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1、
專題講座九 水污染及治理
2012年1月廣西河池市龍江鎘污染事件,2011年9月云南曲靖市的南盤江鉻污染事件都說明了水污染已成為我國經(jīng)濟(jì)建設(shè)中的一大瓶頸。水是生命之源,有關(guān)水污染及其治理已成為近年來高考的熱點(diǎn)。
目前污水的處理一般分為三級處理。一級處理:主要是用物理法或化學(xué)法,將污水中可沉降固體除去,然后加氯消毒即排入水體。一級處理只是去除污水中的飄浮物和部分懸浮狀態(tài)的污染物質(zhì),調(diào)節(jié)污水的pH值,減輕廢水的腐蝕程度和減少后續(xù)處理負(fù)荷。二級處理:污水經(jīng)一級處理后,再用生物化學(xué)方法除去污水中大量的有機(jī)物,使污水進(jìn)一步凈化的工藝過程?;钚晕勰嗵幚矸ㄊ嵌壧幚淼闹饕椒?。三級處理:又稱污水高級
2、處理或深度處理。污水經(jīng)過二級處理仍含有磷、氮、病原微生物、礦物質(zhì)和難以生物降解的有機(jī)物等,需要進(jìn)行三級處理,以便進(jìn)一步除去上述污染物或回收利用有用物質(zhì),以便使污水經(jīng)三級處理后再利用。
污水處理常見有如下三種方法:
一、氧化還原法處理廢水
廢水中呈溶解狀態(tài)的有機(jī)和無機(jī)污染物,在投加氧化劑或還原劑后,由于電子的轉(zhuǎn)移,而發(fā)生氧化或還原反應(yīng),使其轉(zhuǎn)化為無害物質(zhì)。在工業(yè)處理污水時(shí),可用到的氧化劑有:O2、Cl2、O3、Ca(ClO)2、H2O2等,氧化還原法在污水處理實(shí)例中有氧化發(fā)酵含有機(jī)物廢水處理、空氣氧化法處理含硫廢水、堿性氯化法處理含氰污水、臭氧化法除臭、脫色、殺菌及除酚、氰、鐵、錳,降低污
3、水BOD與COD等均有顯著效果。目前,還原法主要用于含氮廢水的處理。
(2010北京理綜,26)某氮肥廠氨氮廢水中的氮元素多以NH和NH3H2O的形式存在,該廢水的處理流程如下:
(1)過程Ⅰ:加NaOH溶液,調(diào)節(jié)pH至9后,升溫至30 ℃,通空氣將氨趕出并回收。
①用離子方程式表示加NaOH溶液的作用:_______________________________。
②用化學(xué)平衡原理解釋通空氣的目的:___________________________________。
(2)過程Ⅱ:在微生物作用的條件下,NH經(jīng)過兩步反應(yīng)被氧化成NO。兩步反應(yīng)的能量變化示意圖如下:
1
4、/ 8
①第一步反應(yīng)是________反應(yīng)(選填“放熱”或“吸熱”),判斷依據(jù)是_______
_________________________________________________________________。
②1 mol NH(aq)全部氧化成NO(aq)的熱化學(xué)方程式是
______________________________________________________________________。
(3)過程Ⅲ:一定條件下,向廢水中加入CH3OH,將HNO3還原成N2。若該反應(yīng)消耗32 g CH3OH轉(zhuǎn)移6 mol電子,則參加反應(yīng)的還原劑
5、和氧化劑的物質(zhì)的量之比是________。
解析 (1)NH與OH-反應(yīng):NH+OH-===NH3H2O,且NH3H2O受熱易分解,故升溫時(shí),NH3逸出。廢水中的NH3能被空氣帶出,使NH3H2ONH3+H2O的平衡正向移動。
(2)根據(jù)第一步反應(yīng)的能量變化示意圖可知反應(yīng)物[NH(aq)+1.5O2(g)]總能量高于生成物[NO(aq)+2H+(aq)+H2O(l)]總能量,故該反應(yīng)為放熱反應(yīng)。根據(jù)蓋斯定律知:NH(aq)+2O2(g)===NO(aq)+2H+(aq)+H2O(l) ΔH=-(273+73) kJmol-1=
-346 kJmol-1。
(3)根據(jù)得失電子守恒可得
