2019-2020年高考化學(xué)三輪復(fù)習(xí) 主族元素及元素性質(zhì)規(guī)律同步訓(xùn)練.doc

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2019-2020年高考化學(xué)三輪復(fù)習(xí) 主族元素及元素性質(zhì)規(guī)律同步訓(xùn)練 鹵族： F2： 2F2+2H2O=4HF+O2 氧化性 2F2+2NaOH=OF2+2NaF+H2O 氧化性 HF： 4HF+SiO2=SiF4+2H2O SiF4+2HF=H2SiF6 I2O5： 5CO+I2O5= 5CO2+I2 氧化性 制備： 2HIO3=I2O5+H2O 鹵素互化物：ICl ICl+KI=I2+KCl 氧化性 擬鹵素：氰、硫氰、氧氰 F2＞(OCN)2 ＞ Cl2＞Br2＞(CN)2＞(SCN)2 ＞I2 氧化性 漂白粉：Ca(ClO)2+CaCl2 劇毒物：CN-、HCN 處理：人體中毒，F(xiàn)e2++6CN-=Fe(CN)64- 絡(luò)合性 環(huán)境污染，CN-+Cl2+ 2OH- =OCN-+2Cl-+H2O 還原性 2OCN-+3Cl2+ 8OH- =2CO32-+N2+4H2O+6Cl- 例1.將BCl3分別通入吡啶和水中，會(huì)發(fā)生兩種不同類(lèi)型的反應(yīng)。寫(xiě)出這兩種反應(yīng)的化學(xué)方程式。 例2.配制SnCl2溶液時(shí)，將SnCl2(s) 溶于濃HCl后再加水沖稀。寫(xiě)出反應(yīng)方程式并闡明理由。 例3.已知I2 + I-? I3-的平衡常數(shù)K = 800，可推斷AtI + I- ? AtI2-的平衡常數(shù)K 800; 依據(jù)是: 例4.(1)HgCl2 和Hg(CN)2反應(yīng)可制得 (CN)2, 寫(xiě)出反應(yīng)方程式。 (2)電鍍廠(chǎng)向含氰化物的電鍍廢液中加入漂白粉以消除有毒的CN-，寫(xiě)出化學(xué)方程式（漂白粉用ClO-表示）。 (3)用Ag+的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定KCl和KSCN的中性溶液，得到電位滴定曲線(xiàn)，其拐點(diǎn)依次位于M、N、P處。在N處的物質(zhì)是無(wú)支鏈的聚合物。請(qǐng)分別寫(xiě)出在M、N、P處達(dá)到滴定終點(diǎn)的離子反應(yīng)方程式并畫(huà)出N處物質(zhì)的三個(gè)單元表示結(jié)構(gòu)。已知：Ksp(AgSCN)=1.0 10-12 Ksp(AgCl)=1.8 10-10 Ksp(AgCN)=1.2 10-16 (3.7 107 ， 103) 例5.化合物X是產(chǎn)量大、應(yīng)用廣的二元化合物，大量用作漂白劑、飲水處理劑、消毒劑等。年產(chǎn)量達(dá)300萬(wàn)噸的氯酸鈉是生產(chǎn)X的原料，92%用于生產(chǎn)X—在酸性水溶液中用鹽酸、二氧化硫或草酸還原。此外，將亞氯酸鈉固體裝柱，通入用空氣稀釋的氯氣氧化，也可生產(chǎn)X。X有極性和順磁性，不形成二聚體，在堿性溶液里可發(fā)生歧化反應(yīng)。 1 寫(xiě)出X的分子式和共軛π鍵。 2 分別寫(xiě)出上述用草酸還原和用氯氣氧化生產(chǎn)X的反應(yīng)方程式。 3 寫(xiě)出上述X歧化反應(yīng)的化學(xué)方程式。 對(duì)比：制備C1O2（沸點(diǎn)9.9℃）的方法是：濕潤(rùn)的KC1O3和固體草酸混合加熱到60℃即得，寫(xiě)出反應(yīng)式。 例6.于酸性溶液中混合等物質(zhì)的量的KBrO3和KI，生成哪些氧化還原產(chǎn)物，它們的物質(zhì)量的比是多少？ 1.48V，1.2V，0.535V 例7. I2和S2O32-間發(fā)生的是一個(gè)速率快、定量進(jìn)行的反應(yīng)，常用在分析化學(xué)中。若把I2液滴入S2O32-液，即使在堿性液（pH~11）中，也能發(fā)生定量反應(yīng)。為什么？（pH>9.3，I2發(fā)生歧化。） 例8.已知D是一種鹽，焰色反應(yīng)呈紫色，E、F常溫下是氣體，水已省略，試推斷A~H的化學(xué)式。 3H2O2＋2NaCrO2（亮綠色）＋2NaOH= 4H2O＋ 2Na２CrO4 氧化性 鑒定：乙醚溶劑中反應(yīng)： Cr2O72- ＋4H2O2＋2H+　=2CrO5（藍(lán)色）+ 5H2O 水相：2CrO5＋7H2O2＋6H+　=2Cr3+（藍(lán)綠）＋7O2↑+10H2O 還原性 　　　　Cr2O72- ＋3H2O2＋8H+=2Cr3+＋3Ｏ２↑+ 7H2O　　還原性 　　　　2Cr3+＋3H2O2＋10OH－=2CrO42-（黃色）+ 8H2O　氧化性 分子結(jié)構(gòu)：CrO5（過(guò)氧鍵） 單質(zhì)硫：Ｓ８ 分子結(jié)構(gòu)：sp３雜化，皇冠型 同素異形體：斜方硫、單斜硫（針狀） 二氧化硫、三氧化硫：大氣污染，酸雨 分子結(jié)構(gòu)：ｖ型，平面三角形 治理：2Ｃａ（ＯＨ）２＋2ＳＯ２＋Ｏ２=2ＣａＳＯ４＋2Ｈ２Ｏ　酸性 　　?。樱希玻?ＣＯ=Ｓ＋2ＣＯ２　催化劑：鋁凡土，高溫　 氧化性 硫化物：ＨｇＳ、Ｎａ２Ｓｘ、Ｎａ２Ｓ２、（ＮＨ４）２Ｓ２、Ｎａ２Ｓ２Ｏ３ 3HgS+8H++2NO3-+12Cl-=3S+2NO↑+3HgCl42-+4H2O 配位、還原性 　ＨｇＳ＋Ｎａ２Ｓ=Ｎａ２［ＨｇＳ２］　　　　　　配位性 　(x-1)Ｓ＋Ｎａ２Ｓ=Ｎａ２Ｓｘ　 隨著硫鏈的變長(zhǎng)，顏色從黃色－橙色－紅色而變 　Ｓｘ２－＋2Ｈ＋=Ｈ２Ｓ＋（x-1）Ｓ↓　　　　　　　　　歧化 ?。