2019年高考化學(xué)命題熱點提分攻略 專題16 有機化學(xué)基礎(chǔ)試題.doc

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專題16 有機化學(xué)基礎(chǔ) 1．【2018年高考海南卷】I.下列氯代烴中不能由烯烴與氯化氫加成直接得到的有__________ A．氯代環(huán)己烷 B．2，2－二甲基－1－氯丙烷 C．2－甲基－2－氯丙烷 D．2，2，3，3－四甲基－1－氯丁烷 II.鹽酸美西律(E)是一種抗心律失常藥，其一條合成路線如下： 回答下列問題： （1）已知A的分子式為C8H10O，其化學(xué)名稱為_______________。 （2）B中的官能團的名稱為____________________。 （3）由A生成C的化學(xué)反應(yīng)方程式為_________________________，反應(yīng)類型是_______。 （4）由D的結(jié)構(gòu)可判斷，D應(yīng)存在立體異構(gòu)。該立體異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為________________。 （5）若用更為廉價易得的氨水替代鹽酸羥氨(NH2OHHCl)與C反應(yīng)，生成物的結(jié)構(gòu)簡式為_____________________。 （6）A的同分異構(gòu)體中能與三氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)的還有_______種；其中核磁共振氫譜為4組峰，峰面積比為6︰2︰1︰1的結(jié)構(gòu)簡式為__________。 【答案】BD 2，6－二甲基苯酚 溴原子、羰基 取代反應(yīng) 8 【詳解】I. 加成反應(yīng)，是加上小分子，與氯化氫加成，則加了一個Cl和一個H上去，即加成后，加了氯的碳原子相鄰的碳原子上必有H，B中2，2－二甲基－1－氯丙烷，（CH3）3CCH2Cl，2號位碳原子上無H，故不可能通過HCl加成得到；D中2，2，3，3－四甲基－1－氯丁烷CH2ClC(CH3)2 C(CH3)2，與加了氯的碳原子相鄰的碳原子上也無H， 故答案為BD。 II. 由合成路線可知，根據(jù)C的結(jié)構(gòu)簡式不難看出，A和B發(fā)生取代反應(yīng)生成C和HBr，推出A的結(jié)構(gòu)簡式為， （1）根據(jù)以上分析，A的結(jié)構(gòu)簡式為，化學(xué)名稱為2，6－二甲基苯酚。 故答案為：2，6－二甲基苯酚。 （2）B的結(jié)構(gòu)簡式為，含有的官能團的名稱為溴原子和羰基。 故答案為：溴原子、羰基。 （3）B在堿性條件下發(fā)生水解生成-OH，結(jié)合碳氧雙鍵形成羧基，再與A發(fā)生酯化反應(yīng)生成C，化學(xué)反應(yīng)方程式為，反應(yīng)類型是取代反應(yīng)。 故答案為：；取代反應(yīng)。 （4）根據(jù)D的結(jié)構(gòu)分析，立體異構(gòu)即為碳碳雙鍵的順反異構(gòu)，由此寫出D的立體異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為。 故答案為：。 （5）根據(jù)反應(yīng)流程分析，C→D只是NH2OHHCl少了兩個H，則用NH3H2O也是少兩個H，故得到結(jié)構(gòu)為。 故答案為：。 （6）能與三氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)證明含有酚羥基。若苯環(huán)上取代基只有兩個，則為乙基和酚羥基（可有鄰間對三種不同結(jié)構(gòu)）；若苯環(huán)上有三個取代基，若兩甲基位于鄰位，則苯環(huán)上有兩種等效氫，故加羥基有兩種同分異構(gòu)體；若兩甲基位于對位，則苯環(huán)上有一種等效氫，故加羥基有一種同分異構(gòu)體；若兩甲基位于間位，除去A的結(jié)構(gòu)，則苯環(huán)上有兩種等效氫，故加羥基有兩種同分異構(gòu)體；故一共有8種同分異構(gòu)體； 核磁共振氫譜為4組峰，峰面積比為6︰2︰1︰1的同分異構(gòu)體為3,5-二甲基苯酚，結(jié)構(gòu)簡式為。 故答案為：8；。 2．【2019屆廣東省高三百校聯(lián)考】化合物I可用于某種高分子的接枝，其一種合成路線如下： 回答下列問題： （1）A的化學(xué)名稱是_______________________。 （2）②的反應(yīng)類型是______________________。 （3）C的結(jié)構(gòu)簡式為_________________；H的分子式為__________________。 （4）F中含氧官能團的名稱是___________。 （5）芳香化合物W是E的同分異構(gòu)體，W能發(fā)生水解反應(yīng)和銀鏡反應(yīng)，核磁共振氫譜有四組峰，面積比為1︰1︰2︰6，寫出一種符合要求的W的結(jié)構(gòu)簡式：___________。 （6）尼泊金丙酯(HO－－COOCH2 CH2 CH3)用作食品、化品、飼料等的防腐劑，設(shè)計由對甲苯酚和1－丙醇為起始原料制備尼泊金丙酯的合成路線：______________________(其他試劑任用)。 【答案】間二甲苯（或1，3-二甲苯） 取代反應(yīng) C10H14O4 酯基和醚鍵 或或或 ⑤取代后生成F，F(xiàn)為，F(xiàn)還原成G，G為，G與溴乙炔生成H，H為，H在HCl作用下，生成I，I為。 【詳解】（1）A為，化學(xué)名稱是：間二甲苯（或1，3-二甲苯）； （2）B的苯環(huán)上的氫被磺酸基所取代，發(fā)生取代反應(yīng)生成C； （3）C的結(jié)構(gòu)簡式為：；H為，分子式為：C10H14O4； （4）F為，含氧官能團的名稱是酯基和醚鍵； （5）芳香化合物W是E的同分異構(gòu)體，W能發(fā)生水解反應(yīng)和銀鏡反應(yīng)，含醛基和酯基，核磁共振氫譜有四組峰，面積比為1︰1︰2︰6，結(jié)構(gòu)中可能含有2個甲基，符合要求的W的結(jié)構(gòu)簡式： 或或或。 （6）以對甲苯酚和1－丙醇為起始原料，合成尼泊金丙酯(HO－－COOCH2 CH2 CH3)，可以先利用題中信息將酚羥基保護起來，再將甲基氧化成羧基，接著把酚羥基復(fù)原，最后與丙醇發(fā)生酯化。具體合成路線如下： 【點睛】本題考查有機推斷與合成，解題關(guān)鍵：理解有機流程各步反應(yīng)，熟悉有機官能團的性質(zhì)，難點是同分異構(gòu)體的書寫和尼泊金丙酯的合成路線設(shè)計。 3．化合物I(C11H12O3)是制備液晶材料的中間體之一，其分子中含有醛基和酯基。I可以用E和H在一定條件下合成： 已知以下信息： A的核磁共振氫譜表明其只有一種化學(xué)環(huán)境的氫；R—CH＝CH2R—CH2CH2OH 化合物F苯環(huán)上的一氯代物只有兩種；通常在同一個碳原子上連有兩個羥基不穩(wěn)定，易脫水形成羰基。 請回答下列問題： （1）C的化學(xué)名稱為________________________。 （2）E的結(jié)構(gòu)簡式為______________________。 （3）A→B的反應(yīng)類型為_________________、__________________；E+H→I的反應(yīng)類型為_______________________。 （4）F生成G的化學(xué)方程式為____________________________________。 （5）E+H→I的化學(xué)方程式為___________________。 （6）I的同系物J比I相對分子質(zhì)量小14，J的同分異構(gòu)體中能同時滿足如下條件： ①苯環(huán)上只有兩個取代基；②既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能與飽和NaHCO3溶液反應(yīng)放出CO2，這樣的同分異構(gòu)體共有_______種（不考慮立體異構(gòu))。J的一種同分異構(gòu)體發(fā)生銀鏡反應(yīng)并酸化后核磁共振氫譜為三組峰，且峰面積比為2：2：1，寫出J的這種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式___________。 【答案】2-甲基-1-丙醇 (CH3)2CHCOOH 消去反應(yīng) 中和反應(yīng) 酯化反應(yīng)（或取代反應(yīng)） +2Cl2+2HCl (CH3)2CHCOOH + + H2O 18 【解析】 在銅的催化下氧化生成D為(CH3)2CH2CHO；(CH3)2CH2CHO在新制的氫氧化銅縣濁液中加熱氧化后酸化得到E為(CH3)2CHCOOH；化合物F分子式為C7H8O，苯環(huán)上的一氯代物只有兩種，則F為對甲基苯酚；在光照條件下與氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成二氯代物G為，在氫氧化鈉的水溶液中加熱發(fā)生水解，通常在同一個碳原子上連有兩個羥基不穩(wěn)定，易脫水形成羰基。