（新課標(biāo)Ⅱ）2019版高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 專題十一 電化學(xué)課件.ppt

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1、專題十一電化學(xué),高考化學(xué) (課標(biāo)專用),考點(diǎn)一原電池的工作原理金屬的電化學(xué)腐蝕與防護(hù) 1.(2018課標(biāo),12,6分)我國(guó)科學(xué)家研發(fā)了一種室溫下“可呼吸”的Na-CO2二次電池。將NaClO4 溶于有機(jī)溶劑作為電解液,鈉和負(fù)載碳納米管的鎳網(wǎng)分別作為電極材料,電池的總反應(yīng)為:3CO2+4Na2Na2CO3+C。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是() A.放電時(shí),Cl向負(fù)極移動(dòng) B.充電時(shí)釋放CO2,放電時(shí)吸收CO2 C.放電時(shí),正極反應(yīng)為:3CO2+4e- 2C+C D.充電時(shí),正極反應(yīng)為:Na++e- Na,五年高考,A組統(tǒng)一命題課標(biāo)卷題組,答案D本題考查二次電池的工作原理。放電時(shí),負(fù)極反應(yīng)為:4Na-4e-

2、4Na+,正極反應(yīng)為 3CO2+4e-C+2C;Na+移向正極,C、Cl移向負(fù)極,A、C正確;充電過(guò)程與放電過(guò)程相 反,B正確;充電時(shí),陽(yáng)極反應(yīng)為2C+C-4e- 3CO2,D錯(cuò)誤。,規(guī)律總結(jié)二次電池充、放電的電極判斷 二次電池充電時(shí),“正接正、負(fù)接負(fù)”;放電時(shí)的正極為充電時(shí)的陽(yáng)極;放電時(shí)的負(fù)極為充電時(shí)的陰極。,2.(2018課標(biāo),11,6分)一種可充電鋰空氣電池如圖所示。當(dāng)電池放電時(shí),O2與Li+在多孔碳材料電極處生成Li2O2-x(x=0或1)。下列說(shuō)法正確的是() A.放電時(shí),多孔碳材料電極為負(fù)極 B.放電時(shí),外電路電子由多孔碳材料電極流向鋰電極 C.充電時(shí),電解質(zhì)溶液中Li+向多孔碳材

3、料區(qū)遷移 D.充電時(shí),電池總反應(yīng)為L(zhǎng)i2O2-x 2Li+(1-)O2,答案D本題考查原電池原理和電解原理的綜合運(yùn)用。A項(xiàng),依據(jù)題意和可充電電池裝置圖判斷出,放電時(shí)鋰電極作負(fù)極,多孔碳材料電極作正極,錯(cuò)誤;B項(xiàng),在原電池中,外電路電子由負(fù)極流向正極,即放電時(shí),外電路電子由鋰電極流向多孔碳材料電極,錯(cuò)誤;C項(xiàng),充電時(shí),電解質(zhì)溶液中的陽(yáng)離子向陰極區(qū)遷移,即Li+向鋰電極區(qū)遷移,錯(cuò)誤;D項(xiàng),充電時(shí),Li+在陰極區(qū)得到電子生成Li,陽(yáng)極區(qū)生成O2,即電池總反應(yīng)為L(zhǎng)i2O2-x 2Li+(1-)O2,正確。,方法技巧可充電電池的工作原理 可充電電池中,放電過(guò)程用原電池原理分析,充電過(guò)程用電解原理分析;分

4、析電化學(xué)問(wèn)題時(shí),先判斷出電極,然后根據(jù)工作原理分析。,3.(2016課標(biāo),11,6分)Mg-AgCl電池是一種以海水為電解質(zhì)溶液的水激活電池。下列敘述錯(cuò)誤的是() A.負(fù)極反應(yīng)式為Mg-2e- Mg2+ B.正極反應(yīng)式為Ag++e- Ag C.電池放電時(shí)Cl-由正極向負(fù)極遷移 D.負(fù)極會(huì)發(fā)生副反應(yīng)Mg+2H2O Mg(OH)2+H2,答案BMg-AgCl電池中,Mg為負(fù)極,AgCl為正極,故正極反應(yīng)式應(yīng)為AgCl+e- Ag+Cl-,B 項(xiàng)錯(cuò)誤。,思路分析AgCl為正極材料,得電子生成Ag和Cl-,正極附近溶液中c(Cl-)逐漸增大,負(fù)極周圍Mg2+濃度逐漸增大,故Cl-向負(fù)極移動(dòng),Mg2+向

5、正極移動(dòng)。,關(guān)聯(lián)知識(shí)Mg可以和熱水緩慢反應(yīng)生成Mg(OH)2和H2。,4.(2015課標(biāo),11,6分,0.588)微生物電池是指在微生物的作用下將化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能的裝置,其工作原理如圖所示。下列有關(guān)微生物電池的說(shuō)法的是() A.正極反應(yīng)中有CO2生成 B.微生物促進(jìn)了反應(yīng)中電子的轉(zhuǎn)移 C.質(zhì)子通過(guò)交換膜從負(fù)極區(qū)移向正極區(qū),D.電池總反應(yīng)為C6H12O6+6O2 6CO2+6H2O,答案A根據(jù)微生物電池工作原理示意圖可知:C6H12O6在負(fù)極上發(fā)生氧化反應(yīng),電極反應(yīng)式為C6H12O6-24e-+6H2O 6CO2+24H+;O2在正極上發(fā)生還原反應(yīng),電極反應(yīng)式為6O2+24e-+ 24H+ 12

6、H2O。負(fù)極有CO2生成,A項(xiàng)錯(cuò)誤;B項(xiàng),微生物促進(jìn)了反應(yīng)中電子的轉(zhuǎn)移,正確;C項(xiàng),質(zhì) 子通過(guò)交換膜從負(fù)極區(qū)移向正極區(qū),正確;D項(xiàng),電池總反應(yīng)為C6H12O6+6O2 6CO2+6H2O,正 確。,規(guī)律方法微生物電池也是燃料電池的一種,其實(shí)質(zhì)還是氧化還原反應(yīng)。,5.(2016課標(biāo),11,6分)鋅空氣燃料電池可用作電動(dòng)車動(dòng)力電源,電池的電解質(zhì)溶液為KOH溶液,反應(yīng)為2Zn+O2+4OH-+2H2O 2Zn(OH。下列說(shuō)法正確的是() A.充電時(shí),電解質(zhì)溶液中K+向陽(yáng)極移動(dòng) B.充電時(shí),電解質(zhì)溶液中c(OH-)逐漸減小 C.放電時(shí),負(fù)極反應(yīng)為:Zn+4OH--2e- Zn(OH D.放電時(shí),電路中

7、通過(guò)2 mol電子,消耗氧氣22.4 L(標(biāo)準(zhǔn)狀況),答案C充電時(shí)為電解池,溶液中的陽(yáng)離子向陰極移動(dòng),發(fā)生的反應(yīng)為2Zn(OH 2Zn+ O2+4OH-+2H2O,電解質(zhì)溶液中c(OH-)增大,故A項(xiàng)、B項(xiàng)均錯(cuò)誤;放電時(shí)負(fù)極反應(yīng)為Zn+4OH--2e- Zn(OH,故C項(xiàng)正確;每消耗1 mol O2電路中通過(guò)4 mol電子,故D項(xiàng)錯(cuò)誤。,規(guī)律方法1.;,2.失電子;,3.原電池充電時(shí):正極接電源正極,電池正極變陽(yáng)極。,解題關(guān)鍵充電時(shí): 陽(yáng)極:4OH--4e- 2H2O+O2 陰極:2Zn(OH+4e- 2Zn+8OH- 總反應(yīng):2Zn(OH 2Zn+2H2O+O2+4OH-,6.(2017課標(biāo)

8、,11,6分)全固態(tài)鋰硫電池能量密度高、成本低,其工作原理如圖所示,其中電極a常用摻有石墨烯的S8材料,電池反應(yīng)為:16Li+xS8 8Li2Sx(2x8)。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是 () A.電池工作時(shí),正極可發(fā)生反應(yīng):2Li2S6+2Li++2e- 3Li2S4 B.電池工作時(shí),外電路中流過(guò)0.02 mol電子,負(fù)極材料減重0.14 g C.石墨烯的作用主要是提高電極a的導(dǎo)電性 D.電池充電時(shí)間越長(zhǎng),電池中Li2S2的量越多,答案D電池工作時(shí)為原電池,電池內(nèi)部陽(yáng)離子向正極移動(dòng),根據(jù)圖示中Li+移動(dòng)方向可知,電極a為正極,依次發(fā)生S8Li2S8Li2S6Li2S4Li2S2的轉(zhuǎn)化,A正確;電池工作時(shí)