樱睿樱樱玻玻? ＳｎＳ３２－　　　　　　　　　　　氧化性 　3ＦｅＳ２＋8Ｏ２=Ｆｅ３Ｏ４＋6ＳＯ２　　　　　　　還原性 制備：Ｎａ２ＳＯ３＋Ｓ=Ｎａ２Ｓ２Ｏ３　　　　　　　　　　　　　　歸中 　2Ｎａ２Ｓ＋Ｎａ２ＣＯ３＋4ＳＯ２=3Ｎａ２Ｓ２Ｏ３＋ＣＯ２↑　歸中 　Ｓ２Ｏ３２－＋2Ｈ＋=ＳＯ２↑＋Ｓ↓＋Ｈ２Ｏ　　　　　　　歧化 碘量法：2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI　　　　　　　 還原性　 脫氯劑：Na2S2O3+4Cl2+5H2O=2H2SO4+2NaCl+6HCl 還原性 配合劑：AgBr→3-→AgI→Ag(CN)2-→Ag2S→溶于硝酸溶液　　　　 多酸：連多硫酸（H2SxO6）、連二亞硫酸（H2S2O4）、過(guò)二硫酸（H2S2O8）、過(guò)一硫酸（H2SO5）、焦硫酸（H2S2O7）等 例1.硫代硫酸鈉在藥劑中常用作解毒劑，可解鹵素單質(zhì)（如Cl2）、重金屬離子（如Hg2+）及氰化鉀中毒，寫(xiě)出化學(xué)反應(yīng)方程式。 例2.元素A在n=5，l=0的軌道上有一個(gè)電子，它的次外層l=2的軌道上 電子處于全充滿(mǎn)狀態(tài)；元素B與A在同一個(gè)周期，若A、B的簡(jiǎn)單離子 混合則有難溶于水的黃色沉淀AB生成；黃色沉淀AB可溶于氰化鉀溶液， 再加入含有C的簡(jiǎn)單陰離子溶液后又有黑色沉淀生成，該黑色沉淀可溶 于硝酸，并產(chǎn)生乳白色渾濁、同時(shí)放出刺激性氣體。 例3.氮?dú)獬Ｓ米鞅Ｗo(hù)氣體，其中所含的微量氧可通入連二亞硫酸鈉的堿性 溶液除去，寫(xiě)出化學(xué)反應(yīng)方程式。 例4.實(shí)驗(yàn)室含碘廢液可回收利用，一般先用還原劑（如亞硫酸鈉）將碘還 原為I—儲(chǔ)存起來(lái)，收集到一定量再進(jìn)行回收。回收時(shí)向含碘廢液中先加入 固體亞硫酸鈉，再滴加飽和硫酸銅溶液，生成白色沉淀，然后再加入濃硝 酸，最后用升華方法收集碘。 例5.石硫合劑（石灰硫黃合劑）通常是以硫黃粉、生石灰及水混合，煮沸、 搖勻而制得的橙色至櫻桃紅色透明水溶液，可用作殺菌殺螨劑。（1）寫(xiě)出 生成石硫合劑的相關(guān)反應(yīng)方程式，為什么呈現(xiàn)橙色至櫻桃紅色？（2）石 硫合劑在空氣中與H2O及CO2作用又生成具有殺蟲(chóng)作用的S，寫(xiě)出分步 的反應(yīng)方程式。 例6.某中學(xué)生取純凈的Na2SO3?7H2O 50.00 g，經(jīng)600℃以上的強(qiáng)熱至恒重， 分析及計(jì)算表明，恒重后的樣品質(zhì)量相當(dāng)于無(wú)水亞硫酸鈉的計(jì)算值，而且 各元素的組成也符合計(jì)算值，但將它溶于水，卻發(fā)現(xiàn)溶液的堿性大大高于 期望值。你認(rèn)為是什么原因？（請(qǐng)用化學(xué)方程式表達(dá)）； 例7.已知液體SO2和純水的導(dǎo)電性相近，實(shí)驗(yàn)測(cè)得兩者的比電導(dǎo)值分別為810-8Ωcm-1和610-8Ωcm-1.試用簡(jiǎn)要的文字和化學(xué)方程式給出解釋為什么液體SO2中可用Cs2SO3去滴定SOCl2？ 氮族： 1、氮的氧化物：N2O、NO、N2O3、NO2、N2O4、N2O5、NO3 污染：汽車(chē)尾氣、工業(yè)冶煉廢氣，NO、NO2 治理：催化還原 8NH3+6NO2=7N2+12H2O 堿液吸收 2NaOH+NO2+NO=2NaNO2+H2O Na2CO3+NO2+NO=2NaNO2+CO2 轉(zhuǎn)化為工業(yè)原料 液相絡(luò)合 FeSO4+NO=SO4 硫酸亞硝酰鐵（Ⅱ），棕色環(huán) 分子篩法 利用孔穴吸收氣體分子 分子結(jié)構(gòu)：NO，1個(gè)σ，1個(gè)Π22，1個(gè)Π23 NO2，sp2雜化，2個(gè)σ，1個(gè)Π33 2、亞硝酸鹽，食物中毒事件，致癌物質(zhì) 冰水中制備：N2O3（藍(lán)色）+H2O=2HNO2=NO+NO2+H2O HNO2分子結(jié)構(gòu)：N原子采用sp2雜化，∠O-N-O鍵角110o(孤電子對(duì)與氮氧雙鍵排斥力較大，導(dǎo)致鍵角小于120o) ，∠H-O-N鍵角102o,畫(huà)出結(jié)構(gòu)圖時(shí)，要注意鍵角的表達(dá)。 亞硝酸鹽：大部分無(wú)色，易溶于水；亞硝酸銀，淡黃色，難溶于水 氧化性、還原性，以氧化性為主 2NO2-+ 2I-+ 4H+=2NO+ I2+2H2O 5NO2-+ 2MnO4-+ 6H+= 5NO3-+ 2Mn2++ 3H2O NO2-+ Cl2+ H2O=NO3-+2 Cl-+2 H+ 金屬活潑性差，對(duì)應(yīng)的亞硝酸鹽穩(wěn)定性差 仲胺R2NH+HNO2 → R2N-NO 亞硝酰胺為致癌物 3、鬼火：聯(lián)膦 單質(zhì)磷：白磷、紅磷、黑磷 分子結(jié)構(gòu)：白磷，∠P-P-P鍵角=600，具有張力，正四面體結(jié)構(gòu)。 