則生成的H為；與(CH3)2CHCOOH在一定條件下反應(yīng)生成I為。（1）C為(CH3)2CH2CH2OH，化學(xué)名稱為2-甲基-1-丙醇；（2）E的結(jié)構(gòu)簡式為(CH3)2CHCOOH；（3）A→B是C(CH3)3Cl在氫氧化鈉的乙醇溶液中加熱發(fā)生消去反應(yīng)生成 (CH3)2CH=CH2；，反應(yīng)類型為消去反應(yīng)、中和反應(yīng)；E+H→I是與(CH3)2CHCOOH在一定條件下反應(yīng)生成和水，反應(yīng)類型為酯化反應(yīng)或取代反應(yīng)；（4）F生成G是在光照條件下與氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成和氯化氫，化學(xué)方程式為+2Cl2+2HCl ；（5）E+H→I是與(CH3)2CHCOOH在一定條件下反應(yīng)生成和水，化學(xué)方程式為(CH3)2CHCOOH + + H2O；（6）I（）的同系物J比I相對分子質(zhì)量小14，則少一個CH2，J的同分異構(gòu)體中能同時滿足如下條件： ①苯環(huán)上只有兩個取代基；②既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能與飽和NaHCO3溶液反應(yīng)放出CO2，則含有一個醛基和一個羧基，則除苯環(huán)外兩個取代基可以是-CHO和-CH2CH2COOH、-CHO和-CH(CH3)COOH、-CH2CHO和-CH2COOH、-CH(CH3)CHO和-COOH、-CH2CH2CHO和-COOH、-CH3和-CH(CHO)COOH六種，而在苯環(huán)上兩個取代基的位置有鄰、間、對位，故共有18種同分異構(gòu)體； J的一種同分異構(gòu)體發(fā)生銀鏡反應(yīng)并酸化后核磁共振氫譜為三組峰，且峰面積比為2：2：1，則酸化后高度對稱兩個羧基等效，J的這種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為。 4．【2019屆長沙高三上學(xué)期第五次調(diào)研考試】艾司洛爾是預(yù)防和治療手術(shù)期心動過速或高血壓的一種藥物，艾司洛爾的一種合成路線如下： 回答下列問題： (1)丙二酸的結(jié)構(gòu)簡式為_______；E中含氧官能團的名稱是_______。 (2)D生成E的反應(yīng)類型為____________。 (3)C的結(jié)構(gòu)簡式為________________。 (4)A遇FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，1 mol A和1 mol丙二酸在吡啶、苯胺中反應(yīng)生成1 mol B、1 mol H2O和1 mol CO2，B能與溴水發(fā)生加成反應(yīng)，推測A生成B的化學(xué)方程式為____。 (5)X是B的同分異構(gòu)體，X同時滿足下列條件的結(jié)構(gòu)共有____種，其中核磁共振氫譜有五組峰的結(jié)構(gòu)簡式為____。 ①可與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)生成二氧化碳 ②遇FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng) ③除苯環(huán)外不含其他環(huán) (6)寫出以苯甲醇和丙二酸為原料制備的合成路線________(其他試劑任選)。 【答案】HOOC－CH2－COOH 醚鍵、酯基 取代反應(yīng) 15 可推斷出B的結(jié)構(gòu)簡式為，A與丙二酸在吡啶、苯胺中反應(yīng)生成B，結(jié)合A的分子式以及第（4）問中“A遇FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，1 mol A和1 mol丙二酸在吡啶、苯胺中反應(yīng)生成1 mol B、1 mol H2O和1 mol CO2”，可推斷出A的結(jié)構(gòu)簡式為。 【詳解】（1）丙二酸的結(jié)構(gòu)簡式為：；觀察E結(jié)構(gòu)簡式可知，所含含氧官能團有：醚鍵、酯基； （2）D生成E的方程式為：，故反應(yīng)類型為取代反應(yīng)； （3）由上述分析可知，C的結(jié)構(gòu)簡式為：； （4）根據(jù)化學(xué)方程式配平可寫出A生成B的化學(xué)方程式為：； （5）條件①：該結(jié)構(gòu)簡式中含有羧基；條件②：該結(jié)構(gòu)簡式中含有酚羥基；條件③：除苯環(huán)外，不含有其它雜環(huán)；可以酚羥基作為移動官能團，書寫出主要碳骨架，再進行判斷同分異構(gòu)體總數(shù)，（1）中酚羥基有2個取代位置（不包含本身），（2）中酚羥基有3個取代位置，（3）中酚羥基有4個取代位置，（4）中酚羥基有4個取代位置，（5）中酚羥基有2個取代位置，故同分異構(gòu)體一共有2+3+4+4+2=15種；核磁共振氫譜有五組峰的結(jié)構(gòu)簡式為。 （6）對比苯甲醇和結(jié)構(gòu)簡式，根據(jù)題干信息，需將苯甲醇氧化生成苯甲醛，再模仿A生成B的方程式生成，再根據(jù)碳碳雙鍵與鹵素單質(zhì)加成再取代合成，故合成路線為： 【點睛】本題主要考查有機物的推斷與合成，采用正推和逆推相結(jié)合的方法，逐步分析有機合成路線，可推出各有機物的結(jié)構(gòu)簡式，然后分析官能團推斷各步反應(yīng)及反應(yīng)類型。官能團是決定有機物化學(xué)性質(zhì)的原子或原子團，有機反應(yīng)絕大多數(shù)都是圍繞官能團展開，而高中教材中的反應(yīng)原理也只是有機反應(yīng)的一部分，所以有機綜合題中經(jīng)常會出現(xiàn)已知來推斷部分沒有學(xué)習(xí)過的有機反應(yīng)原理，認(rèn)識這些反應(yīng)原理時可以從最簡單的斷鍵及變換的方法進行，而不必過多追究。 5．M：是牙科粘合劑， X是高分子金屬離子螯合劑，以下是兩種物質(zhì)的合成路線： R、R1、R2代表烴基或其他基團，C屬于環(huán)氧類物質(zhì)。 （1）A為烯烴，B中所含官能團名稱是_________，A→B的反應(yīng)類型是_________。 （2）C→D的反應(yīng)條件是____________。 （3）E分子中有2個甲基和1個羧基， F的化學(xué)名稱是__________________。 （4）D+F→K的化學(xué)方程式是___________________________________。 （5）下列關(guān)于J的說法正確的是______。 a．可與Na2CO3溶液反應(yīng) b．1 mol J與飽和溴水反應(yīng)消耗8 mol Br2 c．可發(fā)生氧化、消去和縮聚反應(yīng) （6）G分子中只有1種氫原子，G→J的化學(xué)方程式是_____________________________。 （7）N的結(jié)構(gòu)簡式是______________。 （8）Q+Y→X的化學(xué)方程式是_________________________________________。 【答案】碳碳雙鍵 氯原子 取代反應(yīng) NaOH/H2O，△ 2 – 甲基丙烯酸 a （3）E分子式為C4H8O3,其中有2個甲基和1個羧基，所以E的結(jié)構(gòu)簡式為CH3C(CH3)(OH)C00H 由 知F為CH3=C(CH3)C00H，其化學(xué)名稱是：2–甲基丙烯酸。答案：2–甲基丙烯酸。 （4）因為的D化學(xué)式為C2H6O2且屬于環(huán)氧類物質(zhì)，所以D結(jié)構(gòu)簡式為，根據(jù)上面分析知F的結(jié)構(gòu)簡式為CH3=C(CH3)C00H，所以D+F→K的反應(yīng)為酯化反應(yīng)，其化學(xué)方程式是。 （5）G分子式C3H6O,因G的分子中只有1種氫原子，所以G的結(jié)構(gòu)簡式為；由逆推知J的分子式為C15H16O2,知1molG能和2mol苯酚反應(yīng)所以J的結(jié)構(gòu)簡式是。a．因為有酚羥基所以可與Na2CO3溶液反應(yīng)，故a正確；b.1 mol J與飽和溴水反應(yīng)消耗4 molBr2，所以b錯誤；c．因為有酚羥基可發(fā)生氧化反應(yīng)和縮聚反應(yīng)，根據(jù)結(jié)構(gòu)知不能發(fā)生消去反應(yīng)，故c錯誤；答案：a。 （6）G分子式C3H6O,因G的分子中只有1種氫原子，所以G的結(jié)構(gòu)簡式為；由逆推知J的分子式為C15H16O2,知1molG能和2mol苯酚反應(yīng)所以G→J的化學(xué)方程式是， 。 （7）由已知，由J的結(jié)構(gòu)簡式為，且，知J與CH3Cl反應(yīng)，所以N的結(jié)構(gòu)簡式是 （8）由 N的結(jié)構(gòu)簡式是，所以Q的結(jié)構(gòu)簡式為；由逆推知Y的結(jié)構(gòu)簡式為，所以Q+Y→X的化學(xué)方程式為： 6．