后把這種黃綠色的溶液靜置暗處，冷卻至室溫(18℃～28℃，約lh)。,在分光光度計(jì)上412nm處，以蒸餾水作為對(duì)比溶液，調(diào)零。用厚度為0.5cm的比色皿測(cè)定萃取溶液的吸光度As。同時(shí)用蒸餾水代替萃取液作空白試驗(yàn)，確定空白值A(chǔ)b。,甲醛釋放量按下式計(jì)算，精確至0.1mg。,,式中：E——每100g試件釋放甲醛毫克數(shù)，mg／100g；As——萃取液的吸光度；Ab——-蒸餾水的吸光度，f——標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率，mg／mL；H——試件含水率，％；M0——用于萃取試驗(yàn)的試件質(zhì)量，gV——容量瓶體積，2000mL。,一張板的甲醛釋放量是同一張板內(nèi)兩個(gè)試件甲醛釋放量的算術(shù)平均值。精確至0.1mg。,7.2.2.2甲醛釋放量干燥器法測(cè)定(9～11L干燥器法),⑴檢測(cè)原理：將一定面積的人造板或飾面人造板放到一個(gè)密封的干燥器中一定的時(shí)間，而試件釋放出來的甲醛被容器中一個(gè)裝有水的小容器中的水吸收，通過檢測(cè)水溶液的甲醛含量來判定試件的甲醛釋放量。分為下面兩個(gè)步驟：,第一步：收集甲醛——在干燥器底部放置盛有蒸餾水的結(jié)晶皿，在其上方固定的金屬支架上放置試樣，釋放出的甲醛被蒸餾水吸收作為試樣溶液。,第二步：測(cè)定甲醛濃度——用分光光度計(jì)測(cè)定試樣溶液的吸光度，由預(yù)先繪制的標(biāo)準(zhǔn)曲線求得甲醛的濃度。,⑵儀器、玻璃器皿和試劑金屬支架，見圖7—4。水槽；干燥器（容積9～11L）；分光光度計(jì)；天平——感量0.0lg，——感量0.0001g；玻璃器皿（參見7.2.2.1）；試劑（參見7.3.1）,⑶試件尺寸長(zhǎng)L＝150mm2mm；寬b＝50mm1mm。,⑷溶液配制硫酸溶液(1mol／L)；氫氧化鈉溶液(０.1m01／L)；淀粉溶液(1％)：配制方法見7.2.2.1,,,圖7—4干燥器法甲醛測(cè)量裝置,圖7—5試件夾示意圖,⑸試驗(yàn)方法和步驟,①甲醛的收集如圖7—4所示，在直徑為240mm(容積9～11L)的干燥器底部放置直徑為120mm、高度為60mm的結(jié)晶皿，在結(jié)晶皿內(nèi)加入300mL蒸餾水。在干燥器上部放置金屬支架，如圖7—5所示。金屬支架上固定試件，試件之間互不接觸。測(cè)定裝置在(20～2℃)下放置24h，蒸餾水吸收從試件釋放出的甲醛，此溶液作為待測(cè)液。,②甲醛濃度測(cè)定量取10mL乙酰丙酮(體積百分濃度0.4％)和10mL乙酸銨溶液(質(zhì)量百分濃度20％)于50mL帶塞三角燒瓶中，再從結(jié)晶皿中移取10mL。待測(cè)掖到該燒瓶中.塞上瓶塞，搖勻，再放到(40土2)C的水槽中加熱15min，然后把這種黃綠色的溶液靜置暗處，冷卻至室溫(18℃～28℃，約1h)。,在分光光度計(jì)上412nm處，以蒸餾水作為對(duì)比溶液，調(diào)零.用厚度為0.5cm的比色皿測(cè)定萃取溶液的吸光度As。同時(shí)用蒸餾水代替萃取液作空白試驗(yàn)，確定空白值A(chǔ)b。,Ⅰ標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制按7.2.2.1繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。,Ⅱ結(jié)果表示甲醛溶液的濃度按下式計(jì)算，精確至0.1mg／mL,,式中：c——甲醛濃度，mg／mL；f——標(biāo)準(zhǔn)曲線斜率，mg／mL：As——待測(cè)液的吸光度，Ab——蒸餾水的吸光度。