紅磷 與堿反應(yīng)：B、Si、P4、S、F2、Cl2、Br2、I2、（CN）2 2B+ 2NaOH+2 H2O = 2NaBO2+ 3H2↑ 還原性 （偏硼酸鈉，由硼酸H3BO3脫一份H2O；或由B(OH)4-脫2個(gè)H2O得到） Si+ 2NaOH+ H2O = Na2SiO3+2 H2↑ 還原性 P4 + 3NaOH+ 3H2O = 3NaH2PO2（次磷酸鈉）+ PH3↑ 歧化反應(yīng) 3S+6NaOH =Na2SO3+ 2Na2S+ 3H2O 歧化反應(yīng) Na2S +(x-1) S =Na2Sx Na2SO3+ S =Na2S2O3 2F2 + 2NaOH =2NaF + OF2↑+ H2O 氧化性 Cl2+ 2NaOH（25℃） = NaCl + NaClO + H2O 歧化反應(yīng) 3Cl2+ 6NaOH（＞80℃） =5NaCl + NaClO3 + 3H2O 歧化反應(yīng) Br2+ 2NaOH（0℃）=NaBr + NaBrO + H2O 歧化反應(yīng) 3Br2+ 6NaOH（40℃）=5NaBr + NaBrO3 + 3H2O 歧化反應(yīng) 3I2+ 6NaOH =5NaI + NaIO3 +3 H2O 歧化反應(yīng) （CN）2+ 2NaOH → NaCN + NaCNO + H2O 歧化反應(yīng) 擬鹵素，CN-還原能力似I-，配位能力強(qiáng)。 與氧化劑反應(yīng)：I2、CuSO4 、O2 P4 + 10I2+16 H2O= 4H3PO4+ 20HI 還原性 P4 + 10CuSO4 +16 H2O=10Cu+ 4H3PO4+10 H2SO4 還原性 Cu + P → Cu3P or Cu3P2 氧化性 P4 + O2 → P4O6 or P4O10 還原性 P4O6+6 H2O（熱） = 3H3PO4+ PH3↑ 歧化反應(yīng) P4O10+ 6H2SO4 = 4H3PO4+ 6SO3↑ 脫水性 P4O10+ 12HNO3 = 4H3PO4+ 6N2O5↑ 脫水性 分子結(jié)構(gòu)：P4O6 、 P4O10 、C10H16、(CH2)6N4 4、磷酸：農(nóng)業(yè)肥料 氧化物：P4O6 、P4O10 分子結(jié)構(gòu)：籠狀 用途：P4O10作干燥劑，吸水原理過(guò)程的分析：P-O-P鍵的斷裂。 與H2O反應(yīng)： P4O10+2H2O=（HPO3）4 四聚偏磷酸 P4O10+3H2O=H3PO4+ （HPO3）3 P4O10+3H2O=H6P4O13 四聚磷酸 P4O10+4H2O=2H4P2O7 P4O10+4H2O=H3PO4+ H5P3O10 三聚磷酸 多酸：聚磷酸、聚偏磷酸 分子結(jié)構(gòu)：H3PO4，四面體，有ｄ－ｐ反饋π鍵 　　　　　焦磷酸，２個(gè)H3PO4分子脫１個(gè)H2O 　　　　　三磷酸，３個(gè)H3PO4分子脫２個(gè)H2O 　　　　?。盍姿?，ｎ個(gè)H3PO4分子脫（ｎ－１）個(gè)H2O，線(xiàn)狀結(jié)構(gòu) 　　　　　偏磷酸，H3PO4分子脫１個(gè)H2O→HPO3 　　　　　三偏磷酸，３個(gè)H3PO4分子脫３個(gè)H2O，六元環(huán)結(jié)構(gòu) 　　　　　四偏磷酸，４個(gè)H3PO4分子脫４個(gè)H2O，八元環(huán)結(jié)構(gòu) 　　　　?。钇姿幔顐€(gè)H3PO4分子脫ｎ個(gè)H2O，環(huán)狀結(jié)構(gòu) 三聚磷酸鈉: Na5P3O10，洗衣粉添加劑：三磷酸鈉或格式鹽（［NaPO3］ｎ） 絡(luò)合原理：除去硬水中含有的Ca２＋、Ｍｇ２＋ 　　　　　P3O105-＋?。停玻　。蚉3O103- 格式鹽可以絡(luò)合水中鈣離子、鎂離子等，有較強(qiáng)的緩沖能力，能與表面 活性劑起協(xié)同作用，改善洗滌劑的功能。缺點(diǎn)：水體富營(yíng)養(yǎng)化，赤潮等。 用４Ａ分子篩（又稱(chēng)鋁硅酸鹽），孔徑大小與Ca２＋相近?！　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　? 磷酸鹽：磷酸鈣、磷酸一氫鈣均為白色難溶于水；磷酸二氫鈣可溶于水； 　　　　磷酸銀黃色難溶于水，可溶于硝酸； 　　　　鉻酸鉛黃色難溶于水，可溶于稀酸； 　　　　碘化銀黃色難溶于水，不溶于硝酸。 例1.NaNO3和NaNO2均為白色固體，如何鑒別？并寫(xiě)出化學(xué)反應(yīng)離子方 程式。 例2.在銅的催化作用下氨和氟反應(yīng)得到一種銨鹽和一種三角錐體分子A（鍵角102，偶極矩0.78x10-30Cm；對(duì)比：氨的鍵角107.3，偶極矩4.74x10-30 Cm)； 1、寫(xiě)出A的分子式和它的合成反應(yīng)的化學(xué)方程式。 2 、A與汞共熱，得到一種汞鹽和一對(duì)互為異構(gòu)體的B和C（相對(duì)分子質(zhì) 量66）。寫(xiě)出化學(xué)方程式及B和C的立體結(jié)構(gòu)。 3、 A與F2、BF3反應(yīng)得到一種四氟硼酸鹽，該鹽的陽(yáng)離子水解生成A， 寫(xiě)出化學(xué)方程式。 例3.我國(guó)長(zhǎng)征系列火箭一子級(jí)和二子級(jí)均采用偏二甲肼和四氧化二氮作為推進(jìn)劑，偏二甲肼是聯(lián)氨的衍生物，聯(lián)氨是氨的衍生物。試回答問(wèn)題： 1、寫(xiě)出二元推進(jìn)劑反應(yīng)的化學(xué)方程式。 2、偏二甲肼可用二甲胺被亞硝酸氧化、再用鋅還原來(lái)制備，寫(xiě)出各步反應(yīng)方程式。 3、四氧化二氮存在自身電離平衡，可與氯化鋅作用，寫(xiě)出其方應(yīng)方程式。 例4.化合物A是近十年開(kāi)始采用的鍋爐水添加劑。A的相對(duì)分子質(zhì)量90.10，可形成無(wú)色晶體，能除去鍋爐水中溶解氧，并可使鍋爐壁鈍化。 1、A是用碳酸二甲酯和一水合肼在70C下合成的，收率80%。畫(huà)出A 的結(jié)構(gòu)式。 2、寫(xiě)出合成A的反應(yīng)方程式。 3、低于135C時(shí)，A直接與溶解氧反應(yīng)，生成三種產(chǎn)物。寫(xiě)出化學(xué)方程 式。 