9、負(fù)極反應(yīng)式為L(zhǎng)i-e- Li+,當(dāng)轉(zhuǎn)移0.02 mol電子時(shí),負(fù)極消耗的Li的物質(zhì)的量為0.02 mol,質(zhì)量為0.14 g,B正確;石 墨烯具有導(dǎo)電性,可以提高電極a的導(dǎo)電能力,C正確;電池充電時(shí)為電解池,此時(shí)Li2S2的量越來(lái)越少,D錯(cuò)誤。,思路分析結(jié)合反應(yīng)原理,根據(jù)元素化合價(jià)的變化,判斷放電時(shí)的正、負(fù)極,再結(jié)合電解質(zhì)的性質(zhì)書寫電極反應(yīng)式。,7.(2017課標(biāo),11,6分)支撐海港碼頭基礎(chǔ)的鋼管樁,常用外加電流的陰極保護(hù)法進(jìn)行防腐,工作原理如圖所示,其中高硅鑄鐵為惰性輔助陽(yáng)極。下列有關(guān)表述不正確的是() A.通入保護(hù)電流使鋼管樁表面腐蝕電流接近于零 B.通電后外電路電子被強(qiáng)制從高硅鑄鐵流向

10、鋼管樁 C.高硅鑄鐵的作用是作為損耗陽(yáng)極材料和傳遞電流 D.通入的保護(hù)電流應(yīng)該根據(jù)環(huán)境條件變化進(jìn)行調(diào)整,答案C本題考查外加電流的陰極保護(hù)法。將被保護(hù)的金屬(鋼管樁)與電源的負(fù)極相連,防止鋼管樁被腐蝕,外加保護(hù)電流可以抑制金屬電化學(xué)腐蝕產(chǎn)生的電流,故其表面腐蝕電流接近于零,A項(xiàng)正確;高硅鑄鐵為惰性輔助陽(yáng)極,陽(yáng)極上發(fā)生氧化反應(yīng),失去電子,電子從高硅鑄鐵流向鋼管樁,B項(xiàng)正確;高硅鑄鐵為惰性輔助陽(yáng)極,只是用于傳遞電流,故陽(yáng)極材料不損耗,C項(xiàng)錯(cuò)誤;金屬的腐蝕受環(huán)境的影響,故通入的電流要根據(jù)環(huán)境條件的變化及時(shí)進(jìn)行調(diào)整,D項(xiàng)正確。,審題技巧本題易因忽視高硅鑄鐵為惰性輔助陽(yáng)極而導(dǎo)致出錯(cuò)。通常除金、鉑以外的金屬

11、作為陽(yáng)極材料,是活性電極,優(yōu)先于溶液中的粒子放電,且起到導(dǎo)電作用。此題指出惰性輔助陽(yáng)極,“惰性”說(shuō)明在此條件下鐵不放電,只是起導(dǎo)電作用(輔助)。做題時(shí),應(yīng)“具體問(wèn)題具體分析”,不能一味地“按章辦事”。,8.(2015課標(biāo),26,14分,0.182)酸性鋅錳干電池是一種一次性電池,外殼為金屬鋅,中間是碳棒,其周圍是由碳粉、MnO2、ZnCl2和NH4Cl等組成的糊狀填充物。該電池放電過(guò)程產(chǎn)生MnOOH?；厥仗幚碓搹U電池可得到多種化工原料。有關(guān)數(shù)據(jù)如下表所示: 溶解度/(g/100 g水),回答下列問(wèn)題: (1)該電池的正極反應(yīng)式為 , 電池反應(yīng)的離子方程式為。

12、(2)維持電流強(qiáng)度為0.5 A,電池工作5分鐘,理論上消耗鋅g。(已知F=96 500 Cmol-1) (3)廢電池糊狀填充物加水處理后,過(guò)濾,濾液中主要有ZnCl2和NH4Cl,二者可通過(guò)分離回收;濾渣的主要成分是MnO2、和,欲從中得到較純的MnO2,最簡(jiǎn)便的方法為,其原理是。 (4)用廢電池的鋅皮制備ZnSO47H2O的過(guò)程中,需除去鋅皮中的少量雜質(zhì)鐵,其方法是:加稀H2SO4和H2O2溶解,鐵變?yōu)?加堿調(diào)節(jié)至pH為時(shí),鐵剛好沉淀完全(離子濃度小于110-5 molL-1時(shí),即可認(rèn)為該離子沉淀完全);繼續(xù)加堿至pH為時(shí),鋅開始沉淀(假定Zn2+ 濃度為0.1 molL-1)。若上述過(guò)程不

13、加H2O2后果是,原因是。,答案(1)MnO2+H++e- MnOOH 2MnO2+Zn+2H+ 2MnOOH+Zn2+(每空1分,共2分) 注:式中Zn2+可寫為Zn(NH3、Zn(NH3)2Cl2等,H+可寫為N (2)0.05(2分) (3)加熱濃縮、冷卻結(jié)晶碳粉MnOOH空氣中加熱 碳粉轉(zhuǎn)變?yōu)镃O2,MnOOH氧化為MnO2(每空1分,共5分) (4)Fe3+2.76Zn2+和Fe2+分離不開Fe(OH)2和Zn(OH)2的Ksp相近(每空1分,共5分),解析(1)該電池為酸性鋅錳干電池,電極反應(yīng)式為負(fù)極:Zn-2e- Zn2+,正極:2MnO2+2e-+2H+ 2MnOOH。(2)電

14、量Q=It=0.5 A560 s=150 C,則m(Zn)=65 gmol-1= 0.05 g。(3)由表格中信息可知,ZnCl2的溶解度受溫度影響較大,NH4Cl的溶解度受溫度影響較小, 故可通過(guò)加熱濃縮、冷卻結(jié)晶的方法分離。(4)KspFe(OH)3=c(Fe3+)c3(OH-)=110-5c3(OH-)=1 10-39,c(OH-)=10-11.3molL-1,pOH=11.3,則pH=2.7。KspZn(OH)2=c(Zn2+)c2(OH-)=0.1c2(OH-)=110-17, c(OH-)=10-8 molL-1,pOH=8,則pH=6。因Zn(OH)2和Fe(OH)2的Ksp接近

15、,若不用H2O2將Fe2+氧化為Fe3+,沉淀Zn2+時(shí),Fe2+也可轉(zhuǎn)化為Fe(OH)2沉淀,而使制得的ZnSO47H2O不純凈。,審題方法題目給出相關(guān)物質(zhì)的Ksp,說(shuō)明在分離除雜的過(guò)程中,可以利用溶解性,采用調(diào)節(jié)pH的方法將雜質(zhì)成分除去。 疑難突破除去Fe元素的基本思路是先將其氧化成Fe3+,然后采用調(diào)節(jié)pH的方式,將Fe3+轉(zhuǎn)化成沉淀而過(guò)濾除去。,考點(diǎn)二電解原理及其應(yīng)用 1.(2018課標(biāo),13,6分)最近我國(guó)科學(xué)家設(shè)計(jì)了一種CO2+H2S協(xié)同轉(zhuǎn)化裝置,實(shí)現(xiàn)對(duì)天然氣中CO2 和H2S的高效去除。示意圖如下圖所示,其中電極分別為ZnO石墨烯(石墨烯包裹的ZnO)和石墨烯,石墨烯電極區(qū)發(fā)生反

16、應(yīng)為: EDTA-Fe2+-e- EDTA-Fe3+ 2EDTA-Fe3++H2S 2H++S+2EDTA-Fe2+,該裝置工作時(shí),下列敘述錯(cuò)誤的是() A.陰極的電極反應(yīng):CO2+2H++2e- CO+H2O B.協(xié)同轉(zhuǎn)化總反應(yīng):CO2+H2S CO+H2O+S C.石墨烯上的電勢(shì)比ZnO石墨烯上的低 D.若采用Fe3+/Fe2+取代EDTA-Fe3+/EDTA-Fe2+,溶液需為酸性,答案C本題考查電解原理的應(yīng)用。由石墨烯電極區(qū)反應(yīng)可知該極發(fā)生氧化反應(yīng),為陽(yáng)極,則ZnO石墨烯為陰極。陰極的電極反應(yīng)為:CO2+2H++2e- CO+H2O,A正確;裝置工作時(shí) 涉及三個(gè)反應(yīng),Fe2+與Fe3+

