（廣東專版）2022高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 第二部分 仿真模擬練（四）

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1、（廣東專版）2022高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 第二部分 仿真模擬練（四） 7.某同學(xué)采用工業(yè)大理石(含有少量SiO2、Al2O3、Fe2O3等雜質(zhì))制取CaCl2·6H2O，設(shè)計(jì)了如下流程： 下列說(shuō)法不正確的是(　　) A．固體Ⅰ中含有SiO2，固體Ⅱ中含有Fe(OH)3 B．加入石灰水時(shí)，要控制pH，防止固體Ⅱ中Al(OH)3轉(zhuǎn)化為AlO C．試劑a選用鹽酸，從溶液Ⅲ得到CaCl2·6H2O產(chǎn)品的過(guò)程中，應(yīng)控制條件防止其分解 D．若改變實(shí)驗(yàn)方案，在溶液Ⅰ中直接加氨水至沉淀完全，濾去沉淀，其溶液經(jīng)蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶也可得到純凈的CaCl2·6H2O 解析：SiO2難溶于鹽酸，固體Ⅰ中

2、含有SiO2；氯化鋁、氯化鐵與氫氧化鈣反應(yīng)生成Al(OH)3、Fe(OH)3，所以固體Ⅱ中含有Fe(OH)3，A項(xiàng)正確；Al(OH)3可溶于強(qiáng)堿，加入石灰水時(shí)，要控制pH，防止固體Ⅱ中Al(OH)3轉(zhuǎn)化為AlO，B項(xiàng)正確；CaCl2·6H2O易失去結(jié)晶水，所以應(yīng)控制條件防止其分解，C項(xiàng)正確；溶液Ⅰ中直接加氨水至沉淀完全，濾液中除了有CaCl2，還會(huì)有氯化銨，其溶液經(jīng)蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶不能得到純凈的CaCl2·6H2O，D項(xiàng)錯(cuò)誤。 答案：D 8．下列關(guān)于有機(jī)化合物的說(shuō)法正確的是(　　) A．環(huán)己烷的二氯代物和十氯代物均只有4種 B．油脂在水解過(guò)程中發(fā)生了加成反應(yīng) C．蔗糖是葡萄糖的同系

3、物 D．溴水可用來(lái)區(qū)分乙醇、乙酸、苯 解析：在環(huán)己烷的鹵代物中，氯原子和氫原子可以等效替換，在這里把氯看作氫，氫看作氯是等同的，即二氯代物的種數(shù)和十氯代物的種數(shù)是相等的，選項(xiàng)A正確；油脂在水解過(guò)程中發(fā)生了取代反應(yīng)，選項(xiàng)B錯(cuò)誤；蔗糖分子式為C12H22O11，葡萄糖分子式為C6H12O6，不是相差若干個(gè)CH2，不互為同系物，選項(xiàng)C錯(cuò)誤；乙酸和乙醇均溶于水，且不能被溴水氧化而使溴水褪色，無(wú)法區(qū)分，選項(xiàng)D錯(cuò)誤。答案選A。 答案：A 9．一種從含Br－廢水中提取Br2的過(guò)程，包括過(guò)濾、氧化、正十二烷萃取及蒸餾等步驟。已知： 項(xiàng)目 Br2 CCl4 正十二烷 密度/g·cm－3 3.

4、119 1.595 0.753 沸點(diǎn)/℃ 58.76 76.8 215～217 下列說(shuō)法正確的是(　　) A．用甲裝置過(guò)濾時(shí)，需不斷攪拌 B．丙裝置中用正十二烷而不用CCl4，是因?yàn)槠涿芏刃? C．用乙裝置將Br－氧化為Br2 D．可用裝置丁進(jìn)行蒸餾，先收集正十二烷再收集Br2 解析：過(guò)濾時(shí)不需攪拌，選項(xiàng)A錯(cuò)誤；丙裝置中用正十二烷而不用CCl4，是因?yàn)槠浞悬c(diǎn)與溴相差大，萃取后的溶液可通過(guò)蒸餾而分離，選項(xiàng)B錯(cuò)誤；用乙裝置利用氯氣將Br－氧化為Br2，選項(xiàng)C正確；可用裝置丁進(jìn)行蒸餾，先收集Br2再收集正十二烷，選項(xiàng)D錯(cuò)誤。 答案：C 10．設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值，

5、下列敘述正確的是(　　) A．60 g二氧化硅晶體中含有NA個(gè)SiO2分子 B．光照條件下，16 g CH4與71 g Cl2反應(yīng)生成的CH3Cl分子數(shù)為NA C．1 mol Li在空氣中充分燃燒生成Li2O，轉(zhuǎn)移電子數(shù)為2NA D．標(biāo)準(zhǔn)狀況下，22.4 L NO與NH3的混合氣體中所含氮原子數(shù)為NA 解析：SiO2是硅原子和氧原子以1∶2的比例形成的原子晶體，不是分子，A錯(cuò)誤；CH4與Cl2發(fā)生反應(yīng)生成CH3Cl、CH2Cl2、CHCl3、CCl4、HCl五種物質(zhì)，因此16 g CH4與71 g Cl2反應(yīng)生成的CH3Cl分子數(shù)小于NA，B錯(cuò)誤；1 mol Li完全反應(yīng)轉(zhuǎn)移電子數(shù)為