【2019屆攀枝花市高三統(tǒng)考】環(huán)丁基甲酸是重要的有機合成中間體，以下是用烯烴A和羧酸D合成它的一種路線： 回答下列問題： (1)A的結(jié)構(gòu)簡式為__________。 (2)B→C的反應(yīng)類型為__________。該反應(yīng)還能生成一種與C互為同分異構(gòu)體的副產(chǎn)物，該副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為____________。 (3) D→E的化學(xué)方程式為_____________。 (4) M是H的同分異構(gòu)體，寫出同時滿足下列條件的M的結(jié)構(gòu)簡式_____________。（不考慮立體異構(gòu)） ①1molM與足量銀氨溶液反應(yīng)生成4molAg；②核磁共振氫譜為兩組峰。 (5)根據(jù)上述合成路線中的信息，某學(xué)習(xí)小組設(shè)計以丙二酸二乙酯和1，2-二溴乙烷為原料合成二甲酸環(huán)己烷的流程圖如下。則甲的結(jié)構(gòu)簡式為_______，乙的結(jié)構(gòu)簡式為_______。 【答案】CH3-CH=CH2 加成反應(yīng) CH2BrCHBrCH3（或） （3）D與E發(fā)生酯化反應(yīng)生成F，由E的結(jié)構(gòu)簡式可推出D為丙二酸，結(jié)構(gòu)簡式為HOOC-CH2-COOH；D→E的化學(xué)方程式為； （4）H為，其同分異構(gòu)體M：①1molM與足量銀氨溶液反應(yīng)生成4molAg，則含有兩個醛基；②核磁共振氫譜為兩組峰；則有2種氫原子一種為醛基上的氫，則另外只有一種氫，高度對稱。綜上，結(jié)構(gòu)簡式為：； (5)根據(jù)上述合成路線中的信息，利用逆合成分析法，由乙加熱生成可推出乙為，根據(jù)丙二酸二乙酯和1，2-二溴乙烷在一定條件下反應(yīng)生成甲，且甲在氫氧化鈉作用下的產(chǎn)物酸化得到乙可推出甲為。 7．【2019屆浙江省普通高校招生選考】某研究小組擬合成染料X和醫(yī)藥中間體Y。 已知：； 請回答： (1)下列說法正確的是____________。 A．化合物A能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng) B．化合物C具有弱堿性 C．化合物F能發(fā)生加成、取代、還原反應(yīng) D．X的分子式是C17H22N2O3 (2)化合物B的結(jié)構(gòu)簡式是___________________________________________________。 (3)寫出C+D→E的化學(xué)方程式_____________________________________________________。 (4)寫出化合物A(C10H14O2)同時符合下列條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式_____________________________。 1H－NMR譜和IR譜檢測表明：①分子中有4種化學(xué)環(huán)境不同的氫原子；②分子中含有苯環(huán)、甲氧基(－OCH3)，沒有羥基、過氧鍵(－O－O－)。 (5)設(shè)計以CH2=CH2和為原料制備Y()的合成路線(用流程圖表示，無機試劑任選) _______________。 【答案】BC 、、、 ，含有氨基，具有弱堿性，選項B正確；C．化合物F為，含有苯環(huán)能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，含有肽鍵能發(fā)生水解屬于取代反應(yīng)，含有硝基能發(fā)生還原反應(yīng)，選項C正確；D．根據(jù)結(jié)構(gòu)簡式可知，X的分子式是C17H20N2O3，選項D錯誤。答案選項BC； (2)化合物B的結(jié)構(gòu)簡式是； (3) C+D→E的化學(xué)方程式為； (4)化合物A(C10H14O2)同時符合下列條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：1H－NMR譜和IR譜檢測表明：①分子中有4種化學(xué)環(huán)境不同的氫原子；②分子中含有苯環(huán)、甲氧基(－OCH3)，沒有羥基、過氧鍵(－O－O－)，符合條件的同分異構(gòu)體有：、、、； (5) CH2=CH2與氯氣發(fā)生加成反應(yīng)生成1，2-二氯乙烷，1，2-二氯乙烷與氨氣反應(yīng)生成H2NCH2CH2NH2，H2NCH2CH2NH2與反應(yīng)生成Y()，合成路線的流程圖表示如下：。