17、的轉(zhuǎn)化循環(huán)進(jìn)行,總反應(yīng)為CO2與H2S之間的反應(yīng),根據(jù)得失電子守恒可知總反應(yīng)為:CO2+H2S CO+H2O+S,B正確;石墨烯與電源正極相連,ZnO石墨烯與電源 負(fù)極相連,故石墨烯上的電勢(shì)比ZnO石墨烯上的高,C錯(cuò)誤;Fe2+、Fe3+均在酸性環(huán)境中穩(wěn)定存在,D正確。,審題技巧解題的關(guān)鍵是電極名稱的確定。如本題中CO2CO為還原反應(yīng)陰極,Fe2+Fe3+ 為氧化反應(yīng)陽(yáng)極。,2.(2017課標(biāo),11,6分)用電解氧化法可以在鋁制品表面形成致密、耐腐蝕的氧化膜,電解質(zhì)溶液一般為H2SO4-H2C2O4混合溶液。下列敘述錯(cuò)誤的是() A.待加工鋁質(zhì)工件為陽(yáng)極 B.可選用不銹鋼網(wǎng)作為陰極 C.陰極的

18、電極反應(yīng)式為:Al3++3e-Al D.硫酸根離子在電解過(guò)程中向陽(yáng)極移動(dòng),答案C本題考查電解原理的應(yīng)用。O3發(fā)生氧化反應(yīng),故鋁質(zhì)工件為陽(yáng)極,A正確;陰 極材料應(yīng)為金屬或?qū)щ姷姆墙饘?可選用不銹鋼網(wǎng),B正確;電解質(zhì)溶液中含有大量H+,故陰極的電極反應(yīng)式為2H++2e- H2,C不正確;在電解池中,陰離子移向陽(yáng)極,D正確。,知識(shí)拓展電解原理的應(yīng)用 1.電解原理在“金屬防腐”中的應(yīng)用。如:外加電流的陰極保護(hù)法。 2.電解原理在“物質(zhì)制備”中的應(yīng)用。如:尿素CO(NH2)2制氫氣。 3.電解原理在“環(huán)境治理”中的應(yīng)用。如:用電解法消除CN-。,3.(2016課標(biāo),11,6分)三室式電滲析法處理含Na2

19、SO4廢水的原理如圖所示,采用惰性電極,ab、cd均為離子交換膜,在直流電場(chǎng)的作用下,兩膜中間的Na+和S可通過(guò)離子交換膜,而兩端隔 室中離子被阻擋不能進(jìn)入中間隔室。 下列敘述正確的是() A.通電后中間隔室的S離子向正極遷移,正極區(qū)溶液pH增大 B.該法在處理含Na2SO4廢水時(shí)可以得到NaOH和H2SO4產(chǎn)品,C.負(fù)極反應(yīng)為2H2O-4e- O2+4H+,負(fù)極區(qū)溶液pH降低 D.當(dāng)電路中通過(guò)1 mol電子的電量時(shí),會(huì)有0.5 mol的O2生成,答案B負(fù)極區(qū)(陰極)電極反應(yīng)為:4H++4e- 2H2,正極區(qū)(陽(yáng)極)電極反應(yīng)為:4OH--4e- 2H2O+O2。A項(xiàng),通電后S向正極移動(dòng),正極區(qū)

20、OH-放電,溶液酸性增強(qiáng),pH減小;C項(xiàng),負(fù) 極反應(yīng)為4H++4e- 2H2,溶液pH增大;D項(xiàng),當(dāng)電路中通過(guò)1 mol電子的電量時(shí),會(huì)有0.25 mol O2生成。,思路梳理1.通電前:電解質(zhì)溶液中含有哪些陰、陽(yáng)離子(包括由水電離出的H+和OH-)。,2.通電時(shí):陰離子移向陽(yáng)極,陽(yáng)離子移向陰極,結(jié)合放電順序分析誰(shuí)優(yōu)先放電(注意活潑金屬作陽(yáng)極時(shí),活潑金屬優(yōu)先放電)。,3.正確書寫電極反應(yīng)式,要注意原子數(shù)、電荷數(shù)是否守恒。,4.能結(jié)合題目要求分析電解時(shí)的各種變化情況,如兩極現(xiàn)象、水的電離平衡移動(dòng)、離子濃度的變化、pH的變化等。,解題關(guān)鍵解本題的關(guān)鍵點(diǎn)在于寫出陰、陽(yáng)兩極的電極反應(yīng)式,然后分析中間隔

21、室中Na+、 S的移動(dòng)方向。,4.(2014課標(biāo),12,6分,0.347)2013年3月我國(guó)科學(xué)家報(bào)道了如圖所示的水溶液鋰離子電池體系。下列敘述錯(cuò)誤的是() A.a為電池的正極 B.電池充電反應(yīng)為L(zhǎng)iMn2O4 Li1-xMn2O4+xLi C.放電時(shí),a極鋰的化合價(jià)發(fā)生變化 D.放電時(shí),溶液中Li+從b向a遷移,答案C由圖可知,b極(Li電極)為負(fù)極,a極為正極,放電時(shí),Li+從負(fù)極(b)向正極(a)遷移,A項(xiàng)、D項(xiàng)正確;該電池放電時(shí),負(fù)極:xLi-xe- xLi+,正極:Li1-xMn2O4+xLi++xe- LiMn2O4,a極Mn元 素的化合價(jià)發(fā)生變化,C項(xiàng)錯(cuò)誤;由放電反應(yīng)可得充電時(shí)的

22、反應(yīng),B項(xiàng)正確。,規(guī)律方法對(duì)于原電池,負(fù)極流出電子,發(fā)生失電子的氧化反應(yīng);正極流入電子,發(fā)生得電子的還原反應(yīng);在原電池內(nèi)部,通過(guò)電解質(zhì)電離出來(lái)的陰、陽(yáng)離子的定向移動(dòng)形成內(nèi)電路。,5.(2018課標(biāo),27,14分)焦亞硫酸鈉(Na2S2O5)在醫(yī)藥、橡膠、印染、食品等方面應(yīng)用廣泛。回答下列問(wèn)題: (1)生產(chǎn)Na2S2O5,通常是由NaHSO3過(guò)飽和溶液經(jīng)結(jié)晶脫水制得。寫出該過(guò)程的化學(xué)方程式。 (2)利用煙道氣中的SO2生產(chǎn)Na2S2O5的工藝為: pH=4.1時(shí),中為溶液(寫化學(xué)式)。 工藝中加入Na2CO3固體、并再次充入SO2的目的是。 (3)制備Na2S2O5也可采用三室膜電解技術(shù),裝置如

23、圖所示,其中SO2堿吸收液中含有NaHSO3和Na2SO3。陽(yáng)極的電極反應(yīng)式為。電解后,室的NaHSO3濃度增加。將該室溶液進(jìn)行結(jié)晶脫水,可得到Na2S2O5。,(4)Na2S2O5可用作食品的抗氧化劑。在測(cè)定某葡萄酒中Na2S2O5殘留量時(shí),取50.00 mL葡萄酒樣品,用0.010 00 molL-1的碘標(biāo)準(zhǔn)液滴定至終點(diǎn),消耗10.00 mL。滴定反應(yīng)的離子方程式為,該樣品中Na2S2O5的殘留量為gL-1(以SO2計(jì))。,答案(1)2NaHSO3 Na2S2O5+H2O (2)NaHSO3得到NaHSO3過(guò)飽和溶液 (3)2H2O-4e- O2+4H+a (4)S2+2I2+3H2O 2

24、S+4I-+6H+0.128,解析本題考查工藝流程、電解原理的應(yīng)用、氧化還原滴定與計(jì)算。 (1)NaHSO3與Na2S2O5中硫元素化合價(jià)均為+4價(jià),根據(jù)觀察法配平反應(yīng)方程式:2NaHSO3 Na2S2O5+H2O。 (2)中所得溶液的pH=4.1,硫元素的存在形式應(yīng)為HS,故中為NaHSO3溶液。 過(guò)程是利用Na2CO3與NaHSO3反應(yīng)轉(zhuǎn)化為Na2SO3,過(guò)程利用SO2與Na2SO3反應(yīng)生成NaHSO3: Na2SO3+SO2+H2O 2NaHSO3,制得高濃度的NaHSO3,更有利于Na2S2O5的制備。 (3)根據(jù)裝置圖可知左側(cè)為陽(yáng)極,溶質(zhì)為H2SO4,實(shí)際放電的是水電離出的OH-,電

25、極反應(yīng)式為2H2O- 4e- O2+4H+。電解過(guò)程中,陽(yáng)離子(H+)向右側(cè)移動(dòng),則a室中S+H+ HS,NaHSO3濃 度增大。 (4)Na2S2O5作食品的抗氧化劑,則具有強(qiáng)還原性,被氧化為S;S2 2S,I2 2I-, 依據(jù)得失電子守恒、電荷守恒和原子守恒可配平反應(yīng)的離子方程式:S2+2I2+3H2O 2S +4I-+6H+。,根據(jù)滴定反應(yīng)的離子方程式及硫原子守恒可得如下關(guān)系式: 2SO2S22I2 64 g 1 mol m(SO2)0.010 00 molL-10.010 00 L m(SO2)=6.410-3g 則樣品中Na2S2O5的殘留量為=0.128 gL-1。,方法