6、NA，C錯(cuò)誤；22.4 L NO與NH3的混合氣體為1 mol，含有氮原子總數(shù)為NA，D正確。 答案：D 11．增塑劑DCHP可由環(huán)己醇制得。環(huán)己醇和DCHP的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示，下列說(shuō)法正確的是(　　) A．DCHP的分子式為C20H14O4 B．環(huán)己醇和DCHP的一氯代物均有4種 C．1 mol DCHP水解時(shí)消耗2 mol NaOH D．環(huán)己醇分子中的所有碳原子可能共平面 解析：由結(jié)構(gòu)可以知道DCHP的分子式為C20H26O4，A錯(cuò)誤；DCHP的結(jié)構(gòu)對(duì)稱，含6種H，則一氯取代物有6種，B錯(cuò)誤；DCHP含—COOC—，在堿性環(huán)境下水解，消耗2 mol NaOH，C正確；環(huán)己

7、醇分子中所有碳原子均為四面體構(gòu)型，則不可能共平面，D錯(cuò)誤。 答案：C 12．V、W、X、Y、Z是原子序數(shù)依次增大的短周期主族元素。由V、W、X和氫元素組成的鹽受熱分解生成甲、乙、丙三種二元化合物，其中甲是常見(jiàn)的溫室氣體，乙能使?jié)駶?rùn)的紅色石蕊試紙變藍(lán)色。Y的焰色反應(yīng)呈黃色，Z原子最外層有7個(gè)電子。下列說(shuō)法正確的是(　　) A．V、W、X可分別形成18個(gè)電子的氫化物分子 B．V、W、X原子的電子層數(shù)相同，半徑依次增大 C．Z的氧化物對(duì)應(yīng)的水化物的酸性一定比W的強(qiáng) D．Y分別與X、Z形成的化合物中一定只含離子鍵 解析：V、W、X、Y、Z是原子序數(shù)依次增大的短周期主族元素。由V、W、X和

8、氫元素組成的鹽受熱分解生成甲、乙、丙三種二元化合物，其中甲是常見(jiàn)的溫室氣體，甲為二氧化碳，乙能使?jié)駶?rùn)的紅色石蕊試紙變藍(lán)色，乙的水溶液顯堿性，為氨氣，則V、W、X分別為C、N、O元素；Y的焰色反應(yīng)呈黃色，Y為Na元素；Z原子最外層有7個(gè)電子，Z為Cl元素。C、N、O可分別形成18個(gè)電子的氫化物，如C2H6、N2H4、H2O2，故A正確；C、N、O是同一周期元素，原子的電子層數(shù)相同，半徑依次減小，故B錯(cuò)誤；次氯酸為弱酸，硝酸是強(qiáng)酸，故C錯(cuò)誤；氯化鈉是離子化合物，只含離子鍵，過(guò)氧化鈉中含有離子鍵和共價(jià)鍵，故D錯(cuò)誤。 答案：A 13．鈉硫電池以熔融金屬鈉、熔融硫和多硫化鈉(Na2Sx)分別作為兩個(gè)

9、電極的反應(yīng)物，固體Al2O3陶瓷(可傳導(dǎo)Na＋)為電解質(zhì)，電池反應(yīng)為2Na＋xS===Na2Sx，電池結(jié)構(gòu)如圖所示。下列說(shuō)法不正確的是(　　) A．放電時(shí)，Na作負(fù)極，反應(yīng)式為Na－e－===Na＋ B．鈉硫電池在常溫下也能正常工作 C．放電時(shí)Na＋向正極移動(dòng) D．當(dāng)外電路通過(guò)0.25 mol電子時(shí)消耗16 g硫，則x＝4 解析：根據(jù)圖片知，放電時(shí)，Na失電子發(fā)生氧化反應(yīng)，所以Na作負(fù)極，S作正極，負(fù)極反應(yīng)式為2Na－2e－===2Na＋、正極反應(yīng)式為xS＋2e－===S。放電時(shí)，負(fù)極反應(yīng)為Na－e－===Na＋，故A正確；鈉硫電池以熔融金屬鈉、熔融硫作為電極反應(yīng)物，則常溫下不能