6、n(CH3OH)∶n(HNO3)=1∶=5∶6。
答案 (1)①NH+OH-===NH3H2O
②廢水中的NH3被空氣帶走,使NH3H2ONH3+H2O的平衡向正反應(yīng)方向移動,利于除氨
(2)①放熱 ΔH=-273 kJmol-1<0(或反應(yīng)物的總能量大于生成物的總能量)
②NH(aq)+2O2(g)===2H+(aq)+NO(aq)+H2O(l) ΔH=-346 kJmol-1
(3)5∶6
(2011安徽理綜,28)地下水中硝酸鹽造成的氮污染已成為一個世界性的環(huán)境問題。文獻(xiàn)報(bào)道某課題組模擬地下水脫氮過程,利用Fe粉和KNO3溶液反應(yīng),探究脫氮原理及相關(guān)因素對脫氮速率的影響
7、。
(1)實(shí)驗(yàn)前:①先用0.1 molL-1H2SO4洗滌Fe粉,其目的是________,然后用蒸餾水洗滌至中性;②將KNO3溶液的pH調(diào)至2.5;③為防止空氣中的O2對脫氮的影響,應(yīng)向KNO3溶液中通入________(寫化學(xué)式)。
(2)右圖表示足量Fe粉還原上述KNO3溶液過程中,
測出的溶液中相關(guān)離子濃度、pH隨時(shí)間的變化關(guān)系
(部分副反應(yīng)產(chǎn)物曲線略去)。請根據(jù)圖中信息寫出
t1時(shí)刻前該反應(yīng)的離子方程式:________________。
t1時(shí)刻后,該反應(yīng)仍在進(jìn)行,溶液中NH的濃度在
增大,F(xiàn)e2+的濃度卻沒有增大,可能的原因是______________
8、__。
(3)該課題組對影響脫氮速率的因素提出了如下假設(shè),請你完成假設(shè)二和假設(shè)三:
假設(shè)一:溶液的pH;
假設(shè)二:______________________________________________________________;
假設(shè)三:______________________________________________________________;
……
(4)請你設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證上述假設(shè)一,寫出實(shí)驗(yàn)步驟及結(jié)論。
(已知:溶液中的NO濃度可用離子色譜儀測定)
實(shí)驗(yàn)步驟及結(jié)論:
答案 (1)去除鐵粉表面的氧化物等雜質(zhì) N2
(2)4Fe+NO+10H+
9、===4Fe2++NH+3H2O 生成的Fe2+水解(或和溶液中的OH-結(jié)合) (3)溫度 鐵粉顆粒大小
(4)
實(shí)驗(yàn)步驟及結(jié)論:
①分別取等體積、等濃度的KNO3溶液于不同的試管中;
②調(diào)節(jié)溶液呈酸性且pH各不相同,并通入N2;
③分別向上述溶液中加入足量等質(zhì)量的同種鐵粉;
④用離子色譜儀測定相同反應(yīng)時(shí)間時(shí)各溶液中NO的濃度。
若pH不同的KNO3溶液中,測出的NO濃度不同,表明pH對脫氮速率有影響,否則無影響。
(本題屬于開放性試題,答案合理即可)
解析 (1)①用稀H2SO4洗滌Fe粉的目的是去除Fe粉表面的氧化物等雜質(zhì),③中為防止空氣中的O2對脫氮的影響,向KNO3溶
10、液中通入N2。
(2)由圖中各離子濃度的變化得t1時(shí)刻前反應(yīng)的離子方程式為4Fe+10H++NO===4Fe2++NH+3H2O。t1時(shí)刻后反應(yīng)仍在進(jìn)行,繼續(xù)有Fe2+生成,但從圖像上看Fe
2+的濃度卻在減小,原因是Fe2+的水解消耗了Fe2+,使Fe2+濃度降低。
(3)從外界條件對反應(yīng)速率的影響因素來看,溫度和鐵粉的表面積都會對脫氮的速率產(chǎn)生影響。
二、沉淀法處理廢水
沉淀法處理廢水是污水處理的一種重要方法,主要是通過氧化還原反應(yīng)或電解使易溶于水的含有重金屬元素的離子轉(zhuǎn)化為沉淀而除去,目前此法主要用于含+6價(jià)Cr廢水的處理。此外,對于Hg2+、Cu2+等重金屬離子的污染