26、技巧守恒法在此題中應(yīng)用較多。如第(4)問(wèn)中S2與I2反應(yīng)的方程式要利用得失電子 守恒、電荷守恒和原子守恒配平。,考點(diǎn)一原電池的工作原理金屬的電化學(xué)腐蝕與防護(hù) 1.(2018北京理綜,12,6分)驗(yàn)證犧牲陽(yáng)極的陰極保護(hù)法,實(shí)驗(yàn)如下(燒杯內(nèi)均為經(jīng)過(guò)酸化的3%NaCl溶液)。,B組 自主命題?。▍^(qū)、市）卷題組,下列說(shuō)法不正確的是() A.對(duì)比,可以判定Zn保護(hù)了Fe B.對(duì)比,K3Fe(CN)6可能將Fe氧化 C.驗(yàn)證Zn保護(hù)Fe時(shí)不能用的方法 D.將Zn換成Cu,用的方法可判斷Fe比Cu活潑,答案D本題考查原電池的原理、Fe2+的檢驗(yàn)等知識(shí)。在中,若將Zn換成Cu,此時(shí)Fe作負(fù)極,其周圍必然會(huì)出現(xiàn)

27、Fe2+,Fe2+遇K3Fe(CN)6會(huì)出現(xiàn)藍(lán)色沉淀,與原來(lái)的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象相同,也就是說(shuō),在中無(wú)論與Fe連接的金屬活動(dòng)性如何,實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象都是一樣的,所以用的方法無(wú)法判斷Fe與Cu的活潑性強(qiáng)弱。,規(guī)律方法做對(duì)比實(shí)驗(yàn)時(shí),一定要弄清哪些實(shí)驗(yàn)條件是相同的,哪些是變化的。,2.(2014北京理綜,8,6分)下列電池工作時(shí),O2在正極放電的是(),答案B氫燃料電池中,負(fù)極上H2放電,正極上O2放電,A、C、D中均不存在O2放電,故選B。,3.(2016江蘇單科,7,2分)下列說(shuō)法正確的是() A.氫氧燃料電池工作時(shí),H2在負(fù)極上失去電子 B.0.1 molL-1 Na2CO3溶液加熱后,溶液的pH減小 C.常溫

28、常壓下,22.4 L Cl2中含有的分子數(shù)為6.021023個(gè) D.室溫下,稀釋0.1 molL-1 CH3COOH溶液,溶液的導(dǎo)電能力增強(qiáng),答案AA項(xiàng),原電池工作時(shí),負(fù)極失電子,故正確;B項(xiàng),0.1 molL-1 Na2CO3溶液加熱后,C水 解程度變大:C+H2O HC+OH-,溶液堿性增強(qiáng),pH增大,故錯(cuò)誤;C項(xiàng),常溫常壓下,22.4 L Cl2的物質(zhì)的量不是1 mol,故錯(cuò)誤;D項(xiàng),室溫下,稀釋0.1 molL-1 CH3COOH溶液,溶液中離子總濃度減小,溶液導(dǎo)電能力減弱,故錯(cuò)誤。,4.(2014福建理綜,11,6分)某原電池裝置如圖所示,電池總反應(yīng)為2Ag+Cl2 2AgCl。下列

29、說(shuō) 法正確的是() A.正極反應(yīng)為AgCl+e- Ag+Cl- B.放電時(shí),交換膜右側(cè)溶液中有大量白色沉淀生成 C.若用NaCl溶液代替鹽酸,則電池總反應(yīng)隨之改變 D.當(dāng)電路中轉(zhuǎn)移0.01 mol e-時(shí),交換膜左側(cè)溶液中約減少0.02 mol 離子,答案D原電池的正極反應(yīng)為Cl2+2e- 2Cl-,故A項(xiàng)錯(cuò)誤;放電時(shí),白色沉淀AgCl在左側(cè)電 極處產(chǎn)生,故B項(xiàng)錯(cuò)誤;當(dāng)電路中轉(zhuǎn)移0.01 mol e-時(shí),原電池左側(cè)發(fā)生的反應(yīng)為:Ag-e-+Cl- AgCl,減少了0.01 mol的Cl-,根據(jù)電荷守恒原理,左側(cè)溶液中的H+通過(guò)陽(yáng)離子交換膜向右側(cè)轉(zhuǎn)移0.01 mol,故D項(xiàng)正確。,5.(2016

30、四川理綜,5,6分)某電動(dòng)汽車配載一種可充放電的鋰離子電池,放電時(shí)電池總反應(yīng)為: Li1-xCoO2+LixC6 LiCoO2+C6(x<1)。下列關(guān)于該電池的說(shuō)法不正確的是() A.放電時(shí),Li+在電解質(zhì)中由負(fù)極向正極遷移 B.放電時(shí),負(fù)極的電極反應(yīng)式為L(zhǎng)ixC6-xe- xLi++C6 C.充電時(shí),若轉(zhuǎn)移1 mol e-,石墨(C6)電極將增重7x g D.充電時(shí),陽(yáng)極的電極反應(yīng)式為L(zhǎng)iCoO2-xe- Li1-xCoO2+xLi+,答案C由放電時(shí)電池總反應(yīng)可知,放電時(shí)負(fù)極反應(yīng)式為L(zhǎng)ixC6-xe- C6+xLi+,正極反應(yīng)式 為L(zhǎng)i1-xCoO2+xe-+xLi+ LiCoO2,在原電池

31、內(nèi)部陽(yáng)離子由負(fù)極向正極遷移,A、B項(xiàng)均正確;充電 時(shí)陰極反應(yīng)式為C6+xLi++xe- LixC6,陽(yáng)極反應(yīng)式為L(zhǎng)iCoO2-xe- Li1-xCoO2+xLi+,轉(zhuǎn)移x mol e-, 石墨電極增重7x g,若轉(zhuǎn)移1 mol e-,石墨電極將增重7 g,C項(xiàng)不正確,D項(xiàng)正確。,6.(2016浙江理綜,11,6分)金屬(M)-空氣電池(如圖)具有原料易得、能量密度高等優(yōu)點(diǎn),有望成為新能源汽車和移動(dòng)設(shè)備的電源。該類電池放電的總反應(yīng)方程式為:4M+nO2+2nH2O 4M(OH)n 已知:電池的“理論比能量”指單位質(zhì)量的電極材料理論上能釋放出的最大電能。下列說(shuō)法不正確的是() A.采用多孔電極的目

32、的是提高電極與電解質(zhì)溶液的接觸面積,并有利于氧氣擴(kuò)散至電極表面 B.比較Mg、Al、Zn三種金屬-空氣電池,Al-空氣電池的理論比能量最高 C.M-空氣電池放電過(guò)程的正極反應(yīng)式:4Mn++nO2+2nH2O+4ne- 4M(OH)n,D.在Mg-空氣電池中,為防止負(fù)極區(qū)沉積Mg(OH)2,宜采用中性電解質(zhì)及陽(yáng)離子交換膜,答案CA項(xiàng),采用多孔電極可以提高電極與電解質(zhì)溶液的接觸面積,并有利于O2擴(kuò)散至電極表面;B項(xiàng),單位質(zhì)量的Mg、Al、Zn反應(yīng),Al轉(zhuǎn)移的電子數(shù)最多,故Al-空氣電池的理論比能量最高;C項(xiàng),由于電池中間為陰離子交換膜,故Mn+不能通過(guò),則正極的電極反應(yīng)式為O2+4e-+2H2O

33、4OH-;D項(xiàng),在Mg-空氣電池中,負(fù)極的電極反應(yīng)式為Mg-2e- Mg2+,為防止負(fù)極區(qū)沉積 Mg(OH)2,可采用陽(yáng)離子交換膜阻止OH-進(jìn)入負(fù)極區(qū)。,7.(2017江蘇單科,12,4分)下列說(shuō)法正確的是() A.反應(yīng)N2(g)+3H2(g) 2NH3(g)的H0 B.地下鋼鐵管道用導(dǎo)線連接鋅塊可以減緩管道的腐蝕 C.常溫下,KspMg(OH)2=5.610-12,pH=10的含Mg2+溶液中,c(Mg2+)5.610-4 molL-1 D.常溫常壓下,鋅與稀H2SO4反應(yīng)生成11.2 L H2,反應(yīng)中轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為6.021023,答案BC本題考查H、S的判斷、金屬防腐、與Ksp有關(guān)的計(jì)算