,一張板的甲醛釋放量是同一張板內(nèi)二個(gè)試件甲醛釋放量的算術(shù)平均值，精確至0.1mg／mL。,7.2.2.3甲醛釋放量干燥器法測(cè)定(40L干燥器法),⑴檢測(cè)原理（見7.2.2.2）⑵試劑及配制①試劑見本章中的7.2.2.1；②溶劑配制見本章中的7.2.2.1。⑶儀器和設(shè)備①檢測(cè)容器，材料：丙烯酸樹脂，容積40L。②吸收容器，材料：聚丙烯或聚乙烯，直徑57mm，深度50～60mm。③除金屬支架、干燥器、結(jié)晶皿外，其他按GB/T17657—1999中4.12.2的規(guī)定。,⑷試樣試樣四邊用不含甲醛的鋁膠帶密封，被測(cè)表面積為450cm2。密封于乙烯樹脂袋中，放置在溫度為(20l)℃的恒溫箱中至少1天。,⑸試驗(yàn)方法和步驟①甲醛的收集吸收容器裝入20mL蒸餾水，放在檢測(cè)容器底部，試樣置于吸收容器上面，測(cè)定裝置在(201)℃下放置24h，蒸餾水吸收從試件釋放出的甲醛，此溶液為待測(cè)液。②甲醛濃度的定量：見本章中的7.2.2.1。③標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制：見本章中的7.2.2.1。④結(jié)果表示甲醛溶液的濃度按下式計(jì)算，精確至0.1mg/L。,,式中c——甲醛濃度，單位為毫克每升，mg／L；f——標(biāo)準(zhǔn)曲線斜率，單位為毫克每升，mg/L；As——待測(cè)液的吸光度；Ab——蒸餾水的吸光度。,7.2.2.4氣候箱法測(cè)定飾面人造板甲醛釋放量,⑴檢測(cè)原理：將1m2表面積的樣品放入溫度、相對(duì)濕度、空氣流速和空氣置換率控制在一定值的氣候箱內(nèi)。甲醛從樣品中釋放出來，與箱內(nèi)空氣混合，定期抽取箱內(nèi)空氣，將抽出的空氣通過盛有蒸餾水的吸收瓶，空氣中的甲醛全部溶入水中；測(cè)定吸收液中的甲醛量及抽取的空氣體積，計(jì)算出每立方米空氣中的甲醛量，以毫克每立方米(mg／m3)表示，抽氣是周期性的，直到氣候箱內(nèi)的空氣中甲醛濃度達(dá)到穩(wěn)定狀態(tài)為止。,(2)設(shè)備①氣候箱。容積為1m3，箱體內(nèi)表面應(yīng)為惰性材料，不會(huì)吸附甲醛。箱內(nèi)應(yīng)有空氣循環(huán)系統(tǒng)以維持箱內(nèi)空氣充分混合及試樣表面的空氣速度為0.1～0.3m／s，箱體上應(yīng)有調(diào)節(jié)空氣流量的空氣入口和空氣出口裝置。,空氣置換率維持在(1.00.05)h—1，要保證箱體的密封性。進(jìn)入箱內(nèi)的空氣甲醛濃度在0.006mg／m3以下。,②溫度和相對(duì)濕度調(diào)節(jié)系統(tǒng)。應(yīng)能保持箱內(nèi)溫度為(230.5)℃，相對(duì)濕度為(453)％。,③空氣抽樣系統(tǒng)?？諝獬闃酉到y(tǒng)包括：抽樣管、2個(gè)100mL的吸收瓶、硅膠干燥器、氣體抽樣泵、氣體流量計(jì)、氣體計(jì)量表。,(3)試劑、溶液配制、儀器①試劑配制參見本章7.2.2.1的規(guī)定。②溶液配制參見本章7.2.2.1的規(guī)定。③儀器除金屬支架、干燥器、結(jié)晶皿外，其他按7.2.2.2的規(guī)定。,(4)試樣試樣表面積為1m2(雙面計(jì)：長(zhǎng)＝（10002）mm，寬＝（5002）mm，1塊；或長(zhǎng)＝（5002）mm，寬；（5002）mm，2塊)，有帶榫舌的突出部分應(yīng)去掉，四邊用不含甲醛的鋁膠帶密封。