11、,可直接加入沉淀劑(如Na2S)使之轉(zhuǎn)化為沉淀而除去。
(2011天津理綜,10)工業(yè)廢水中常含有一定量的Cr2O和CrO,它們會對人類及生態(tài)系統(tǒng)產(chǎn)生很大損害,必須進(jìn)行處理。常用的處理方法有兩種。
方法1:還原沉淀法
該法的工藝流程為
CrOCr2OCr3+Cr(OH)3↓
其中第①步存在平衡:2CrO(黃色)+2H+Cr2O(橙色)+H2O
(1)若平衡體系的pH=2,該溶液顯________色。
(2)能說明第①步反應(yīng)達(dá)平衡狀態(tài)的是__________。
a.Cr2O和CrO的濃度相同
b.2v(Cr2O)=v(CrO)
c.溶液的顏色不變
(3)第②步中,還原
12、1 mol Cr2O,需要______mol FeSO47H2O。
(4)第③步生成的Cr(OH)3在溶液中存在以下沉淀溶解平衡:Cr(OH)3(s)Cr3+(aq)+3OH-(aq)
常溫下,Cr(OH)3的溶度積Ksp=c(Cr3+)c3(OH-)=10-32,要使c(Cr3+)降至10-5
molL-1,溶液的pH應(yīng)調(diào)至________。
方法2:電解法
該法用Fe作電極電解含Cr2O的酸性廢水,隨著電解進(jìn)行,在陰極附近溶液pH升高,產(chǎn)生Cr(OH)3沉淀。
(5)用Fe作電極的原因?yàn)開__________________________________________
13、__。
(6)在陰極附近溶液pH升高的原因是(用電極反應(yīng)解釋)__________,溶液中同時(shí)生成的沉淀還有__________。
解析 (1)平衡體系的pH=2時(shí),溶液c(H+)較大,此時(shí)c(Cr2O)大,c(CrO)小,溶液顯橙色。
(2)反應(yīng)①達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí),c(Cr2O)與c(CrO)均不變,但不一定相等;達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí),有2v正(Cr2O)=v逆(CrO);平衡時(shí),Cr2O和CrO的濃度不變,溶液的顏色不變。
(3)Cr2O與Fe2+發(fā)生氧化還原反應(yīng),生成Cr3+和Fe3+,1 mol Cr2O被還原時(shí),轉(zhuǎn)移6 mol電子,要消耗6 mol FeSO47H2O。
(
14、4)由Cr(OH)3的溶度積Ksp=c(Cr3+)c3(OH-)=10-32,則有c(OH-)=。欲使c(Cr3+)降至10-5 molL-1,則應(yīng)有c(OH-)= molL-1=10-9 molL-1。溶液的pH=-lgc(H+)=-lg=-lg=5。
(5)鐵作陽極發(fā)生反應(yīng):Fe-2e-===Fe2+,產(chǎn)生還原劑Fe2+,可使Cr2O還原成
Cr3+,最終生成Cr(OH)3沉淀。
(6)陰極發(fā)生反應(yīng):2H++2e-===H2↑,溶液中c(H+)降低,溶液的pH升高。由于Fe(OH)2極易被氧化生成Fe(OH)3,故溶液中還生成Fe(OH)3沉淀。
答案 (1)橙 (2)c (3)6
15、 (4)5
(5)陽極反應(yīng)為Fe-2e-===Fe2+,提供還原劑Fe2+
(6)2H++2e-===H2↑ Fe(OH)3
六價(jià)鉻對人體有害,含鉻廢水要經(jīng)化學(xué)處理后才能排放,方法是用綠礬(FeSO47H2O)把廢水中的六價(jià)鉻還原為三價(jià)鉻離子,再加入過量的石灰水,使鉻離子轉(zhuǎn)變?yōu)闅溲趸t[Cr(OH)3]沉淀。其主要反應(yīng)的化學(xué)方程式如下:
H2Cr2O7+6FeSO4+6H2SO4===3Fe2(SO4)3+Cr2(SO4)3+7H2O
現(xiàn)用上述方法處理1104 L含鉻(+6價(jià))78 mgL-1的廢水(Cr的相對原子質(zhì)量為52),試回答:
(1)處理后,沉淀物中除Cr(OH)3外,
16、還有______________、____________(用化學(xué)式表示)。
(2)需用綠礬多少千克?