34、、氣體摩爾體積的應(yīng)用。N2(g)+3H2(g) 2NH3(g)的H<0,S<0,A不正確;地下鋼鐵管道用導(dǎo)線連接鋅塊屬于犧 牲陽(yáng)極的陰極保護(hù)法,B正確;KspMg(OH)2=c(Mg2+)c2(OH-),則c(Mg2+)=molL-1=5.6 10-4molL-1,pH=10的溶液中Mg2+最大濃度為5.610-4molL-1,C正確;常溫常壓下11.2 L H2的物質(zhì)的量不是0.5 mol,D不正確。,知識(shí)拓展氣體分子數(shù)增多的反應(yīng):S0,氣體分子數(shù)減少的反應(yīng):S<0。,8.(2015江蘇單科,11,4分)下列說(shuō)法正確的是() A.若H2O2分解產(chǎn)生1 mol O2,理論上轉(zhuǎn)移的電子數(shù)約為46

35、.021023 B.室溫下,pH=3的CH3COOH溶液與pH=11的NaOH溶液等體積混合,溶液pH7 C.鋼鐵水閘可用犧牲陽(yáng)極或外加電流的陰極保護(hù)法防止其腐蝕 D.一定條件下反應(yīng)N2+3H2 2NH3達(dá)到平衡時(shí),3v正(H2)=2v逆(NH3),答案CA項(xiàng),由2H2O2 2H2O+O2可知,每生成1 mol O2轉(zhuǎn)移的電子數(shù)約為26.021023; B項(xiàng),pH=3的CH3COOH溶液與pH=11的NaOH溶液等體積混合后形成CH3COONa和CH3COOH的 混合溶液,pH<7;C項(xiàng)正確;D項(xiàng),反應(yīng)N2+3H2 2NH3達(dá)到平衡時(shí),v正(H2)v逆(NH3)=32,即2v正(H2)=3v逆

36、(NH3)。,9.(2014天津理綜,1,6分)化學(xué)與生產(chǎn)、生活息息相關(guān),下列敘述錯(cuò)誤的是() A.鐵表面鍍鋅可增強(qiáng)其抗腐蝕性 B.用聚乙烯塑料代替聚乳酸塑料可減少白色污染 C.大量燃燒化石燃料是造成霧霾天氣的一種重要因素 D.含重金屬離子的電鍍廢液不能隨意排放,答案BA項(xiàng),鐵表面鍍鋅,當(dāng)發(fā)生電化學(xué)腐蝕時(shí),Fe作正極被保護(hù)。B項(xiàng),聚乙烯塑料非常穩(wěn)定,不易降解,而聚乳酸塑料是易降解的塑料,故應(yīng)用聚乳酸塑料代替聚乙烯塑料來(lái)減少白色污染,故B項(xiàng)錯(cuò)誤。D項(xiàng),重金屬離子對(duì)土壤、水都會(huì)產(chǎn)生污染,所以含重金屬離子的電鍍廢液不能隨意排放。,10.(2015重慶理綜,11,14分)我國(guó)古代青銅器工藝精湛,有很高

37、的藝術(shù)價(jià)值和歷史價(jià)值。但出土的青銅器大多受到環(huán)境腐蝕,故對(duì)其進(jìn)行修復(fù)和防護(hù)具有重要意義。 (1)原子序數(shù)為29的銅元素位于元素周期表中第周期。 (2)某青銅器中Sn、Pb的質(zhì)量分別為119 g、20.7 g,則該青銅器中Sn和Pb原子的數(shù)目之比為。 (3)研究發(fā)現(xiàn),腐蝕嚴(yán)重的青銅器表面大都存在CuCl。關(guān)于CuCl在青銅器腐蝕過(guò)程中的催化作用,下列敘述正確的是。 A.降低了反應(yīng)的活化能 B.增大了反應(yīng)的速率 C.降低了反應(yīng)的焓變 D.增大了反應(yīng)的平衡常數(shù) (4)采用“局部封閉法”可以防止青銅器進(jìn)一步被腐蝕。如將糊狀A(yù)g2O涂在被腐蝕部位,Ag2O與有害組分CuCl發(fā)生復(fù)分解反應(yīng),該化學(xué)方程式為

38、。 (5)如圖所示為青銅器在潮濕環(huán)境中發(fā)生電化學(xué)腐蝕的原理示意圖。,腐蝕過(guò)程中,負(fù)極是(填圖中字母“a”或“b”或“c”); 環(huán)境中的Cl-擴(kuò)散到孔口,并與正極反應(yīng)產(chǎn)物和負(fù)極反應(yīng)產(chǎn)物作用生成多孔粉狀銹Cu2(OH)3Cl,其離子方程式為; 若生成4.29 g Cu2(OH)3Cl,則理論上耗氧體積為 L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)。,答案(1)四(2)101(3)A、B (4)Ag2O+2CuCl 2AgCl+Cu2O (5)c2Cu2++3OH-+Cl- Cu2(OH)3Cl0.448,解析(2)Sn和Pb原子的數(shù)目之比為=101。(3)催化劑可以降低反 應(yīng)的活化能,增大反應(yīng)速率,但不能改變反應(yīng)物與生成物的

39、總能量,即對(duì)反應(yīng)的H無(wú)影響;反應(yīng)的平衡常數(shù)只隨溫度的變化而變化。(4)復(fù)分解反應(yīng)中各元素化合價(jià)均不變。(5)銅作負(fù)極失電子,產(chǎn)物是Cu2+;4.29 g Cu2(OH)3Cl中含有0.04 mol Cu2+,Cu-2e- Cu2+,則轉(zhuǎn)移0.08 mol電 子,需耗氧0.02 mol,標(biāo)準(zhǔn)狀況下為0.448 L。,考點(diǎn)二電解原理及其應(yīng)用 1.(2015福建理綜,9,6分)純凈物X、Y、Z轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖所示,下列判斷正確的是() A.X可能是金屬銅B.Y不可能是氫氣 C.Z可能是氯化鈉D.Z可能是三氧化硫,答案A若用惰性電極電解CuCl2溶液,可以生成Cu和Cl2,Cu可以在Cl2中燃燒生成CuC

40、l2,故X可能是金屬銅,A正確;若用惰性電極電解HCl的水溶液,可生成H2和Cl2,H2和Cl2在點(diǎn)燃的條件下可以生成HCl,故Y可能是H2,故B錯(cuò)誤;在水溶液中Na+不可能放電,故C錯(cuò)誤;若Z是三氧化硫,則Z的水溶液為H2SO4溶液,電解H2SO4溶液得到的X和Y作用不會(huì)生成三氧化硫,故D錯(cuò)誤。,2.(2015四川理綜,4,6分)用如圖所示裝置除去含CN-、Cl-廢水中的CN-時(shí),控制溶液pH為910,陽(yáng)極產(chǎn)生的ClO-將CN-氧化為兩種無(wú)污染的氣體。下列說(shuō)法不正確的是() A.用石墨作陽(yáng)極,鐵作陰極 B.陽(yáng)極的電極反應(yīng)式:Cl-+2OH--2e- ClO-+H2O C.陰極的電極反應(yīng)式:2

41、H2O+2e- H2+2OH- D.除去CN-的反應(yīng):2CN-+5ClO-+2H+ N2+2CO2+5Cl-+H2O,答案DD項(xiàng),控制溶液pH為910,溶液呈堿性,離子方程式應(yīng)為2CN-+5ClO-+H2O N2+ 2CO2+5Cl-+2OH-。,3.(2015浙江理綜,11,6分)在固態(tài)金屬氧化物電解池中,高溫共電解H2O-CO2混合氣體制備H2和CO是一種新的能源利用方式,基本原理如圖所示。下列說(shuō)法不正確的是() A.X是電源的負(fù)極 B.陰極的電極反應(yīng)式是:H2O+2e- H2+O2- CO2+2e- CO+O2-,C.總反應(yīng)可表示為:H2O+CO2 H2+CO+O2 D.陰、陽(yáng)兩極生成的

42、氣體的物質(zhì)的量之比是11,答案D由圖示可看出:H2OH2、CO2CO均為還原反應(yīng),X應(yīng)為電源負(fù)極,A項(xiàng)正確;陰極電極反應(yīng)式為H2O+2e- H2+O2-和CO2+2e- CO+O2-,陽(yáng)極電極反應(yīng)式為2O2--4e- O2, 總反應(yīng)為H2O+CO2 H2+CO+O2,B、C項(xiàng)正確;陰、陽(yáng)兩極生成氣體的物質(zhì)的量之比為21, D項(xiàng)不正確。,4.(2017江蘇單科,16,12分)鋁是應(yīng)用廣泛的金屬。以鋁土礦(主要成分為Al2O3,含SiO2和Fe2O3等雜質(zhì))為原料制備鋁的一種工藝流程如下: 注:SiO2在“堿溶”時(shí)轉(zhuǎn)化為鋁硅酸鈉沉淀。 (1)“堿溶”時(shí)生成偏鋁酸鈉的離子方程式為。 (2)向“過(guò)濾”

