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PID光離子氣體測量原理
????摘要:在石油、石化、化工、制藥等工業(yè)生產(chǎn)領(lǐng)域, 大量存在著揮發(fā)性有機(jī)化合物( Volatile Organic Compounds , 簡稱VOC)。?
在石油、石化、化工、制藥等工業(yè)生產(chǎn)領(lǐng)域, 大量存在著揮發(fā)性有機(jī)化合物( Volatile Organic Compounds , 簡稱VOC)。按照美國環(huán)保局(EPA)的定義:全部帶碳的化合物都稱為有機(jī)化合物,而揮發(fā)性有機(jī)化合物是指沸點(diǎn)在50~260℃、室溫下飽和蒸汽壓超過133.32Pa 的易揮發(fā)性化合物,其主要成分為烴類、氧烴類、含鹵烴類、氮烴及硫烴類等。
在工業(yè)領(lǐng)域很多危險(xiǎn)
2、隱患的根源是有害物質(zhì)超標(biāo),而這些危險(xiǎn)有害物質(zhì)絕大部分都是VOC,在易燃易爆物料生產(chǎn)運(yùn)輸管理、化工物料泄漏、熱交換流體、工業(yè)衛(wèi)生、室內(nèi)空氣質(zhì)量、環(huán)境保護(hù)、密閉空間迚入、應(yīng)急事故檢測中,對VOC 的檢測具有非常重要的作用。
VOC 成分組成非常復(fù)雜,在工業(yè)現(xiàn)場往往也是各種不同氣體混合存在,無法像常規(guī)的電化學(xué)傳感器那樣針對每種揮發(fā)性有機(jī)氣體進(jìn)行檢測,因此需要能對于揮發(fā)性有機(jī)化合物總量進(jìn)行精確測定的儀器。
什么是PID?
光離子化報(bào)警器可以檢測10ppb(parts billion)到10000ppm(parts per million)的VOC和其他有毒氣體。PID是一個(gè)高度靈敏、適用范圍
3、廣泛的檢測器,PID可以看成一個(gè)“低濃度LEL檢測器”。如果將有毒氣體和蒸氣看成是一條大江的話,即使你游入大江,LEL檢測器可能還沒有反應(yīng),而PID則在你剛剛濕腳的時(shí)候就已經(jīng)告訴了你。
PID傳感器的優(yōu)點(diǎn)?
1) 精度高
高精度的光離子化傳感器可以檢測到ppb級(jí)別(十億分之一)的有機(jī)氣體,一般的光離子化氣體傳感器可以檢測到ppm級(jí)(百萬分之一)的有機(jī)氣體,精度超過紅外傳感器等大多數(shù)常用傳感器;
2) 對檢測氣體無破壞性
光離子傳感器在將氣體吸入后將其電離,而氣體分子形成的離子在放電后又形成了原先的氣體分子,對原氣體分子無破壞性。
3)響應(yīng)速度快、壽命長
除了在氣體檢測系統(tǒng)在開
4、機(jī)后預(yù)熱的一段時(shí)間,在正常工作狀態(tài)下,光離子氣體傳感器幾乎可以實(shí)時(shí)做出反應(yīng),可以連續(xù)測試。在這檢測危險(xiǎn)氣體時(shí),對保障檢測人員健康有重要意義。
一般一支紫外燈的壽命在數(shù)千小時(shí),光離子傳感器在此期間均可正常工作,有很長的使用壽命。
4) 應(yīng)用范圍廣
光離子傳感器對大多數(shù)有機(jī)和部分無機(jī)氣體均可檢測,可以廣泛應(yīng)用于化工、運(yùn)輸、軍事、航天等領(lǐng)域。由于光離子化氣體傳感器對于檢測物的濃度變化特別敏感,在初始個(gè)人防護(hù)確認(rèn)、泄露區(qū)域確認(rèn)、清除污染等方面有重要作用。
PID檢測儀的工作原理
PID 使用了一個(gè)紫外燈(UV)光源將有機(jī)物分子電離成可被檢測器檢測到的正負(fù)離子(離子化)。檢測器捕捉到離子化
5、了的氣體的正負(fù)電荷幵將其轉(zhuǎn)化為電流信號(hào)實(shí)現(xiàn)氣體濃度的測量。當(dāng)待測氣體吸收高能量的紫外光時(shí),氣體分子受紫外光的激發(fā)暫時(shí)失去電子成為帶正電荷的離子。氣體離子在檢測器的電極上被檢測后,很快會(huì)電子結(jié)合重新組成原來的氣體和蒸汽分子。PID 是一種非破壞性檢測器,它不會(huì)改變待測氣體分子,經(jīng)過PID 檢測的氣體仍可被收集做進(jìn)一步的測定。
紫外燈的選擇
光離子化傳感器上可以使用的紫外燈(UV)有9.8eV、10.6eV、11.7eV3種。其中11.7eV的UV燈由于所發(fā)出的光的電離能(IP)最高,故PID檢測范圍最寬。但是所有11.7eV的紫外燈都是用氟化鋰材料作為高能紫外線輸出窗口。氟化鋰晶體材料在
6、燈管玻璃上的封裝是相當(dāng)困難的。當(dāng)它不使用時(shí)在空氣中氟化鋰晶體材料會(huì)吸收水分,導(dǎo)致窗口漲大,削弱了通過它的紫外線的強(qiáng)度。氟化鋰晶體材料也會(huì)因?yàn)閁V的照射而逐漸老化,導(dǎo)致整個(gè)儀器損壞。這些因素共同作用導(dǎo)致了11.7eV燈壽命的縮短。一個(gè)10.6eV、的紫外燈可持續(xù)使用12-24個(gè)月,而一個(gè)11.7eV的燈只能持續(xù)使用2-6個(gè)月。同時(shí)11.7eV的紫外燈的造價(jià)進(jìn)進(jìn)高于9.8eV和10.6eV,進(jìn)一步降低了其實(shí)用性。 11.7eV的紫外燈一般只有當(dāng)化合物(二氯甲烷,四氯化碳)的電離電位超過10.6eV時(shí)才使用。同時(shí),9.8和10.6eV具有很多11.7eV的紫外燈不具有的特點(diǎn): 9.8和10.6eV的
7、PID有更強(qiáng)的針對特性:低電離能意味著能檢測到較少的化學(xué)物質(zhì)。
9.8和10.6eV的PID持續(xù)使用不少于一年:它的使用壽命和一氧化碳傳感器相當(dāng)。
9.8和10.6eV的PID更加靈敏,11.7eV的燈靈敏度較低,主要是出于它的窗口材料氟化鋰晶體對11.7eV的紫外光有阻礙作用。出射光能量的降低使得被測物質(zhì)難以充分電離,因此,要求11.7eV的PID高精度地檢測出準(zhǔn)確的數(shù)據(jù)是很難實(shí)現(xiàn)的。
基于上述原因,應(yīng)該選擇10.6eV的紫外燈作為PID光源。
PID 檢測儀的標(biāo)定?
