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1、脫硫吸收塔SO2吸收系統(tǒng)
第三章 SO2吸收系統(tǒng)
3.1、系統(tǒng)簡介
SO2吸收系統(tǒng)是整個脫硫裝置的核心系統(tǒng),對煙氣除去SO2等有害成分的過程主要在這個系統(tǒng)完成。本系統(tǒng)主要是由吸收塔、漿液循環(huán)泵、除霧器、吸收塔攪拌器及氧化風機等組成。石灰石-石膏濕法煙氣脫硫是由物理吸收和化學吸收兩個過程組成。在物理吸收過程中SO2溶解于吸收劑中,只要氣相中被吸收氣體的分壓大于液相呈平衡時該氣體分壓時,吸收過程就會進行,吸收過程取決于氣-液平衡,滿足亨利定律。由于物理吸收過程的推動力很小,所以吸收速率較低。而化學吸收過程使被吸收的氣體組分發(fā)生化學反應從而有效地降低了溶液表面上被吸收氣體的分壓,增加了吸收過程
2、的推動力,吸收速率較快。FGD反應速率取決于四個速率控制步驟,即SO2的吸收、HSO3氧化、石灰石的溶解和石膏的結晶。
3.2、吸收反應原理
3.2.1、物理過程原理
SO2吸收是從氣相傳遞到液相的相間傳質(zhì)過程。對于吸收機理以雙膜理論模型的應用較廣,雙膜理論模型如圖所示。圖中p表示SO2在氣相主體中的分壓,p i表示在界面上的分壓,c和c i 則分別表示SO2組分在液相主體及界面上的濃度。把吸收過程簡化為通過氣膜和液膜的分子擴散,通過兩層膜的分子擴散阻力就是吸收過程的總阻力。
氣體吸收質(zhì)在單位時間內(nèi)通過單位面積界面而被吸收劑吸收的量稱為吸收速率。根據(jù)雙膜理論,在穩(wěn)定吸收操作中,從氣相傳
3、遞到界面吸收質(zhì)的通量等于從界面?zhèn)鬟f到液相主體吸收質(zhì)的通量。吸收傳質(zhì)速率方程一般表達式為:吸收速率=吸收推動力吸收系數(shù),或者吸收速率=吸收推動力/吸收阻力。吸收系數(shù)和吸收阻力互為倒數(shù)。
3.2.2、化學過程原理
3.2.1.1、SO2、SO3和HCl的吸收:
煙氣中的SO2和SO3與漿液液滴中的水發(fā)生如下反應:
SO2 + H2O → HSO3— + H+
SO3 + H2O → H2SO4
HCl遇到液滴中的水即可迅速被水吸收而形成鹽酸。
3.2.1.2、與石灰石反應
漿液水相中的石灰石首先發(fā)生溶解,吸收塔漿池中石灰石溶解過程如下:
CaCO3 + H2O → Ca2+
4、+ HCO3— + OH—
水中石灰石的溶解是一個緩慢的過程,其過程取決于以下幾個因素:
a. 固態(tài)石灰石顆粒的顆粒尺寸。顆粒細小的石灰石粉要比顆粒粗大的石灰石粉溶解要快。
b. 石灰石的反應率。活性石灰石的溶解率要比沒有活性的石灰石溶解率要快。
c.吸收塔漿液的pH值。pH值越低,石灰石溶解得越快。
高的pH值對酸性氣體的脫除效率有利,但是不利于石灰石的溶解。低的pH值不利于酸性氣體的脫除效率,但是有利于石灰石的溶解。
SO2、SO3、HCl等與石灰石漿液發(fā)生以下離子反應:
Ca2+ + HCO3— + OH—+ HSO3— + 2H+→ Ca2+ + HSO3— + CO2↑
5、+2H2O
氧化反應:2HSO3—+ O2→ 2SO42—+ 2H+
Ca2+ + HCO3— + OH—+ SO42— + 2H+→ Ca2+ + SO42—+ CO2↑+2H2O