43、所得濾液中加入NaHCO3溶液,溶液的pH(填“增大”“不變”或“減小”)。 (3)“電解”是電解熔融Al2O3,電解過(guò)程中作陽(yáng)極的石墨易消耗,原因是。 (4)“電解”是電解Na2CO3溶液,原理如圖所示。陽(yáng)極的電極反應(yīng)式為,陰極產(chǎn)生的物質(zhì)A的化學(xué)式為。,(5)鋁粉在1 000 時(shí)可與N2反應(yīng)制備AlN。在鋁粉中添加少量NH4Cl固體并充分混合,有利于AlN的制備,其主要原因是。,答案(12分)(1)Al2O3+2OH-2Al+H2O (2)減小 (3)石墨電極被陽(yáng)極上產(chǎn)生的O2氧化 (4)4C+2H2O-4e-4HC+O2H2 (5)NH4Cl分解產(chǎn)生的HCl能夠破壞Al表面的Al2O3薄膜

44、,解析本題考查了以鋁土礦為原料制備鋁的工藝流程,涉及離子方程式的書寫和電化學(xué)的相關(guān)知識(shí)。 (1)Al2O3是兩性氧化物,能與強(qiáng)堿反應(yīng)生成Al和H2O。 (2)“堿溶”時(shí),NaOH溶液應(yīng)過(guò)量,則在“過(guò)濾”所得濾液中一定含有過(guò)量的NaOH,當(dāng)加入NaHCO3溶液時(shí),HC+OH- C+H2O,使c(OH-)減小,故pH減小。 (3)電解熔融Al2O3時(shí),陽(yáng)極反應(yīng)式為:2O2--4e- O2, O2會(huì)與石墨發(fā)生化學(xué)反應(yīng),從而消耗石墨。 (4)陽(yáng)極應(yīng)是H2O電離出的OH-放電,生成O2和H+,在Na2CO3溶液充足的條件下,H+與C反應(yīng)生 成HC,故陽(yáng)極的電極反應(yīng)式為:4C+2H2O-4e- 4HC+O

45、2;陰極的電極反應(yīng)式為: 4H2O+4e- 2H2+4OH-,所以物質(zhì)A為H2。 (5)鋁粉表面有Al2O3薄膜,阻礙反應(yīng)的進(jìn)行,而添加少量NH4Cl固體,NH4Cl分解生成的HCl能與Al2O3反應(yīng),破壞Al2O3薄膜,有利于Al和N2反應(yīng)。,疑難突破向“過(guò)濾”所得濾液中加入NaHCO3溶液時(shí),除了發(fā)生反應(yīng)HC+OH- H2O +C,還發(fā)生反應(yīng)HC+Al+H2O Al(OH)3+C,然后經(jīng)“過(guò)濾”得到Al(OH)3,灼 燒Al(OH)3,發(fā)生反應(yīng)2Al(OH)3 Al2O3+3H2O,再電解熔融的Al2O3可得到Al。,5.(2014山東理綜,30,16分)離子液體是一種室溫熔融鹽,為非水體

46、系。由有機(jī)陽(yáng)離子、Al2C 和AlC組成的離子液體作電解液時(shí),可在鋼制品上電鍍鋁。 (1)鋼制品應(yīng)接電源的極,已知電鍍過(guò)程中不產(chǎn)生其他離子且有機(jī)陽(yáng)離子不參與電極反應(yīng),陰極電極反應(yīng)式為。若改用AlCl3水溶液作電解液,則陰極產(chǎn)物為。 (2)為測(cè)定鍍層厚度,用NaOH溶液溶解鋼制品表面的鋁鍍層,當(dāng)反應(yīng)轉(zhuǎn)移6 mol電子時(shí),所得還原產(chǎn)物的物質(zhì)的量為mol。 (3)用鋁粉和Fe2O3做鋁熱反應(yīng)實(shí)驗(yàn),需要的試劑還有。 a.KClb.KClO3c.MnO2d.Mg 取少量鋁熱反應(yīng)所得的固體混合物,將其溶于足量稀H2SO4,滴加KSCN溶液無(wú)明顯現(xiàn)象,(填“能”或“不能”)說(shuō)明固體混合物中無(wú)Fe2O3,理由

47、是(用離子方程式說(shuō)明)。,答案(1)負(fù)4Al2C+3e- Al+7AlCH2 (2)3 (3)b、d不能 Fe2O3+6H+ 2Fe3++3H2O、Fe+2Fe3+ 3Fe2+(或只寫Fe+2Fe3+ 3Fe2+),解析(1)電鍍時(shí),鍍件作陰極,與電源負(fù)極相連,發(fā)生還原反應(yīng)。若改用AlCl3水溶液作電解液,陰極電極反應(yīng)式應(yīng)為2H++2e- H2。電鍍過(guò)程中有機(jī)陽(yáng)離子不參與反應(yīng)且不產(chǎn)生其他離 子,故陰極的電極反應(yīng)式應(yīng)為4Al2C+3e- Al+7AlC。 (2)2Al+2NaOH+2H2O 2NaAlO2+3H2,反應(yīng)轉(zhuǎn)移6 mol電子時(shí),還原產(chǎn)物H2的物質(zhì)的量為3 mol。 (3)鋁熱反應(yīng)實(shí)驗(yàn)

48、需要高溫條件,實(shí)驗(yàn)時(shí)一般用鎂條插入KClO3中,鎂條燃燒放熱,KClO3受熱分解放出O2,有助于鋁熱劑點(diǎn)燃。由于2Fe3++Fe 3Fe2+,故用KSCN溶液檢驗(yàn)無(wú)明顯現(xiàn)象不能 證明固體混合物中無(wú)Fe2O3。,6.(2016天津理綜,10,14分)氫能是發(fā)展中的新能源,它的利用包括氫的制備、儲(chǔ)存和應(yīng)用三個(gè)環(huán)節(jié)。 回答下列問(wèn)題: (1)與汽油相比,氫氣作為燃料的優(yōu)點(diǎn)是(至少答出兩點(diǎn))。但是氫氣直接燃燒的能量轉(zhuǎn)換率遠(yuǎn)低于燃料電池,寫出堿性氫氧燃料電池的負(fù)極反應(yīng)式: 。 (2)氫氣可用于制備H2O2。已知: H2(g)+A(l) B(l)H1 O2(g)+B(l) A(l)+H2O2(l)H2

49、其中A、B為有機(jī)物,兩反應(yīng)均為自發(fā)反應(yīng),則H2(g)+O2(g) H2O2(l)的H0(填“” “<”或“=”)。 (3)在恒溫恒容的密閉容器中,某儲(chǔ)氫反應(yīng):MHx(s)+yH2(g)MHx+2y(s)H<0達(dá)到化學(xué)平衡。 下列有關(guān)敘述正確的是。 a.容器內(nèi)氣體壓強(qiáng)保持不變 b.吸收y mol H2只需1 mol MHx,c.若降溫,該反應(yīng)的平衡常數(shù)增大 d.若向容器內(nèi)通入少量氫氣,則v(放氫)v(吸氫) (4)利用太陽(yáng)能直接分解水制氫,是最具吸引力的制氫途徑,其能量轉(zhuǎn)化形式為。 (5)化工生產(chǎn)的副產(chǎn)氫也是氫氣的來(lái)源。電解法制取有廣泛用途的Na2FeO4,同時(shí)獲得氫氣:Fe+2H2O+2OH-

50、 Fe+3H2,工作原理如圖1所示。裝置通電后,鐵電極附近生成紫紅色Fe ,鎳電極有氣泡產(chǎn)生。若氫氧化鈉溶液濃度過(guò)高,鐵電極區(qū)會(huì)產(chǎn)生紅褐色物質(zhì)。已知:Na2FeO4只在強(qiáng)堿性條件下穩(wěn)定,易被H2還原。 圖1 圖2,電解一段時(shí)間后,c(OH-)降低的區(qū)域在(填“陰極室”或“陽(yáng)極室”)。 電解過(guò)程中,須將陰極產(chǎn)生的氣體及時(shí)排出,其原因?yàn)? 。 c(Na2FeO4)隨初始c(NaOH)的變化如圖2,任選M、N兩點(diǎn)中的一點(diǎn),分析c(Na2FeO4)低于最高值的原因: 。,答案(共14分)(1)污染小可再生來(lái)源廣資源豐富燃