4、高于135C時(shí)，A先發(fā)生水解，水解產(chǎn)物再與氧反應(yīng)。寫(xiě)出化學(xué)方程 式。 5、化合物A能使鍋爐壁鈍化是基于它能將氧化鐵轉(zhuǎn)化為致密的四氧化三 鐵。寫(xiě)出化學(xué)方程式。 碳硅硼： 碳、硅、硼都屬以還原性為主的非金屬。 4B+3O2=2B2O3 （加熱）； B+3HNO3（濃）=H3BO3+3NO2↑ （加熱） 氫化物：烴，甲硅烷，乙硼烷 乙硼烷：分子結(jié)構(gòu)，3中心2e B2H6+3O2=B2O3+3H2O(自燃）；B2H6+6H2O=2H3BO3+6H2↑ SiH4+2O2=SiO2+2H2O（自燃）；SiH4+（n+2）H2O=SiO2nH2O↓+4H2↑ 氧化物：B2O3、CO、CO2、SiO2 B2O3：中心O sp3雜化，B sp雜化，與末端O形成B、O雙鍵。 B2O3+H2O=B(OH)3 一元弱酸，路易斯酸 酸性 B2O3+CoO=Co(BO2)2 偏硼酸鹽，藍(lán)色 酸性 B2O3+2OH-=2BO2-+H2O （加熱） 酸性 H3BO3： H3BO3+H3PO4=BPO4+3H2O 堿性 4H3BO3+2NaOH=Na2B4O7+7H2O（弱堿性） 縮合 H3BO3+NaOH=NaBO2+2H2O（強(qiáng)堿性） 硼砂：Na2B4O710H2O or Na2B4O5(OH)48H2O H2B4O7:四硼酸，環(huán)狀多硼酸，類(lèi)似格式鹽，分子結(jié)構(gòu) 緩沖溶液：2-+5H2O=2B(OH)3+2B(OH)4- 弱酸根 B4O72-+7H2O=2B(OH)3+2B(OH)4- 弱酸根 CO：CO+PdCl2+H2O=CO2↑+Pd↓（灰色）+2HCl 定性測(cè)定 碳酸鹽：（1）雙水解：M3+電荷高，極易水解，Al3+、Fe3+、Cr3+ 2Al3++3CO32-+6H2O=2Al(OH)3↓+3CO2↑ （2）氫氧化物溶解度與碳酸鹽差不多，形成堿式鹽沉淀： Be2+、Mg2+、Cu2+、Pb2+等M2+ 2Mg2++2CO32-+H2O=Mg2(OH)2CO3↓+　CO2↑ （３）碳酸鹽沉淀：Ca2+、Ba2+、Sr2+等 　　　　　　　　　Ba2++CO32＝BaCO3↓ 溶解度：鈉、鉀、銨等易溶，碳酸氫鹽溶解度小于正鹽，因?yàn)闅滏I。 硬水軟化：石灰－蘇打法： 　　　　　Ca2++CO32＝CaCO3↓；Mg2++2OH-=Mg(OH)2↓ 　　　　　離子交換法：離子交換樹(shù)脂，帶有羧基或磺酸基的高聚物 　　　　　2Na(O3SR)（ｓ）+Ca2+=Ca(RSO3)2+2Na+ 　　　　　樹(shù)脂可再生方法：浸泡到高濃度的氯化鈉溶液 例1.在我國(guó)青海、西藏等地有許多干涸鹽湖盛產(chǎn)一種鈉鹽Q。Q為一種易溶于水的白色固體。Q的水溶液用硫酸酸化，得到弱酸X。X為無(wú)色小片狀透明晶體。X和甲醇在濃硫酸存在下生成易揮發(fā)的E。E在空氣中點(diǎn)燃呈現(xiàn)綠色火焰。E和NaH反應(yīng)得到易溶于水的白色固態(tài)化合物Z（分子量37.83）。 （1）寫(xiě)出由Q得到X的離子方程式。 （2）寫(xiě)出X在水中的電離方程式。 （3）寫(xiě)出X和甲醇在濃硫酸存在下生成E的化學(xué)方程式。 （4）寫(xiě)出E燃燒反應(yīng)的化學(xué)方程式。 （5）寫(xiě)出由E和NaH制備Z的化學(xué)反應(yīng)方程式。 （6） Z在水溶液里的穩(wěn)定性與溶液pH有關(guān)，pH越大越穩(wěn)定。為什么？ （7）近年來(lái)，用Z和過(guò)氧化氫構(gòu)建一種新型堿性電池已成為熱門(mén)的研究課題。該電池放電時(shí)，每摩爾Z釋放8摩爾電子，標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì)大于2 V。寫(xiě)出這種電池放電反應(yīng)的離子方程式。 （8） Z可以將許多金屬離子還原成金屬，利用此反應(yīng)可以應(yīng)用于鍍層。試以Ru3+離子為例寫(xiě)出一個(gè)配平的離子方程式。 例2. 金屬元素： 1、還原性：失去最外層或部分次外層d電子而呈還原性。 2、與氧氣： (1)燃燒：2Na+O2=Na2O2 　　　　　(2)緩慢氧化：堿式碳酸銅 (3)2Cu+O2=2CuO，2Pb+O2=2PbO (4)不反應(yīng)：銀、金、鉑 3、與H2：離子化合物：NaH、CaH2等，共價(jià)化合物：CuH 離子型氫化物：強(qiáng)還原劑 4、與非金屬：X2：NaCl、MgCl2、BaCl2等 S：K2S、CaS等 N2：Li3N、Mg3N2等 P：Na3P等 5、與氧化物：2Al+Cr2O3=2Cr+Al2O3 4Na+3CO2=2Na2CO3+C 2Mg+CO2=2MgO+C 6、與水：（1）常溫：2Na+2H2O=2NaOH+H2 Ca+2H2O=Ca（OH）2+H2 （2）高溫：3Fe+4H2O=Fe3O4+H2 Be+H2O=BeO+H2 （3）介質(zhì)：2Al+2NaOH+2H2O=2NaAlO2+3H2 （4）不反應(yīng)：Li、Mg，氫氧化物覆蓋而不反應(yīng)。 