Ca2+ + HCO3— + OH—+ 2H+ + 2Cl—→ Ca2+ + 2Cl—+ CO2↑+ 2H2O
經(jīng)驗顯示,吸收劑漿液的pH值控制在5.5~6.0之間, pH值為5.6時最佳,此時酸性氣體的脫除率和石灰石的溶解速度都很高。吸收塔漿液池中的pH值是通過調(diào)節(jié)石灰石漿液的投放量來控制的,而加入塔內(nèi)的新制備石灰石漿液的量取決于預計的鍋爐負荷、SO2含量以及實際的吸收塔漿液的pH值。
3.2.1.3
6、、氧化反應
通入吸收塔漿液池內(nèi)的氧氣將亞硫酸氫根氧化成硫酸根:
2HSO3—+ O2→ 2SO42—+ 2H+
3.2.1.4、石膏形成:
Ca2+ + SO42— + 2H2O → CaSO4 ? 2H2O
石膏的結晶主要發(fā)生在吸收塔漿液池內(nèi),漿液在吸收塔內(nèi)的停留時間、通入空氣的體積和方式都經(jīng)過專門的設計,可保證石膏的結晶生成。
脫硫總反應式:
SO2(g)+CaCo3(s)+1/2O2+2H2O(l)→CaSO4.2H2O(s)+CO2(g)
WFGD物理和化學反應過程示意圖
1-石灰石的溶解;2- SO2和O2的溶解;3-亞硫酸鈣的氧化;4-石灰石的溶解;5-O2的吸收
7、;6-亞硫酸鈣的強制氧化;7-石膏的結晶; 8-亞硫酸鈣的結晶; 9-可能的結垢;10-持液槽3.3、主要設備作用及結構
3.3.1、吸收塔本體
作用與功能:
煙氣進入吸收塔內(nèi),自下而上流動與噴淋層噴射向下的石灰石漿液滴發(fā)生反應,吸收SO2、SO3、HF、HCl等氣體。吸收塔采用先進可靠的噴淋空塔,系統(tǒng)阻力小,塔內(nèi)氣液接觸區(qū)無任何填料部件,有效地杜絕了塔內(nèi)堵塞結垢現(xiàn)象。石灰石漿液制備系統(tǒng)制成的新石灰石漿液通過石灰石漿液泵送入吸收塔漿液池內(nèi),石灰石在漿液池中溶解并與漿液池中已經(jīng)生成石膏的漿液混合,由吸收塔漿液循環(huán)泵將漿液輸送至噴淋層。漿液通過空心錐型噴嘴霧化,與煙氣充分接觸。在吸收塔漿液池
8、中部區(qū)域,氧化風機供給的空氣通過布置在漿液池內(nèi)的噴槍與漿液在攪拌器的協(xié)助下進一步反應生成石膏(CaSO42H2O)。
3.3.1.1、噴淋層
每只吸收塔配備四臺漿液循環(huán)泵,采用單元制運行方式,每一臺循環(huán)泵對應一層噴淋裝置。循
環(huán)泵將塔內(nèi)的漿液從下部漿液池打到噴淋層,經(jīng)過噴嘴噴淋,形成顆粒細小、反應活性很高的霧化液滴。本設計的液氣比選在16.24L/Nm3。四層噴淋層可以根據(jù)煙氣負荷的大小選擇投用的層數(shù),以降低能源的消耗和保證出口煙氣的溫度。
噴淋層采用高級的螺旋狀噴嘴,在同等噴霧條件下,對循環(huán)泵的壓力需求較低。該種噴嘴可使噴出的三重環(huán)狀液膜氣液接觸效率高,能達到高效吸收性能和高除塵性能
9、。噴淋層的布置增加了漿液與氣體的接觸面積和幾率,保證吸收塔橫截面能被完全布滿,使SO2、SO3、HF、HCl等被充分去除。由于在吸收塔內(nèi)吸收劑漿液通過循環(huán)泵反復循環(huán)與煙氣接觸,吸收劑利用率很高。
吸收塔內(nèi)部結構示意圖
噴淋層和噴嘴實物圖
噴淋效果圖噴嘴實物圖
3.3.1.2、吸收塔漿液池
吸收塔漿液池的主要功能如下:
完成酸性物質(zhì)和石灰石的反應酸性物質(zhì):
通過強制氧化把亞硫酸鹽氧化成硫酸鹽
提供石灰石足夠的溶解時間
促使過飽和溶液里面的石膏結晶
提供石膏晶體充分長大的停滯時間
根據(jù)日本川崎公司多年的工程經(jīng)驗并結合工程設計參數(shù),對吸收塔進行了優(yōu)化設計。其優(yōu)點有:①、低進
10、口SO2濃度導致酸堿吸收反應速率下降,大容量吸收塔漿池為噴淋過程中物理溶解于漿液中的酸性物質(zhì)在漿池內(nèi)與溶解態(tài)石灰石的反應提供充分的反應時間,由此確保高的脫硫效率。
②、為石灰石提供充分的溶解時間,確保不大于1.03的鈣硫比。
③、為亞硫酸鈣提供充分的氧化空間和氧化時間,確保良好的氧化效果。
④、為石膏晶體長大提供充分的停滯時間,確保生成高品質(zhì)的粗粒狀(而非片狀和針狀)石膏晶體。
⑤、同時,為了在煙氣參數(shù)如煙氣流量、煙氣溫度和SO2初始濃度發(fā)生快速變化的情況下,能使吸收塔正常、穩(wěn)定地運行,漿液池容量的設計保證提供充分的氣固緩沖容積,確保系統(tǒng)具有良好的耐沖擊性和穩(wěn)定性。
當鍋爐原煙氣通過
11、吸收塔時,會蒸發(fā)帶走一部分吸收塔內(nèi)的水分,石膏結晶也會帶走一定的水分,廢水排放也會帶走一部分水,這樣將導致吸收塔漿液中的固體濃度逐步增大,進而影響反應的正常進行。漿液的液位由吸收塔的液位控制系統(tǒng)控制,流失的水將通過除霧器沖洗水來補充,同時
亦通過向吸收塔補充新鮮工藝水來保持液位。塔內(nèi)漿液的密度通過調(diào)節(jié)吸收塔內(nèi)石膏漿液的排放量來控制。
吸收塔漿液池上部設溢流口,保證漿液液位低于吸收塔煙氣入口段的下沿。溢流管道上配備有吸收塔密封箱,它可以容納吸收塔的溢流液,同時為吸收塔提供了增壓保護,保證系統(tǒng)運行的安全穩(wěn)定。密封箱的液位由周期性補充工藝水來維持。
密封箱實物圖
3.3.1.3、吸收塔頂部設
12、有放空閥。在正常運行時該閥門是關閉的,當FGD裝置走旁路或當FGD裝置停運時,閥門開啟。在調(diào)試及FGD系統(tǒng)檢修時打開,可排除漏進的煙氣,有通氣、通風、通光的作用,方便工作人員操作;FGD停運時,可避免煙氣在系統(tǒng)內(nèi)冷凝并腐蝕系統(tǒng)。
排空閥實物圖
3.3.1.4、漿液池攪拌器
漿液池里面的漿液為含有多種溶解鹽的水溶液,其中懸浮態(tài)維持在15wt%的水平。為了保證這些固態(tài)物質(zhì)能夠真正懸浮在漿液中,漿液池周圍安裝了5臺側進式攪拌器。
吸收塔攪拌器外觀圖
攪拌器葉片(吸收塔內(nèi))
3.3.2、吸收塔漿液循環(huán)泵
吸收塔漿液循環(huán)泵安裝在吸收塔旁的循環(huán)泵房內(nèi),用于吸收塔內(nèi)石膏漿液的循環(huán)。采用單流
13、和單級臥式離心泵,包括泵殼、葉輪、軸、軸承、出口彎頭、底板、進口、密封盒、軸封、基礎框架、
地腳螺栓、機械密封和所有的管道、閥門及就地儀表和電機。
漿液循環(huán)泵配有油位指示器、聯(lián)軸器防護罩和泄漏液的收集設備等。配備單個機械密封,不用沖洗或密封水,密封元件配有人工沖洗的連接管。軸承型式為耐磨型。
吸收塔選配的是四臺流量都是5640m3/h的離心式循環(huán)泵,在保證噴嘴前壓力相同的前提下,泵的揚程分別為14.6m/16.6m/18.6m/20.6m。