51、燒熱值高(任寫其中2個(gè)) H2+2OH--2e- 2H2O (2)< (3)ac (4)光能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能 (5)陽(yáng)極室 防止Na2FeO4與H2反應(yīng)使產(chǎn)率降低 M點(diǎn):c(OH-)低,Na2FeO4穩(wěn)定性差,且反應(yīng)慢 N點(diǎn):c(OH-)過(guò)高,鐵電極上有Fe(OH)3(或Fe2O3)生成,使Na2FeO4產(chǎn)率降低,解析(1)堿性氫氧燃料電池中H2在負(fù)極失電子結(jié)合OH-生成H2O。 (2)兩反應(yīng)的S均小于0,且均為自發(fā)反應(yīng),故兩反應(yīng)均為放熱反應(yīng)。 H2(g)+A(l) B(l)H1v逆,即v(吸氫)v(放氫),d項(xiàng)不正確。 (5)由題意可知,陽(yáng)極的電極反應(yīng)式為Fe-6e-+8OH- Fe+4H2O,

52、陰極的電極反應(yīng)式為 6H2O+6e- 3H2+6OH-,故電解一段時(shí)間后陽(yáng)極室c(OH-)降低。陰極產(chǎn)生H2,若不及時(shí)排出, 則會(huì)還原Na2FeO4,使產(chǎn)率降低。由題中信息可知Na2FeO4在強(qiáng)堿性條件下穩(wěn)定,故c(OH-)較低時(shí)Na2FeO4穩(wěn)定性差;c(OH-)過(guò)高時(shí),鐵電極上會(huì)產(chǎn)生Fe(OH)3或Fe2O3,導(dǎo)致Na2FeO4產(chǎn)率降低。,易混易錯(cuò)本題中第(3)小題b項(xiàng)中要注意可逆反應(yīng)進(jìn)行不徹底,參加反應(yīng)的反應(yīng)物的量應(yīng)小于其加入量。,考點(diǎn)一原電池的工作原理金屬的電化學(xué)腐蝕與防護(hù) 1.(2013課標(biāo),10,6分,0.47)銀質(zhì)器皿日久表面會(huì)逐漸變黑,這是生成了Ag2S的緣故。根據(jù)電化學(xué)原理可

53、進(jìn)行如下處理:在鋁質(zhì)容器中加入食鹽溶液,再將變黑的銀器浸入該溶液中,一段時(shí)間后發(fā)現(xiàn)黑色會(huì)褪去。下列說(shuō)法正確的是() A.處理過(guò)程中銀器一直保持恒重 B.銀器為正極,Ag2S被還原生成單質(zhì)銀 C.該過(guò)程中總反應(yīng)為2Al+3Ag2S 6Ag+Al2S3 D.黑色褪去的原因是黑色Ag2S轉(zhuǎn)化為白色AgCl,C組教師專用題組,答案B根據(jù)電化學(xué)原理可知,Al為負(fù)極,電極反應(yīng)為:2Al-6e- 2Al3+;銀器為正極,電極反 應(yīng)為:3Ag2S+6e- 6Ag+3S2-;溶液中反應(yīng)為:2Al3++3S2-+6H2O 2Al(OH)3+3H2S,三反應(yīng) 相加可知該過(guò)程的總反應(yīng)為:2Al+3Ag2S+6H2O

54、2Al(OH)3+6Ag+3H2S,故B正確,C、D錯(cuò) 誤;銀器表面黑色的Ag2S變成了Ag,質(zhì)量必然減小,A錯(cuò)誤。,審題方法抓住試題中的關(guān)鍵詞、句:鋁質(zhì)容器、食鹽溶液、黑色會(huì)褪去。 挖掘隱含條件:發(fā)生氧化還原反應(yīng),Ag2S被還原為Ag,銀器為正極。 解題方向:電化學(xué)反應(yīng)原理。 思路梳理根據(jù)選項(xiàng)涉及的問(wèn)題,分析出原電池中的正、負(fù)極反應(yīng)及總反應(yīng),然后再判斷各選項(xiàng)正確與否。,2.(2013課標(biāo),11,6分,0.55)“ZEBRA”蓄電池的結(jié)構(gòu)如圖所示,電極材料多孔Ni/NiCl2和金屬鈉之間由鈉離子導(dǎo)體制作的陶瓷管相隔。下列關(guān)于該電池的敘述錯(cuò)誤的是() A.電池反應(yīng)中有NaCl生成 B.電池的總反

55、應(yīng)是金屬鈉還原三價(jià)鋁離子 C.正極反應(yīng)為:NiCl2+2e- Ni+2Cl- D.鈉離子通過(guò)鈉離子導(dǎo)體在兩電極間移動(dòng),答案B該原電池的負(fù)極反應(yīng)為:Na-e- Na+,正極反應(yīng)為:NiCl2+2e- Ni+2Cl-,電池總反 應(yīng)為:2Na+NiCl2 2NaCl+Ni。B項(xiàng)錯(cuò)誤。,審題方法抓住試題中的關(guān)鍵詞:Ni/NiCl2和金屬鈉。 活潑的金屬作負(fù)極,發(fā)生氧化反應(yīng)。 思路梳理根據(jù)選項(xiàng)涉及的問(wèn)題先分析出原電池的正、負(fù)極反應(yīng),再寫出電池總反應(yīng),最后判斷各選項(xiàng)正確與否。,3.(2011課標(biāo),11,6分)鐵鎳蓄電池又稱愛(ài)迪生電池,放電時(shí)的總反應(yīng)為: Fe+Ni2O3+3H2O Fe(OH)2+2Ni(

56、OH)2 下列有關(guān)該電池的說(shuō)法不正確的是() A.電池的電解液為堿性溶液,正極為Ni2O3、負(fù)極為Fe B.電池放電時(shí),負(fù)極反應(yīng)為Fe+2OH--2e- Fe(OH)2 C.電池充電過(guò)程中,陰極附近溶液的pH降低 D.電池充電時(shí),陽(yáng)極反應(yīng)為2Ni(OH)2+2OH--2e- Ni2O3+3H2O,答案CA項(xiàng),由電池反應(yīng)可知,Ni2O3Ni(OH)2,Ni的化合價(jià)由+3價(jià)+2價(jià),化合價(jià)降低,發(fā)生還原反應(yīng),故Ni2O3為正極;FeFe(OH)2,Fe的化合價(jià)由0價(jià)+2價(jià),化合價(jià)升高,發(fā)生氧化反應(yīng),故Fe為負(fù)極,正確。B項(xiàng),負(fù)極發(fā)生氧化反應(yīng):Fe+2OH--2e- Fe(OH)2,正確。C項(xiàng),陰極發(fā)

57、生還原 反應(yīng):Fe(OH)2+2e- Fe+2OH-,c(OH-)增大,溶液的pH升高,故錯(cuò)誤;D項(xiàng),陽(yáng)極發(fā)生氧化反應(yīng),電 極反應(yīng)為2Ni(OH)2+2OH--2e- Ni2O3+3H2O,正確。,4.(2014大綱全國(guó),9,6分)右圖是在航天用高壓氫鎳電池基礎(chǔ)上發(fā)展起來(lái)的一種,金屬氫化物鎳電池(MH-Ni電池)。下列有關(guān)說(shuō)法不正確的是() A.放電時(shí)正極反應(yīng)為:NiOOH+H2O+e- Ni(OH)2+OH- B.電池的電解液可為KOH溶液 C.充電時(shí)負(fù)極反應(yīng)為:MH+OH- H2O+M+e- D.MH是一類儲(chǔ)氫材料,其氫密度越大,電池的能量密度越高,答案C在金屬氫化物鎳電池(MH-Ni電池

58、)中,MH(M為零價(jià),H為零價(jià))在負(fù)極發(fā)生反應(yīng):MH+OH--e- M+H2O,NiOOH在正極發(fā)生反應(yīng):NiOOH+H2O+e- Ni(OH)2+OH-,電解液可為 KOH溶液,A、B正確;充電時(shí),陰極反應(yīng)式為M+H2O+e- MH+OH-,C錯(cuò)誤;MH中氫密度越大, 單位體積電池所儲(chǔ)存電量越多,即電池能量密度越高,D正確。,5.(2013江蘇單科,9,2分)Mg-H2O2電池可用于驅(qū)動(dòng)無(wú)人駕駛的潛航器。該電池以海水為電解質(zhì)溶液,示意圖如下。該電池工作時(shí),下列說(shuō)法正確的是() A.Mg電極是該電池的正極 B.H2O2在石墨電極上發(fā)生氧化反應(yīng) C.石墨電極附近溶液的pH增大 D.溶液中Cl-向