7、與NH3：2Na+2NH3=2NaNH2+H2 8、（1）與非氧化性酸：Zn+2HCl=ZnCl2+H2 Pb+H2SO4—PbSO4難溶物而不反應(yīng) （2）與氧化性酸：濃硝酸—NO2；稀硝酸—NO、N2O、NH4NO3等 （3）鈍化：Al、Fe、Cr、Ni等 9、與堿：兩性金屬元素 Be、Al、Zn等 Zn+2OH-=ZnO22-+H2 Be+2OH-=BeO22-+H2 10、與鹽：Fe+CuSO4=FeSO4+Cu 2Na+CuSO4+2H2O=Cu(OH)2+Na2SO4+H2 11、與配位劑：Cu+H2O—不反應(yīng)； Cu+HCl—不反應(yīng) 2Cu+8HCl（濃）=2H3+H2 2-、-等 Cu+2H2O+4CN-=2-+2OH-+H2 4Au+2H2O+8CN-+O2=4-+4OH- Ag、Au 3Pt+4HNO3+18HCl=3H2+4NO+8H2O Pt、Au 12、判斷金屬氫氧化物酸堿性的經(jīng)驗(yàn)公式： 以ROH為代表，它有兩種離解方式：R—O—H → R+ + OH- 堿式電離 R—O—H →RO- + H+ 酸式電離 φ=z/r：離子勢(shì)，顯然φ越大，離子靜電引力越強(qiáng)，則R吸引氧原子上的電子云能力強(qiáng)，O-H被削弱，易斷裂，表現(xiàn)酸性。 反之，R-O鍵斷裂，表現(xiàn)堿性。 兩性：Be(OH)2、Al(OH)3、Ge(OH)4、As(OH)3、Sb(OH)3、Te(OH)6等 Zn(OH)2、Cr(OH)3、Ti(OH)4等 例1.有報(bào)道說(shuō)：高溫下Fe和NaOH反應(yīng)可得Na，寫(xiě)出反應(yīng)方程式，并說(shuō)明能發(fā)生上述反應(yīng)的原因。 例2.請(qǐng)寫(xiě)出反應(yīng)方程式：高溫下，Al+Na2O2→ ? 加熱下，MnO2+Na2O2— ？產(chǎn)物溶于水呈翠綠色。 例3.把研細(xì)的石英粉和重得多的鎂粉混合均勻后放在鐵坩鍋中，將擦凈的鎂條插入混合物中央，引燃鎂條后激勵(lì)反應(yīng)，冷卻后用6 molL-1鹽酸洗坩鍋中物質(zhì)時(shí)，有火光出現(xiàn)，試解釋為什么?寫(xiě)出相應(yīng)的反應(yīng)方程式。 例4.某橙黃色粉末狀固體A，放入稀HNO3中加熱，可以得到無(wú)色溶液B和棕黑色沉淀C。取出無(wú)色溶液通入H2S氣體，有黑色沉淀D析出，此沉淀用水洗凈后放入H2O2溶液中搖蕩，會(huì)見(jiàn)到漸漸轉(zhuǎn)變?yōu)榘咨恋鞥；E可溶于過(guò)量NaOH溶液而成為無(wú)色溶液，在其中通入Cl2氣有棕黑色沉淀生成，這種棕黑色沉淀和上述沉淀C有相同性質(zhì)：與濃HCl作用產(chǎn)生黃綠色氣體；在稀HNO3中與MnSO4稀溶液作用生成紫紅色溶液。寫(xiě)出A、B、C、D、E的化學(xué)式，并寫(xiě)出所有的反應(yīng)式。 例5.濕法煉鋅是將鋅焙砂或其他氧化鋅物料和硫化鋅精礦中的鋅溶解在水溶液中，從中提取金屬鋅或鋅化合物的過(guò)程，為現(xiàn)代煉鋅的主要方法。由鋅浸出、硫酸鋅溶液凈化、鋅電解沉積三大環(huán)節(jié)組成。以硫酸鋅為主要成分的浸出液中含有以下雜質(zhì)：Fe3+、Fe2+、Sb3+、A13+、硅酸、Cu2+、Cd2+及Cl-，這些雜質(zhì)對(duì)鋅的電解工序有妨礙，試以反應(yīng)方程式表示除去這些雜質(zhì)的方法并注明必要的條件和試劑。 非金屬元素： 1、單質(zhì)結(jié)構(gòu)：（1）單原子分子：稀有氣體（2）雙原子分子：H2、X2 （3）多原子分子：白磷P4、As4、S8、Se8 （4）大分子單質(zhì)：紅磷、灰砷、灰碲、C60；原子晶體：金剛石、晶體硅、晶體硼；混合型晶體：石墨、黑磷 2、與金屬：鹵化物、氧化物、硫化物、氮化物、磷化物、碳化物、硅化物、硼化物 2Ca+Si=Ca2Si（高溫） ； 3Mg+2B=Mg3B2（共熔） 3、與非金屬：氫化物、氧化物、鹵化物、硫化物等共價(jià)化合物 OF2、Cl2O、Cl2O3、Cl2O5、Cl2O7、CH4 、NH3、H2S、HCl 2P+3I2=2PI3（加熱）； 2B+N2=2BN（高溫），BP； C+2S=CS2（高溫） Si+C=SiC（高溫） 4、與水、酸、堿： △：從水中置換出O2 ▽?zhuān)簭母邷厮魵庵兄脫Q出H2 ○：從堿液中置換出H2 □：被熱濃硝酸氧化 ：在水中歧化 ：在堿中歧化 2F2+2NaOH=2NaF+OF2↑+H2O 5、強(qiáng)氧化性非金屬：F、Cl、Br、O 氧化性為主的非金屬：N、S、Se、I 還原性為主的非金屬：H、B、C、Si、P、As、Te Br2+H2SO3+H2O=2HBr+H2SO4 Si+2FeO=SiO2+2Fe（高溫）； 2H2+SiCl4=Si+4HCl（高溫）； Cl2+PCl3=PCl5 6、非金屬單質(zhì)制備： （1）工業(yè)上常用低溫分餾液態(tài)空氣的方法得到氮?dú)夂脱鯕? （2）還原法：氫、硼、硅、磷、砷等單質(zhì) C+H2O=CO+H2（高溫）； CO+H2O=CO2+H2（催化劑，加熱） SiO2+2C=Si+2CO（高溫）； B2O3+3Mg=3MgO+2B（高溫） As2O3+3C=2As+3CO（高溫） 2Ca3(PO4)2+6SiO2+10C=6CaSiO3+P4+10CO（高溫） （3）氧化法：4HCl（濃）+MnO2=MnCl2+Cl2+2H2O（加熱） （4）分解法：FeS2=FeS+S（加熱）； SiH4=Si+2H2（加熱） （5）電解法：2NaCl+2H2O=2NaOH+H2+Cl2（電解） 2KHF2=2KF+H2+F2（電解） 7、非金屬氫化物制備： （1）合成：HCl、NH3 （2）復(fù)分解法：與酸作用 　　　　　　　CaF2+H2SO4（濃）=CaSO4+2HF↑ NaBr+H3PO4（濃）=NaH2PO4+HBr↑ FeS+2HCl=FeCl2+H2S↑ Mg2Si+4HCl=2MgCl2+SiH4↑ （3）水解法：Ca3P2+6H2O=3Ca(OH)2+2PH3↑ Na3As+3H2O=3NaOH+AsH3↑ PBr3+3H2O=H3PO3+3HBr↑ PI3+3H2O=H3PO3+3HI↑ （4）與堿共熱：CH3COONa+NaOH=Na2CO3+CH4↑ 2NH4Cl+Ca(OH)2=CaCl2+2H2O+2NH3↑ 8、非金屬氫化物的變化規(guī)律： （1）還原性：除HF外，SiH4、AsH3、PH3在空氣中自燃 SiH4+2O2=SiO2+2H2O 2AsH3 +3O2=As2O3+3H2O 2PH3+4O2=P2O5+3H2O B2H6+3O2=B2O3+3H2O 2H2S+3O2=2SO2+2H2O 4NH3+3O2=2N2+6H2O 4HI+O2=2I2+2H2O 8NH3+3Cl2=6NH4Cl+N2 2NH3+3CuO=3Cu+3H2O+N2 H2S+2Fe3+=2Fe2++2H++S 4HCl+Ca(ClO)2=CaCl2+2Cl2+2H2O 2AsH3+12Ag++3H2O=As2O3+12Ag+12H+ （2）水溶液的酸堿性：SiH4+4H2O=H4SiO4+4H2 B2H6+6H2O=2H3BO3+6H2 CH4、PH3、AsH3與水無(wú)作用 氨與水加合反應(yīng)，顯堿性； 氫硫酸、氫硒酸、氫碲酸、氫氟酸顯弱酸性； 其他氫鹵酸顯強(qiáng)酸性。 9、非金屬含氧酸規(guī)律： （1）酸性：含氧酸（HmROn）的酸性強(qiáng)弱與成酸元素R的電負(fù)性和含氧 酸的結(jié)構(gòu)有關(guān)。R的電負(fù)性越大，含氧酸中非羥基氧原子數(shù) 目越多，酸性越強(qiáng)。 ①同一周期：左到右，最高價(jià)含氧酸的酸性逐漸增強(qiáng)： 　　　　　　　　　H4SiO4＜H3PO4＜H2SO4?。糎ClO4 　　②同一主族：上到下，相同價(jià)態(tài)含氧酸的酸性逐漸減弱（R的電負(fù)性減?。? 　　　　　　　　　HClO＞HBrO＞HIO；　H2SO3?。綡2SeO3　＞H2TeO3 　?、弁N元素不同價(jià)態(tài)含氧酸，價(jià)態(tài)越高，非羥基氧原子數(shù)目增多，酸性越強(qiáng)：　 　　　　　　　　　HClO＜HClO2＜HClO3＜HClO4 　?、芸s合酸酸性大于單酸的酸性，非羥基氧原子數(shù)目增多： 　　　　　　　　　H2Si2O5（二硅酸）＞H2SiO3　；H4P2O7＞H3PO4 （2）氧化性和還原性： ①同一周期，左到右，各元素最高價(jià)含氧酸氧化性逐漸增強(qiáng)： 第三周期：H4SiO4、H3PO4(不顯氧化性)＜ H2SO4 ＜HClO4 第四周期：H3AsO4 ＜H2SeO4 ＜HBrO4 第五周期：H2TeO4 ＜H5IO6 ②同一主族，相同價(jià)態(tài)的含氧酸氧化性變化較復(fù)雜： ⅦA：HClO＞HBrO＞HIO，HBrO3＞HClO3＞HIO3，HBrO4＞H5IO6＞HClO4， ⅥA：H2SeO3＞ H2TeO3＞ H2SO3，H2SeO4 ＞H6TeO6 ＞H2SO4 ⅤA：HNO2＞ H3AsO3＞ H3PO3，HNO3 ＞H3AsO4＞ H3PO4 ③同種元素不同價(jià)態(tài)的含氧酸，通常低價(jià)態(tài)的氧化性較強(qiáng)： HNO2＞稀HNO3 ，H2SO3＞稀H2SO4 ，HClO＞ HClO2 ＞HClO3＞ HClO4 ④酸的濃度越大，氧化性越強(qiáng)：濃HNO3＞ 稀HNO3 3H3PO3+H2SO3=3H3PO4+H2S↑ H2SO3+2HNO2=H2SO4+2NO↑+H2O 解釋?zhuān)篴、能斯特方程，酸性越強(qiáng)，酸根氧化性越強(qiáng)； b、熱力學(xué)反應(yīng)焓變，焓變?cè)叫?，氧化性越?qiáng)； c、H+反極化作用，氫離子鉆進(jìn)O原子電子云中，表現(xiàn)很強(qiáng)的極化作用，X-O鍵越易斷裂，氧化性越強(qiáng)； d、中心離子有效的離子勢(shì)，φ*=z*/r，離子勢(shì)越大，氧化性越強(qiáng)； e、原子軌道鉆穿效應(yīng)，如第四周期，有3d10電子，屏蔽效應(yīng)小，氧化性強(qiáng)：HBrO4＞HClO4，H3AsO4＞ H3PO4，H2SeO4＞H2SO4 f、XOnm-結(jié)構(gòu)，n越大，X-O鍵數(shù)目越多，斷開(kāi)消耗能量越大，氧化性越弱： 　　　　　HClO＞ HClO2 ＞HClO3＞ HClO4 （3）熱穩(wěn)定性：含氧酸的熱穩(wěn)定性比相應(yīng)的含氧酸鹽差 ?、俜纸獬伤狒退篐2SiO3 =SiO2+H2O （加熱）； 2H3AsO4=As2O5+3H2O（加熱） 2H3BO3=B2O3+3H2O ②若酸酐比它的含氧酸更易分解，發(fā)生自身氧化還原反應(yīng)，放出氧氣 4HNO3=4NO2+O2+2H2O 2I2O5=2I2+5O2↑ 2HIO3=I2O5+H2O（200℃） 4HIO3=2I2+O2↑+2H2O（300℃） 2HClO=2HCl+O2↑ 硫酸受熱分解與碘酸相似，酸根有較強(qiáng)的氧化性。 ③某些中間氧化態(tài)的含氧酸受熱發(fā)生歧化反應(yīng)： 2HNO2=NO↑+NO2↑+H2O（加熱） 3H2SO3=2H2SO4+S+H2O （隔絕空氣，加熱）；4H3PO3=3H3PO4+PH3 ↑（加熱） 3HClO3=HClO4+Cl2↑+2O2↑+H2O（加熱） ④縮合性：通常難揮發(fā)的弱酸易縮合，硼酸、硅酸、磷酸等 2NaH2PO4=Na2H2P2O7+H2O（加熱） 10、非金屬含氧酸鹽的熱穩(wěn)定性： 1、熱穩(wěn)定性：與金屬離子和酸根離子的種類(lèi)有關(guān) （1）同一周期：第二周期：NO3- ＜CO32- ＜BO33- 第三周期：ClO4- ＜SO42- ＜PO43- ＜SiO44- （2）同一主族：陽(yáng)離子半徑越大，熱穩(wěn)定性越高 MgCO3 ＜CaCO3 ＜SrCO3 ＜BaCO3 （3）同一酸根不同金屬鹽：銨鹽＜過(guò)渡金屬鹽＜?jí)A土金屬鹽＜?jí)A金屬鹽 (NH4)2SO4 ＜ZnSO4 ＜CaSO4 ＜Na2SO4 2、分解類(lèi)型：（1）分解成金屬氧化物和酸酐 CaCO3=CaO+CO2↑（加熱）； CuSO4=CuO+SO3 （600℃） （2）若金屬氧化物或酸酐分解溫度比含氧酸鹽更低，發(fā)生自身氧化還原反應(yīng) 2Ag2CO3=4Ag+2CO2+O2↑（加熱）； 2Cu(NO3)2=2CuO+4NO2+O2↑（加熱） NH4NO3=N2O+2H2O ； Ca(ClO)2=CaCl2+O2↑（光照） 4Al(ClO3)3=2Al2O3+6Cl2↑+15O2↑(Cl2O5易分解) 4K２Cr２O７=4KCrO4+2Cr2O3+3O2↑　 2KMnO4＝2K2MnO4＋MnO2＋O2↑　 （3）若金屬氧化物有還原性（FeO、SnO、MnO等），可能被具有氧化性的分解產(chǎn)物氧化。 2FeSO4=Fe2O3+SO2↑+SO3↑（加熱）； Mn(NO3)2=MnO2+2NO2↑（加熱） （4）某些中間價(jià)態(tài)（陽(yáng)離子或陰離子）的含氧酸鹽受熱歧化反應(yīng)： Hg2CO3=Hg+HgO+CO2↑（加熱） ； 4KClO3=KCl+3KClO4 （加熱） 4Na2SO3=Na2S+3Na2SO4（加熱） （5）某些酸式含氧酸鹽，受熱后脫水生成多酸鹽：Na2B4O7、K2S2O7等 2KHSO4=K2S2O7+H2O（加熱）； 2NaH2PO4=Na2H2P2O7+H2O（加熱） 11、6s2惰性電子對(duì)效應(yīng)： Tl+、Pb2+、Bi3+、Hg2+、Hg22+ 6s2電子對(duì)惰性效應(yīng) 2Tl3++3H2S=Tl2S+2S+6H+；2Tl+2HCl=2TlCl+H2 PbO2+4HCl（濃）=PbCl2+Cl2↑+2H2O 2PbO2+2H2SO4=2PbSO4+O2+2H2O 5PbO2+2Mn2++4H+=5Pb2++2MnO4-+2H2O 5NaBiO3+2Mn2++14H+=2MnO4-+5Na++5Bi3++7H2O 12、對(duì)角線(xiàn)規(guī)則：Li與Mg；Be與Al；B與Si Li與Mg： ⑴ 單質(zhì)與氧作用生成正常氧化物 ⑵ LiOH，Mg（OH）2受熱分解為L(zhǎng)i2O，MgO，而其它IA族受熱升華而不分解。氫氧化物均為中強(qiáng)堿，且水中溶解度不大。 ⑶ 氟化物、碳酸鹽、磷酸鹽均難溶，因?yàn)榫Ц衲艽?。而NaF易溶。 ⑷ 氯化物均能溶于有機(jī)溶劑中。 ⑸ 碳酸鹽受熱分解，產(chǎn)物為相應(yīng)氧化物 (6)Li3N，Mg3N2穩(wěn)定，而Na3N不穩(wěn)定，25℃分解。 Be與Al： （1）金屬表面形成致密的氧化膜，阻止金屬被酸侵蝕。 （2）氧化物、氫氧化物兩性。 （3）氯化物為路易斯酸。 （4）低溫（BeCl2）2存在； AlCl3：（AlCl3）2存在 13、氧化物： （1）堿性氧化物：主要分布在s區(qū)、d區(qū)、ds區(qū)；金屬為低價(jià)態(tài)（≤3）元素 與水反應(yīng)生成可溶性堿：堿金屬R2O，堿土金屬RO（R=Ca、Sr、Ba） 與水反應(yīng)生成不溶性堿：MgO、La2O3等 不與水反應(yīng)，與酸反應(yīng)：Ag2O、CdO、HgO、CrO、FeO、Bi2O3 （紅棕） （2）兩性氧化物：主要分布在p區(qū)和d區(qū)；價(jià)態(tài)為（+2~+4）金屬元素 RO（R=Be、Zn、Sn、Pb） R2O3（R=Al、Cr、Sb、Ga、In） RO2（R=Ti、Sn、V） （3）酸性氧化物：主要分布在p區(qū)和d區(qū)；價(jià)態(tài)較高（+3~+7）的非金屬元素或金屬元素 與水反應(yīng)生成含氧酸：B2O3、CO2、N2O3、N2O5、P2O3、P2O5、As2O5、SO2、SO3、SeO2、Cl2O、Cl2O7、I2O5、CrO3、Mn2O7 不與水反應(yīng)，與堿反應(yīng)：SiO2、V2O5、WO3、TeO3 不反應(yīng)：CO、NO、N2O 14、硫化物： （1）易溶于水，發(fā)生水解：(NH4)2S、Na2S、MgS、BaS （2）不溶于水，溶稀鹽酸：ZnS、FeS、MnS、NiS （3）不溶稀鹽酸，溶濃鹽酸：SnS（褐色）、SnS2（黃色）、PbS、CdS（黃色） （4）不溶濃鹽酸，溶濃硝酸：Cu2S、CuS、Ag2S、Bi2S3（棕黑） （5）不溶濃硝酸，溶王水：HgS 15、共價(jià)化合物水解性： 1、影響因素：電荷，越高越易水解； 半徑，越小越易水解； 電子構(gòu)型，8e層構(gòu)型，有效核電荷低、離子半徑較大，極 化作用較弱，不易水解；8e~18e、18e、18+2e層構(gòu)型，較高的有效核電荷， 極化作用較強(qiáng)，易使配位水發(fā)生分解。 空軌道，水解時(shí)需要空軌道接受水分子的進(jìn)攻，形成中間體。 西奇威克規(guī)則：原子序數(shù)　　　　　周期　　　　　　　　最大配位數(shù) 　　　　　　?。薄病　　　　　　。薄　　　　　　　　。? 　　　　　　?。场埂　　　　　　。病　　　　　　　　。? 　　　　　　　１１～３５　　　　?。场ⅲ础　　　　　　。? 　　　　　　　３７～９２　　　　?。?