,(5)試驗(yàn)方法和步驟在試驗(yàn)全過程中，氣候箱內(nèi)保持下列條件：溫度：(230.5)℃；相對(duì)濕度：(453)％；承載率：(1.00.02)m2／m3；空氣置換率：(1.0+0.05)h—1；試樣表面空氣流速：(0.1～0.3)m／s。,①試樣在氣候箱的中心垂直放置，表面與空氣流動(dòng)方向平行。氣候箱檢測(cè)持續(xù)時(shí)間至少為10天，第7天開始測(cè)定。甲醛釋放量的測(cè)定每天1次，直至達(dá)到穩(wěn)定狀態(tài)。當(dāng)測(cè)試次數(shù)超過4次，最后2次測(cè)定結(jié)果的差異小于5％時(shí)，即認(rèn)為已達(dá)到穩(wěn)定狀態(tài)。最后2次測(cè)定結(jié)果的平均值即為最終測(cè)定值。如果在28天內(nèi)仍未達(dá)到穩(wěn)定狀態(tài)，則用第28天的測(cè)定值作為穩(wěn)定狀態(tài)時(shí)的甲醛釋放量測(cè)定值。,②空氣取樣和分析時(shí)，先將空氣抽樣系統(tǒng)與氣候箱的空氣出口相連接。2個(gè)吸收瓶中各加入25mL蒸餾水，開動(dòng)抽氣泵，抽氣速度控制在2L／min左右，每次至少抽取100L空氣。每瓶吸收液各取10mL移至50mL容量瓶中，再加入10mL乙酰丙酮溶液和10mL乙酸銨溶液，將容量瓶放至40℃的水浴中加熱15min，然后將溶液靜置暗處冷卻至室溫(約1h)。在分光光度計(jì)的412nm處測(cè)定吸光度。,與此同時(shí)，要用10mL蒸餾水和10mL乙酰丙酮溶液、10mL乙酸銨溶液平行測(cè)定空白值。,分光光度計(jì)用校準(zhǔn)曲線和校準(zhǔn)曲線斜率的確定見本章前述。,吸收液的吸光度測(cè)定值與空白吸光度測(cè)定值之差乘以校正曲線的斜率，再乘以吸收液的體積，即為每個(gè)吸收瓶中的甲醛量。,2個(gè)吸收瓶的甲醛量相加，即得甲醛的總量。甲醛總量除以抽取空氣的體積，即得每立方米空氣中的甲醛濃度值，以毫克每立方米(mg／m3)表示。,由于空氣計(jì)量表顯示的是檢測(cè)室溫度下抽取的空氣體積，而并非氣候箱內(nèi)23℃時(shí)的空氣體積。因此，空氣樣品的體積應(yīng)通過氣體方程式校正到標(biāo)準(zhǔn)溫度23℃時(shí)的體積。,7.2.2.5甲醛的其他測(cè)定方法,⑴日本24h干燥器法干燥器法測(cè)定甲醛是指模擬室內(nèi)實(shí)用情況下將樣板架置于有水的干燥器中一晝夜，板材釋放出來的甲醛為水所吸收捕集并進(jìn)行定量。為了保證測(cè)試的重演性，對(duì)于干燥器容積、吸收液體積、放置時(shí)間、溫度以及板材塊數(shù)都作了規(guī)定，必須嚴(yán)格遵守。,甲醛吸收液在過量銨鹽存在下，甲醛與乙酰丙酮生成黃色的二乙?；浔R剔啶。反應(yīng)式如下：,,,根據(jù)溶液顏色深淺比色定量。生成的顏色至少可穩(wěn)定10h。少量的其他醛、酮、醇等不干擾測(cè)定。,①試劑乙酰丙酮—乙酸銨發(fā)色液。,②主要儀器分光光度計(jì)，波長(zhǎng)范圍360～800nm；20～25℃恒溫箱或恒溫室；樣板固定金屬架(如圖7—6)；干燥器，內(nèi)徑240mm，容量9～11L，1～4只；結(jié)晶皿，內(nèi)徑125mm，皿高63mm.，1—4只；50m1具塞比色管(納氏)，25ml，50m1，有刻度，10—20g。,取樣及試件準(zhǔn)備：樣品應(yīng)在板材的中央部位割取。試件割取后應(yīng)在通風(fēng)良好的20—25℃室內(nèi)存放7晝夜才能進(jìn)行試驗(yàn)。試件尺寸參照表7—5，根據(jù)板材不同厚度而確定所需試件塊數(shù)。