氣體檢測儀的標(biāo)定是建立在對于一個(gè)已知濃度的已知?dú)怏w相應(yīng)的離子電流的基礎(chǔ)上。其它氣體的儀器響應(yīng)是和它們本身的性質(zhì)
8、有關(guān)的,一個(gè)10ppm 的讀數(shù)表明儀器產(chǎn)生了一個(gè)與10ppm 標(biāo)定氣體相同的離子電流。其它氣體得到這個(gè)讀數(shù)的實(shí)際濃度可能多于也可能少于這個(gè)值。
由于PID 讀數(shù)總是和標(biāo)定氣體有關(guān),因此這個(gè)讀數(shù)應(yīng)當(dāng)表述為標(biāo)定氣體相關(guān)的ppm 單位,而不能直接使用實(shí)際的測量濃度值,除非檢測的污染物同標(biāo)定氣體一樣,或者儀器的讀數(shù)已經(jīng)得到校正。
通常PID 使用異丁烯進(jìn)行標(biāo)定,原因是在PID 可檢測的VOC 中,傳感器對于異丁烯的響應(yīng)靈敏度處于平均水平,比較容易獲得,在低濃度時(shí)無毒、不易燃。
PID 校正系數(shù)
由于揮發(fā)性有機(jī)化合物種類繁多,使用PID 檢測儀測量VOC 時(shí),除了進(jìn)行總量(TVOC)以外,還
9、可以測量某種特定的氣體,這時(shí)就需要使用校正系數(shù)(CF,或稱為響應(yīng)系數(shù))。它用在當(dāng)以一種標(biāo)準(zhǔn)氣體(一般使用異丁烯)校正PID 后,通過CF 直接計(jì)算得到另一種氣體的濃度,這樣一次標(biāo)定可以測定多種氣體。
校正系數(shù)也代表了某種特點(diǎn)氣體測量的靈敏度,CF 值越低,該種氣體或蒸汽被PID 檢測的靈敏度就越高。以10.6 eV 燈的PID 為例,苯對異丁烯的CF 值是0.53,它的檢測靈敏度大概是CF 為9.9 的乙烯的18倍。通常情況下,PID 可以很好地測定CF為10 以下的各種物質(zhì),而CF 越大,對該氣體的檢測精度越差。
如何選擇PID 檢測儀?
用戶在選擇PID 檢測儀時(shí),應(yīng)按照以下步驟
10、進(jìn)行判斷:
1.判斷氣體是否可以用PID檢測
PID 主要用于揮發(fā)性有機(jī)化合物的檢測,主要包括:
● 芳香類:含有苯環(huán)的系列化合物,比如:苯、甲苯、乙苯、二甲苯等;
● 酮類和醛類:含有C=O 鍵的化合物。比如:丙酮、丁酮(MEK)、甲醛、乙醛等;
● 胺類和氨基化合物:含N的碳?xì)浠衔铩1热纾憾野返龋?
● 鹵代烴類:如三氯乙烯(TCE)、全氯乙烯(PCE)等;
● 含硫有機(jī)物:甲硫醇、硫化物等;
● 不飽和烴類:丁二烯、異丁烯等;
● 飽和烴類:丁烷、辛烷等;
● 醇類:異丙醇(IPA)、乙醇等。 6
除了上述有機(jī)物,PID 還可以測量一些不含碳的無機(jī)化合物氣體,如:
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● 氨;
● 半導(dǎo)體氣體:砷化氫(砷烷)、磷化氫(磷烷)等;
● 硫化氫;
● 氮氧化物;
● 溴和碘。
PID檢測儀不能測量的物質(zhì)包括:
●放射性物質(zhì);
● 空氣(包括N2、O2、CO2、H2O);
● 常見毒氣(CO、HCN、SO2);
● 天然氣(甲烷、乙烷等);
● 酸性氣體(HCl、HF、HNO3);
● 其它,如氟力昂氣體,臭氧,雙氧水,等等;
● 非揮發(fā)性物質(zhì):如聚合物、油脂等。
2. 利用校正系數(shù)判斷是否可以檢測
● 首先,查看被測氣體的IP 是否低于PID燈的輸出能量低(可以被電離),否則無法檢測。
● 對于可以電離的氣體,查看該氣體的CF值,如果小于10,可以選擇PID?檢測儀很好地檢測,如果大于10,說明PID 檢測儀可以被用來作為粗略的檢測手段。
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