、６、７　　　　?。? ２、機(jī)理：CCl4、CF4不水解；SiCl4、SiF4水解 SiCl4+4 H2O=H4SiO4+4HCl 3SiF4+4 H2O=H4SiO4+2H2SiF6 親核水解： NF3（N帶部分正電荷，F(xiàn)帶部分負(fù)電荷）不水解；NCl3、PCl3、PF3水解 NCl3+3H2O=NH3 +3HClO 親電水解： PF3+3H2O=H3PO3+3HF 親電+親核水解 PCl3+3H2O=H3PO3+3HCl 親電+親核水解 BCl3、AlCl3水解 BCl3+3H2O=H3BO3+3HCl AlCl3+3H2O=Al(OH)3+3HCl SF6不水解；TeF6水解 TeF6+6H2O=H6TeO6+6HF 3、水解產(chǎn)物的類(lèi)型： （1）堿式鹽：Mg2+、Sn2+、Sb3+、Bi3+、Hg2+ 等多數(shù)低價(jià)金屬鹵化物 SnCl2+H2O=Sn(OH)Cl↓+HCl 白色，氯化羥基錫 BiCl3+H2O=BiOCl↓+2HCl 白色，氯化氧鉍（Bi(OH)2Cl脫水） （2）氫氧化物：Al3+、Fe3+ 等金屬鹽類(lèi) AlCl3+3H2O=Al(OH)3↓+3HCl FeCl3+3H2O=Fe(OH)3↓+3HCl （3）含氧酸：BCl3、NCl3、SiCl4、GeCl4、PCl5、SnCl4、TiCl4等多數(shù)非金屬鹵化物和高價(jià)金屬鹽類(lèi) BCl3+3H2O=H3BO3+3HCl PCl5+4H2O=H3PO4+5HCl SnCl4+3H2O=H2SnO3↓+4HCl（SnO2H2O↓）錫酸 TiCl4+3H2O=H2TiO3↓+4HCl（TiO2H2O↓）偏鈦酸 BrF5+3H2O=HBrO3+5HF IF7+6H2O=H5IO6+7HF 高碘酸 （4）聚合和配合：Fe3+ 、BF3、SiF4 Fe3++H2O=2++H+ 2++Fe3++9H2O=4++H+ 聚合 4BF3+3H2O=H3BO3+3H++3BF4- 3SiF4+4H2O=H4SiO4+2H2SiF6 3SnCl4+3H2O=SnO2H2O↓+2H2SnCl6 4BF3+2Na2CO3+2H2O=3Na+Na+2CO2↑ 特殊： NCl3+3H2O=NH3 +3HClO 有些非金屬鹵化物常溫時(shí)水解速率極慢，但加熱或高溫下可發(fā)生明顯水解，如CCl4。 低價(jià)金屬離子水解產(chǎn)物一般為堿式鹽， 高價(jià)金屬離子水解產(chǎn)物一般為氫氧化物或含水氧化物。 共價(jià)型化合物，負(fù)氧化態(tài)的非金屬的水解產(chǎn)物一般為氫化物， 正氧化態(tài)的非金屬的水解產(chǎn)物一般為含氧酸。 4、離子型水解：CaC2、Mg3B2、Al4C3、Ca3P2、Ca2P2 CaC2+2H2O=Ca(OH)2+C2H2↑ Mg3B2+6H2O=3Mg(OH)2↓+B2H6↑ Al4C3+12H2O=4Al(OH)3↓+3CH4↑ Ca3P2+6H2O=3Ca(OH)2+2PH3↑ Ca2P2+4H2O=2Ca(OH)2+P2H4↑ 16、周期反?，F(xiàn)象： 1、第二周期元素特殊性，不連續(xù)性（對(duì)比第三周期），對(duì)角線(xiàn)規(guī)則。 （1）氫H：H類(lèi)似堿金屬；H－類(lèi)似鹵族元素，CuH、NaH、BH4-、AlH4-；氫元素位置不確定性。 （2）Li：電負(fù)性大，半徑小，極化力強(qiáng)，傾向于共價(jià)型。與Mg相似。 （3）Be：與Al相似，極化力強(qiáng)，傾向于共價(jià)性。 （4）B：幾乎不顯金屬性，與Si相似，不形成正離子，易形成易揮發(fā)、 活潑氫化物。BCl3+3H2O=H3BO3+3HCl；SiCl4+4H2O=H4SiO4+4HCl （5）第二周期以sp3成鍵，最大配位數(shù)=4，只以σ鍵鍵合；第三周期可用3d軌道成鍵，配位數(shù)可達(dá)到6，除了σ鍵外，還可以形成d-pπ鍵。如：SO42-、PO43-、ClO4- ，鍵長(zhǎng)變短。 2、第四周期特殊性：As、Se、Br （1）As、Se、Br最高價(jià)不穩(wěn)定性 （2）PCl5、SbCl5穩(wěn)定，AsCl5難得到 （3）SO3、TeO3穩(wěn)定，SeO3易分解，H2SeO4氧化性最強(qiáng) （4）HBrO4氧化性強(qiáng)于ClO4-、IO4- ①由于電子層出現(xiàn)4f、3d亞層，不能完全屏蔽核電荷，使z*變大，為達(dá)到最高氧化態(tài)，激發(fā)能將大大增大，總能量升高，結(jié)構(gòu)變得不穩(wěn)定。 ②由于d軌道參與形成π鍵能力不同，Cl3d、Br4d都可與O2p形成d-pπ鍵，Cl3d徑向伸展短，結(jié)合強(qiáng)，而B(niǎo)r4d伸展廣、長(zhǎng)，結(jié)合有效性差，因而B(niǎo)rO4-結(jié)構(gòu)不如ClO4-穩(wěn)定；IO4-穩(wěn)定是由于4f軌道參與成鍵。 （5）r半徑越大，價(jià)軌道伸展空間范圍越大，軌道有效重疊越少。 3、次周期性：（探討p區(qū)元素）同族元素從上到下，出現(xiàn)2、4、6相似和3、5相似現(xiàn)象的規(guī)律。 （1）化合物穩(wěn)定性：PCl5、SbCl5穩(wěn)定；NCl5、AsCl5、BiCl5不穩(wěn)定或不存在。 SO3、TeO3穩(wěn)定；O4、SeO3不穩(wěn)定或不存在。 HClO4、H5IO6穩(wěn)定；HBrO4不穩(wěn)定或不存在。 酸性： Ga(OH)3 ＞Al(OH)3 (均為兩性氫氧化物) （2）氧化性：HBrO4＞H5IO6＞HClO4 HBrO3＞HClO3＞HIO3 H2SeO4 ＞H6TeO6 ＞H2SO4 H2SeO3＞ H2TeO3＞ H2SO3 HNO3 ＞H3AsO4＞ H3PO4（無(wú)） HNO2＞ H3AsO3＞ H3PO3 HBrO4 、H5IO6可氧化Mn2+為MnO4-，HClO4不能 H2SeO4、H6Te