吸收塔的操作液位的設計能充分保證泵的工作性能,泵的葉輪背后不氣蝕;同時,選擇了較大的泵入口管管徑,能有效防止氣蝕的發(fā)生,延長泵的使用壽命。在塔內(nèi)循
14、環(huán)泵入口管路上,裝設大孔徑的過濾器。
漿液循環(huán)泵實物圖
3.3.3、氧化空氣系統(tǒng)
每套吸收塔的氧化系統(tǒng)由氧化風機、氧化空氣噴槍及相應的管道、閥門組成。氧化空氣通過氧化空氣噴槍均勻地分布在吸收塔底部漿液池中,將CaSO3氧化成CaSO4,進而結晶析出。
氧化空氣系統(tǒng)是吸收系統(tǒng)的一個重要組成部分,氧化空氣的功能是促使吸收塔漿液池內(nèi)的亞硫酸氫根氧化成硫酸根,從而增強漿液進一步吸收SO2的能力,同時使石膏得以生成。氧化空氣注入不充分或分布不均勻都將會引起吸收效率的降低,嚴重時還可能導致吸收塔漿液池中亞硫酸鈣含量過高而結垢,甚至發(fā)生亞硫酸鈣包裹石灰石顆粒使其無法溶解。因此,對該部分的優(yōu)化設置對提
15、高整個設備的脫硫效率和石膏產(chǎn)品的質(zhì)量顯得尤為重要。
氧化和結晶主要發(fā)生在吸收塔漿液池中。吸收塔漿液池的尺寸足夠保證提供漿液完成亞硫酸鈣
的氧化和石膏(CaSO4? 2H2O)的結晶的時間。氧化空氣入塔前經(jīng)增濕降溫,使氧化空氣達到飽和狀態(tài),可有效防止分布管空氣出口處的結垢。
本系統(tǒng)氧化空氣噴槍布置在吸收塔漿液池中下部,為石灰石溶解、亞硫酸鈣氧化和石膏結晶過程提供最佳反應條件。氧化空氣噴槍上部漿液因為剛吸收了大量SO2,pH值略低,有利于石灰石的進一步溶解和石膏的生成,對提高石膏的品質(zhì)有利,氧化空氣噴槍下部由于有新加入的石灰石漿液,pH值略高,將漿液提升至噴淋層的吸收塔循環(huán)泵入口位于該區(qū)域,
16、有利于提高吸收SO2的能力。
氧化空氣由二臺氧化風機提供。從空氣總管起,各個空氣支管在吸收塔外垂直向下接到氧化空氣噴槍。該方式尤其適合大尺寸的吸收塔,氧化效果好,布氣均勻,氧化空氣的利用率高,氧化空氣用量少且保證石膏品質(zhì)。眾多工程實際表明,正常運行狀況下(除吸收塔維修期間外),一般不必要對其進行清洗。
該系統(tǒng)的主要特點如下:
氧化空氣分布均勻;
氧化性能高;
在氧化空氣用量較低的情況下保證了氧化反應的徹底進行;
氧化空氣噴槍具有自清洗功能。
氧化風機采用羅茨風機,每臺包括潤滑系統(tǒng)、進出口消音器、進氣室、進口風道(包括過濾器),吸收塔內(nèi)分配系統(tǒng)及其與風機之間的風道、管道、閥門、發(fā)蘭
17、和配件、電機、聯(lián)軸節(jié)、電機和風機的共用基礎底座、就地控制柜、冷卻器等。
羅茨風機是一種定排量回轉式風機,如圖所示,靠安裝在機殼1上的兩根平行軸5上的兩個“8”字形的轉子2及6對氣體的作用而抽送氣體。轉子由裝在軸末端的一對齒輪帶動反向旋轉。當轉子旋轉時,空腔7從進風管8吸入氣體,在空腔4的氣體被逐出風管,而空腔9內(nèi)的氣體則被圍困在轉子與機殼之間隨著轉子的旋轉向出風管移動。當氣體排到出風管內(nèi)時,壓力突然增高,增加的大小取決于出風管的阻力的情況而無限制。只要轉子在轉動,總有一定體積的氣體排到出風口,也有一定體積的氣體被吸入。
羅茨風機原理示意圖
3.3.4、除霧器
3.3.