,,圖7—6干燥器及試驗(yàn)片固定架裝置1—試驗(yàn)片；2—結(jié)晶皿；3—試驗(yàn)片固定架,③甲醛的捕集：將盛有300m1蒸餾水的直徑為125mm、高度為63mm的結(jié)晶皿置在直徑為240mm的干燥器底部。在結(jié)晶皿的上部，將按表7—2規(guī)定的試件塊數(shù)安插于支承架上(如圖7—6所示)。加干燥器蓋，用凡士林封好，放于20～25℃的恒溫箱或恒溫室內(nèi)，讓釋出的甲醛被吸收于300m1的蒸餾水中。,24h后，從干燥器中取出結(jié)晶皿，轉(zhuǎn)移皿中300m1吸收液于500m1有塞的三角燒瓶中，搖勻，當(dāng)天測(cè)定吸收液中甲醛濃度。,表7—2不同厚度板材所需試樣數(shù)量,④甲醛吸收液的甲醛濃度定量從吸收液中吸取5～25m1于50ml比色管中，按繪制甲醛標(biāo)準(zhǔn)曲線方法操作。加水調(diào)節(jié)液面至25m1刻度，再加入乙酰丙酮—乙酸銨溶液至50m1刻度，蓋塞搖勻后于60—65℃溫水中保溫10mm。同時(shí)以試劑空白液作為對(duì)照。比色時(shí)波長(zhǎng)420—436nm。比色皿厚5mm。測(cè)得吸收樣液的光密度為E。從標(biāo)準(zhǔn)曲線中查得相應(yīng)甲醛標(biāo)樣的毫升數(shù)S。,計(jì)算如下：釋出甲醛含量＝,,mg／L,式中S——相應(yīng)甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液，m1；0.1——每毫升甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液含甲醛量，mg；1000——將mL化成1L應(yīng)乘的倍數(shù)；T——比色用吸收液的容量，ml。,⑵美國(guó)24h干燥器法美國(guó)全國(guó)膠合板協(xié)會(huì)及全國(guó)硬闊葉材膠合板工業(yè)協(xié)會(huì)于1981年在參考日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)后加以改進(jìn)的方法。該標(biāo)準(zhǔn)亦適用于刨花板。,表7—3美國(guó)與日本24h干燥器法的比較,⑶美國(guó)改良式2h干燥器法美國(guó)全國(guó)膠合板協(xié)會(huì)與美國(guó)硬闊葉材膠合板工業(yè)協(xié)會(huì)為縮短試驗(yàn)時(shí)間，便于會(huì)員快速檢驗(yàn)，于1981年提出此法，與美國(guó)24h干燥器法比較，其不同之處見表7—4。,表7—4美國(guó)改良式2h干燥器法與美國(guó)24h干燥器法比較,⑷平衡瓶法,由美國(guó)佐治亞太平洋公司制訂的企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，后來其他廠商亦采用此法，具有一定普遍意義。此法系將兩個(gè)1L.細(xì)口瓶對(duì)口相接并密封(如圖7.3.7)。試塊置于下瓶之中，在恒溫室中24h，使甲醛釋放達(dá)到平衡。然后將兩瓶分開，用薄膜把上瓶封好放正。插進(jìn)兩管，一管是干燥氮?dú)獾倪M(jìn)口，另一管是甲醛氣的出口，甲醛氣體被引入吸收液中，以乙酰丙酮作發(fā)色劑，于60℃加熱10min待顏色呈黃色，在412nm處測(cè)吸光率就可測(cè)出甲醛含量。,平衡瓶法的優(yōu)點(diǎn)是在試驗(yàn)過程中不接觸水或水蒸氣；其缺點(diǎn)是氮?dú)饬髁勘仨殗?yán)格控制，試驗(yàn)時(shí)間長(zhǎng)，所有玻璃器皿必須清洗并干燥。,圖7—7平衡瓶法安裝圖,⑸WKI法由德國(guó)威廉—克勞迪茨研究所（簡(jiǎn)寫為WKI）研究的一種簡(jiǎn)單實(shí)用的方法，用來測(cè)定刨花板的甲醛釋放量。