59、正極移動(dòng),答案C該電池中Mg電極為負(fù)極,A項(xiàng)錯(cuò)誤;石墨電極為正極,H2O2得電子發(fā)生還原反應(yīng),電極反應(yīng)式為H2O2+2e- 2OH-,電極附近溶液pH增大,B項(xiàng)錯(cuò)誤,C項(xiàng)正確;溶液中Cl-移向Mg電極, 即Cl-向負(fù)極移動(dòng),D項(xiàng)錯(cuò)誤。,6.(2013江蘇單科,1,2分)燃料電池能有效提高能源利用率,具有廣泛的應(yīng)用前景。下列物質(zhì)均可用作燃料電池的燃料,其中最環(huán)保的是() A.甲醇 B.天然氣 C.液化石油氣D.氫氣,答案D氫氧燃料電池的產(chǎn)物只有H2O,沒(méi)有其他物質(zhì)生成,最為環(huán)保。,7.(2016江蘇單科,20,14分)鐵炭混合物(鐵屑和活性炭的混合物)、納米鐵粉均可用于處理水中污染物。 (1

60、)鐵炭混合物在水溶液中可形成許多微電池。將含有Cr2的酸性廢水通過(guò)鐵炭混合物,在 微電池正極上Cr2轉(zhuǎn)化為Cr3+,其電極反應(yīng)式為。 (2)在相同條件下,測(cè)量總質(zhì)量相同、鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)不同的鐵炭混合物對(duì)水中Cu2+和Pb2+的去除率,結(jié)果如下圖所示。,當(dāng)鐵炭混合物中鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0時(shí),也能去除水中少量的Cu2+和Pb2+,其原因是。 當(dāng)鐵炭混合物中鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于50%時(shí),隨著鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增加,Cu2+和Pb2+的去除率不升反降,其主要原因是。 (3)納米鐵粉可用于處理地下水中的污染物。 一定條件下,向FeSO4溶液中滴加堿性NaBH4溶液,溶液中B(B元素的化合價(jià)為+3)與Fe2+反 應(yīng)生成

61、納米鐵粉、H2和B(OH,其離子方程式為。 納米鐵粉與水中N反應(yīng)的離子方程式為4Fe+N+10H+ 4Fe2++N+3H2O。 研究發(fā)現(xiàn),若pH偏低將會(huì)導(dǎo)致N的去除率下降,其原因是。 相同條件下,納米鐵粉去除不同水樣中N的速率有較大差異(見(jiàn)下圖),產(chǎn)生該差異的可能 原因是。,答案(14分)(1)Cr2+14H++6e- 2Cr3++7H2O (2)活性炭對(duì)Cu2+和Pb2+有吸附作用 鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)增加,鐵炭混合物中微電池?cái)?shù)目減少 (3)2Fe2++B+4OH- 2Fe+2H2+B(OH 納米鐵粉與H+反應(yīng)生成H2 Cu或Cu2+催化納米鐵粉去除N的反應(yīng)(或形成的Fe-Cu原電池增大納米鐵粉去除

62、N的反 應(yīng)速率),解析(2)活性炭具有吸附作用,可以吸附少量的Cu2+和Pb2+。 鐵炭混合物去除Cu2+和Pb2+是通過(guò)發(fā)生置換反應(yīng)實(shí)現(xiàn)的,且發(fā)生的是原電池反應(yīng)(Fe為負(fù)極,活性炭為正極),當(dāng)鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)達(dá)到一定數(shù)值后,隨著鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)增加,活性炭的質(zhì)量分?jǐn)?shù)減少,鐵炭混合物中微電池的數(shù)目減少,所以Cu2+和Pb2+的去除率下降。 (3)pH偏低時(shí),溶液中的H+可與納米鐵粉發(fā)生反應(yīng):Fe+2H+ Fe2++H2,從而使N的去除 率下降。 、兩種水樣的不同之處是中含有一定量的Cu2+而中沒(méi)有,因此去除N的速率產(chǎn) 生差異的可能原因是Cu2+(或Fe與之反應(yīng)生成的Cu)起到了催化作用,也可能是Fe與

63、Cu2+反應(yīng)生成Cu進(jìn)而形成Fe-Cu原電池,加快了反應(yīng)速率。,8.(2013廣東理綜,33,17分)化學(xué)實(shí)驗(yàn)有助于理解化學(xué)知識(shí),形成化學(xué)觀念,提高探究與創(chuàng)新能力,提升科學(xué)素養(yǎng)。 (1)在實(shí)驗(yàn)室中用濃鹽酸與MnO2共熱制取Cl2并進(jìn)行相關(guān)實(shí)驗(yàn)。 下列收集Cl2的正確裝置是。 將Cl2通入水中,所得溶液中具有氧化性的含氯粒子是。 設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)比較Cl2和Br2的氧化性,操作與現(xiàn)象是:取少量新制氯水和CCl4于試管中,。 (2)能量之間可相互轉(zhuǎn)化:電解食鹽水制備Cl2是將電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能,而原電池可將化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能。設(shè)計(jì)兩種類型的原電池,探究其能量轉(zhuǎn)化效率。,限選材料:ZnSO4(aq),FeSO4

64、(aq),CuSO4(aq);銅片,鐵片,鋅片和導(dǎo)線。,完成原電池甲的裝置示意圖(見(jiàn)右圖),并作相應(yīng)標(biāo)注。 要求:在同一燒杯中,電極與溶液含相同的金屬元素。 以銅片為電極之一,CuSO4(aq)為電解質(zhì)溶液,只在一個(gè)燒杯中組裝原 電池乙,工作一段時(shí)間后,可觀察到負(fù)極。 甲乙兩種原電池中可更有效地將化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能的是, 其原因是 。 (3)根據(jù)犧牲陽(yáng)極的陰極保護(hù)法原理,為減緩電解質(zhì)溶液中鐵片的腐蝕,在(2)的材料中應(yīng)選作陽(yáng)極。,答案(1)CCl2、HClO、ClO-滴加NaBr溶液,振蕩后靜置,下層溶液呈紅棕(棕黃)色 (2) 有紅色固體析出,負(fù)極被腐蝕

65、甲電池乙的負(fù)極可與CuSO4溶液直接發(fā)生反應(yīng),導(dǎo)致部分化學(xué)能轉(zhuǎn)化為熱能;電池甲的負(fù)極不與所接觸的電解質(zhì)溶液反應(yīng),化學(xué)能在轉(zhuǎn)化為電能時(shí)損耗較小 (3)鋅片,解析(1)Cl2密度比空氣大,收集時(shí)采取向上排空氣法,又因?yàn)镃l2有毒,所以在收集裝置后要有尾氣處理裝置(盛有NaOH溶液的燒杯)。 比較Cl2和Br2的氧化性強(qiáng)弱,可以通過(guò)非金屬單質(zhì)間的置換反應(yīng)來(lái)進(jìn)行。 (2)以Zn和Cu作電極為例分析,如果不用鹽橋則除了電化學(xué)反應(yīng)外還發(fā)生Zn和Cu2+的置換反應(yīng),反應(yīng)放熱,會(huì)使部分化學(xué)能以熱能形式散失,使其不能完全轉(zhuǎn)化為電能,而鹽橋的使用,可以避免Zn和Cu2+的接觸,從而避免能量損失,提供穩(wěn)定電流。 (

66、3)根據(jù)犧牲陽(yáng)極的陰極保護(hù)法,可知被保護(hù)的金屬作陰極,即可選擇Zn作陽(yáng)極。,9.(2016北京理綜,26,13分)用零價(jià)鐵(Fe)去除水體中的硝酸鹽(N)已成為環(huán)境修復(fù)研究的熱 點(diǎn)之一。 (1)Fe還原水體中N的反應(yīng)原理如下圖所示。 作負(fù)極的物質(zhì)是。 正極的電極反應(yīng)式是。 (2)將足量鐵粉投入水體中,經(jīng)24小時(shí)測(cè)定N的去除率和pH,結(jié)果如下:,pH=4.5時(shí),N的去除率低。其原因是。 (3)實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn):在初始pH=4.5的水體中投入足量鐵粉的同時(shí),補(bǔ)充一定量的Fe2+可以明顯提高N的去除率。對(duì)Fe2+的作用提出兩種假設(shè): .Fe2+直接還原N; .Fe2+破壞FeO(OH)氧化層。 做對(duì)比實(shí)驗(yàn),結(jié)果如下圖所示?？傻玫降慕Y(jié)論是 。 同位素示蹤法證實(shí)Fe2+能與FeO(OH)反應(yīng)生成Fe3O4。結(jié)合該反應(yīng)的離子方程式,解釋加入Fe2+提高N去除率的原因: 。 (4)其他條件與(2)相同,經(jīng)1小時(shí)測(cè)定N的去除率和pH,結(jié)果如下:,與(2)中數(shù)據(jù)對(duì)比,解釋(2)中初始pH不同時(shí),N去除率和鐵的最終物質(zhì)形態(tài)不同的原因