4.1、功能與
18、原理
除霧器用于分離煙氣攜帶的液滴,防止冷煙氣玷污GGH、煙道等。本工程采用折流板除霧器,是利用液滴與固體表面的相互撞擊而將液滴凝聚并捕集。氣液通過曲折的擋板,流線多次偏轉,液滴則由于慣性而撞在擋板上被捕集。經(jīng)過凈化處理的煙氣流經(jīng)兩級臥式除霧器,在此處將煙氣攜帶的漿液微滴除去。從煙氣中分離出來的小液滴慢慢凝聚成比較大的液滴,然后沿除霧器葉片的下部往下滑落,直到漿液池。經(jīng)洗滌和凈化的煙氣流出吸收塔,最終通過煙氣換熱器升溫后經(jīng)凈煙道排入煙囪。
3.3.
4.2、構成
二級除霧器(水平式),配備沖洗水系統(tǒng)和噴淋系統(tǒng)(包括管道、閥門和噴嘴等)。
除霧系統(tǒng)包括一臺安裝在下部的粗除霧器和一臺安裝
19、在上部的細除霧器,彼此平行下層除霧器(一級除霧器)的上下面和上層除霧器(二級除霧器)的下面設有沖洗噴嘴,正常運行時下層除霧器的底面和頂面,上層除霧器的底面自動按程序輪流清洗各區(qū)域。當除霧器壓降超出設定值時即自動完成一個沖洗程序。
除霧器沖洗系統(tǒng)的設計特別注意到FGD 裝置入口的飛灰濃度及除霧器沉積物的影響。在吸收塔上層除霧器上部增加設置一層沖洗噴嘴,該層噴嘴可異常情況或檢修時對二級除霧器進行人工沖洗,以確保除霧器的高可靠性。
水平式 立式
除霧器原理示意圖
3.4、影響吸收的主要因素
影響脫硫效率的因素有pH 值、L/G 、Ca/S 摩爾比、FGD 入口煙氣流量和SO 2濃度
20、、石灰石品質(zhì)、漿液濃度等。
3.4.1、PH 值的影響
如圖示,隨著煙氣中SO2含量的變化,吸收劑石灰石的加入量以SO2的脫除率為函
數(shù)。SO2負荷決定于煙氣體積流量和原煙氣的SO2含量。加入的CaCO3流量取決于SO2負荷與CaCO3和SO2的摩爾比。隨著CaCO3的加入,吸收塔漿液將達到某一pH值。脫硫效率隨持液槽中PH的升高而提高。低的pH值有利于石灰石的溶解、HSO3-的氧化和石膏的結晶,但高的pH值有利于SO2的吸收??梢妏H值對WFGD的影響非常復雜和重要。
從化學原理分析,當堿液的濃度較低時,化學傳質(zhì)的速度較低。當提高堿液濃度到某一值時,傳質(zhì)速度達到最大值,此時的堿液
21、濃度稱為臨界濃度。煙氣脫硫的化學吸收過程中,以堿液為吸收劑吸收煙氣中的SO2時,適當提高堿液(吸收劑)濃度,可以提高對SO2的吸收效率,吸收劑達到臨界濃度時脫硫效率最高。但當堿液濃度超過臨界濃度之后,進一步提高堿液濃度并不能提高脫硫效率。為此應控制合適的pH值,此時脫硫效率最高,Ca/S摩爾比最合理,吸收劑量利用最佳。WFGD 運行結果還表明,較低的PH值可以降低堵塞和結垢的風險。因此,在石灰石-石膏法煙氣脫硫中,pH值一般控制在5.0~5.6之間較適宜。
3.4.2、液氣比對脫硫率的影響
由下圖可以看出:亞硫酸鹽亞硫酸鹽亞硫酸鹽是一種含氧酸鹽,分子式為Na2SO3其酸根為亞硫酸根SO3 2-.其酸酐為二氧化硫SO2.在地表水中通常不存在亞硫酸鹽.如果亞硫酸鹽排放到出水中來源于市政污水,那么它就很容易氧化成硫酸鹽.亞硫酸鈉是亞硫酸鹽存在的最常見的形式,是優(yōu)良的還原劑,用來清除氧.
提高液氣比有利于提高脫硫效率;
液氣比對石灰石的利用率影響較小;
提高液氣比有利于亞硫酸鹽的氧化。
3.5、主要設備規(guī)范