,圖7—8KWI法示意圖,先將刨花板切成25mm25mm厚(mm)的小塊，將每?jī)蓧K試樣用橡皮筋或線固定在容量為500ml的聚乙烯瓶中。瓶?jī)?nèi)盛有50m1蒸餾水(如圖7.3.8)。將封閉的瓶分別以不同的時(shí)間放人40℃的恒溫箱內(nèi)，取出后放人冰水中0.5h，使甲醛充分被水吸收，再用容量法對(duì)吸收液進(jìn)行甲醛濃度的定量。,此法的優(yōu)點(diǎn)是甲醛的釋放與放置時(shí)間呈線性關(guān)系。在相同時(shí)間放置后，結(jié)果具有較好的重演性。,⑹氣體分析法,此法為德國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。先將刨花板樣品在給定時(shí)間間隔內(nèi)(1h)用一定溫濕度的空氣處理，空氣吸收了樣品中揮發(fā)的甲醛，通過洗瓶中蒸餾水使甲醛被吸收，再用分光光度計(jì)測(cè)定甲醛含量。,此法優(yōu)點(diǎn)是模擬生活條件性較強(qiáng)；缺點(diǎn)是試驗(yàn)時(shí)間長(zhǎng)，儀器本身復(fù)雜，對(duì)檢測(cè)室及空氣的要求較高，一般實(shí)驗(yàn)室不易具備這些條件。,①試劑：乙酰丙酮-乙酸銨溶液；甲醛標(biāo)準(zhǔn)液及曲線繪制。,②主要儀器：氣體分析檢驗(yàn)設(shè)備，包括密封保溫檢測(cè)室及氣體流量、壓力、溫度及溫度控制設(shè)備；分光光度計(jì)，波長(zhǎng)范圍360～380nm；甲醛空氣洗瓶4組(每組2個(gè)，各100m1)；其他容量分析用玻璃儀器。,③試樣的制備：試樣尺寸及每次測(cè)試時(shí)的數(shù)量為400mm50mm厚(mm)共3塊。截取后立即隔絕空氣包裝。未覆面刨花板不作任何處理。覆面刨花板必須用相同材料封邊并涂以聚氨基甲酸酯涂料3遍。,④操作步驟：樣品3塊置于(600.5)℃的檢測(cè)室內(nèi)，通以不含有甲醛、溫度為(600.5)℃、相對(duì)濕度為(21)％的干燥空氣，通氣量為(603)L／h。,干燥空氣與檢測(cè)室內(nèi)試樣釋放出的甲醛氣體混合后通過2只容量為100ml的洗瓶使甲醛溶解，每小時(shí)更換一組洗瓶。整個(gè)試驗(yàn)需時(shí)4h。檢測(cè)室壓力應(yīng)保持在1000～1200Pa。,將洗瓶中的水倒人250ml容量瓶中，加水至刻度。從容量瓶中取出10m1溶液倒人50m1錐形瓶中，加乙酰丙酮—乙酸銨溶液20m1，塞緊，搖勻，在40℃水浴中加熱10min，冷卻，用分光光度計(jì)在412nm波長(zhǎng)處以蒸餾水作對(duì)照測(cè)定該溶液的消光度。,從已知濃度的甲醛標(biāo)液與光密度曲線找出已知光密度溶液的甲醛試樣含量。每次測(cè)定兩組試樣，兩次結(jié)果誤差最大為1g/(h.m2)。,a未覆面的刨花板棄去第一組的氣體分值，將第2、3、4次測(cè)定值予以平均。,,式中Gu——未覆面刨花板氣體分析值，mgCH20／(h.m2)；G2——2h的氣體分析值，mgCH2O／h；G3——3h的氣體分析值，mgCH2O／h；G4——4h的氣體分析值，mgCH2O／h；Fu——試樣的總表面積(包括6個(gè)面)，m2。,b覆面刨花板,,式中Gδ——覆面刨花板的氣體分析值，mgCH20／(h.m2)；G2——2h的氣體分析值，mgCH2O／hG3——3h的氣體分析值，mgCH2O／h；G4——4h的氣體分析值，mgCH2O／h；Fδ——試樣正反兩面積之和，不包括4個(gè)邊部的面積，m2。,中南林學(xué)院木材科學(xué)與技術(shù)教研室2005年9月,