答案 (1)Fe(OH)3 CaSO4 (2)12.51 kg
解析 (1)加入石灰水后,Cr3+、Fe3+分別生成難溶于水的Cr(OH)3和Fe(OH)3沉淀,SO生成微溶于水的CaSO4沉淀,有關(guān)離子方程式為
Cr3++3OH-===Cr(OH)3↓
Fe3++3OH-===Fe(OH)3↓
Ca2++SO===CaSO4↓
(2)1104 L廢水中含Cr的質(zhì)量為
1104 L7.810-5 kgL-1=7.810-1 kg
由H2Cr2O7+6FeSO4+6H
17、2SO4===3Fe2(SO4)3+Cr2(SO4)3+7H2O和綠礬的化學(xué)式FeSO47H2O可知,Cr與FeSO47H2O之間的關(guān)系為Cr~3FeSO47H2O。
設(shè)所需綠礬的質(zhì)量為x。
Cr ~ 3FeSO47H2O
52 834
7.810-1 kg x
x==12.51 kg。
判斷下列說法是否正確,正確的劃“√”,錯誤的劃“”
用Na2S除去廢水中的Hg2+:Hg2++S2-===HgS↓ (√)
(2011北京理綜,9A)
三、中和法處理廢水
“中和法”用于處理酸性廢水及堿性廢水。向酸性廢水中投加堿性物質(zhì)如石灰、氫氧化
18、鈉等進(jìn)行中和,向堿性廢水中吹入含CO2的煙道氣或其它酸性物質(zhì)進(jìn)行中和。
某造紙廠排放的廢燒堿水(內(nèi)含Na2CO3)流量是100 mLs-1,為了測定廢水中燒堿的濃度,某環(huán)保小組取樣250 mL廢堿,稀釋10倍后再取50 mL,平均分成2份,分別用0.120 0 molL-1鹽酸滴定。第一份采用甲基橙作指示劑,耗去鹽酸24.20 mL;第二份用酚酞作指示劑,耗去鹽酸17.40 mL。試計(jì)算:
(1)廢燒堿水中NaOH和Na2CO3的物質(zhì)的量濃度各是多少?(保留四位小數(shù))
(2)該環(huán)保小組想用1.2 molL-1的廢鹽酸來中和上述廢燒堿液,理論上鹽酸的注入流量應(yīng)為多少?(保留1位小數(shù))
19、解析 設(shè)稀釋后每份溶液中(25 mL)含NaOH的物質(zhì)的量為x、Na2CO3的物質(zhì)的量為y。當(dāng)用甲基橙作指示劑時(shí)有
NaOH+HCl===NaCl+H2O
Na2CO3+2HCl===2NaCl+CO2↑+H2O
x+2y=24.2010-3 L0.12 molL-1 ①
當(dāng)用酚酞作指示劑時(shí)有
NaOH+HCl===NaCl+H2O
Na2CO3+HCl===NaHCO3+NaCl
x+y=17.4010-3 L0.12 molL-1 ②
聯(lián)立方程①、②可得:
x=1.27210-3 mol y=8.16010-4 mol
原廢燒堿溶液中:
c(NaOH)=10=0.508 8 molL-1
c(Na2CO3)=10=0.326 4 molL-1
(2)鹽酸流量應(yīng)為
=96.8 mLs-1。
答案 (1)NaOH的物質(zhì)的量濃度為0.508 8 molL-1,Na2CO3的物質(zhì)的量濃度為0.326 4 molL-1
(2)96.8 mLs-1
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