10、正常工作，故B錯(cuò)誤；原電池放電時(shí)Na＋向正極移動(dòng)，故C正確；正極反應(yīng)為xS＋2e－===S，當(dāng)外電路通過(guò)0.25 mol電子時(shí)消耗16 g硫，硫的物質(zhì)的量為0.5 mol，則x∶2＝0.5∶0.25，解得x＝4，故D正確。 答案：B 26．鋁氫化鈉(NaAlH4)是有機(jī)合成的重要還原劑，其合成線路如下圖所示。 (1)制備無(wú)水AlCl3：實(shí)驗(yàn)裝置如下。已知AlCl3 178 ℃升華，在潮濕的空氣中易水解。 ①實(shí)驗(yàn)時(shí)應(yīng)先點(diǎn)燃________(填“A”或“D”)處酒精燈，當(dāng)觀察到________時(shí)，再點(diǎn)燃另一處酒精燈。 ②裝置F的作用是_______________________

11、______________。 (2)制取鋁氫化鈉：制取鋁氫化鈉的化學(xué)方程式是____________ _____________________________________________________。 AlCl3配成有機(jī)溶液的目的是____________________________。 (3)鋁氫化鈉樣品性質(zhì)探究和純度測(cè)定 ①稱取一定質(zhì)量實(shí)驗(yàn)制得的鋁氫化鈉樣品(除含產(chǎn)物雜質(zhì)外，還可能含有過(guò)量的NaH)，滴加足量的水，觀察到產(chǎn)生氣體，該氣體是________________。 ②向反應(yīng)后的溶液中滴加酚酞，溶液變紅。猜想可能是生成了NaOH呈堿性，也可能是_______

12、_____________________________。 為驗(yàn)證猜想，可再逐滴滴加鹽酸并振蕩，當(dāng)觀察到________________時(shí)，即可證明兩種猜想均成立。 ③設(shè)計(jì)如下兩種裝置測(cè)定生成氣體的體積(若其他操作一致)，用甲裝置測(cè)得鋁氫化鈉的含量________乙裝置。(填“大于”“小于”或“等于”)。 解析：(1)要制備鋁氯化鋁，所以裝置內(nèi)就不要存有空氣，先點(diǎn)燃A處酒精燈，產(chǎn)生氯氣，利用氯氣排裝置內(nèi)的空氣，當(dāng)D中充滿黃綠色氣體時(shí)，再點(diǎn)燃另一處酒精燈。②氯氣有毒，污染空氣，AlCl3 178 ℃升華，在潮濕的空氣中易水解，因此裝置F中裝有堿石灰，吸收未反應(yīng)的氯氣，防止空氣中的水蒸

13、氣進(jìn)入裝置或防止AlCl3水解。(2)AlCl3＋4NaH===NaAlH4＋3NaCl；AlCl3配成有機(jī)溶液，即防止了水解，又能夠增大接觸面加快反應(yīng)，使AlCl3反應(yīng)更充分。(3)①NaH與水反應(yīng)生成氫氧化鈉和氫氣。②生成了NaOH呈堿性，生成了偏鋁酸鈉溶液水解顯堿性，可以向反應(yīng)后的溶液中可再逐滴滴加鹽酸并振蕩，鹽酸先與氫氧化鈉溶液發(fā)生中和，開(kāi)始沒(méi)有沉淀，然后鹽酸與偏鋁酸鈉溶液反應(yīng)產(chǎn)生白色沉淀氫氧化鋁，紅色溶液顏色逐漸變淺。③利用甲裝置進(jìn)行反應(yīng)時(shí)，產(chǎn)生的氫氣和裝置內(nèi)的氣體都進(jìn)入到注射器內(nèi)，測(cè)量出氫氣的體積偏大，即氫化鈉偏大，測(cè)得鋁氫化鈉的含量偏低，乙裝置中外接一個(gè)導(dǎo)管，平衡大氣壓，避免了裝

14、置內(nèi)的氣體對(duì)氫氣體積測(cè)定的影響。 答案：(1)①A　D中充滿黃綠色氣體 ②吸收未反應(yīng)的氯氣，防止空氣中的水蒸氣進(jìn)入裝置或防止AlCl3水解 (2)AlCl3＋4NaH===NaAlH4＋3NaCl　增大接觸面加快反應(yīng)，使A1Cl3反應(yīng)更充分 (3)①H2?、谏蒒aAlO2水解呈堿性　開(kāi)始沒(méi)有沉淀，后產(chǎn)生白色沉淀，溶液紅色逐漸變淺(或消失) ③小于 27．利用工業(yè)冶煉硫酸銅(含有Fe2＋、AsO、Ca2＋等雜質(zhì))提純制備電鍍硫酸銅的生產(chǎn)流程如下： 已知：①Fe3＋、Cu2＋開(kāi)始沉淀的pH分別2.7、5.4，完全沉淀的pH分別為3.7、6.4。 ②Ksp[Cu(OH)2]＝2

15、×10－20?、跘sO＋H2O2＋H＋===H3AsO4，H3AsO4＋Fe3＋===FeAsO4↓＋3H＋ (1)溶解操作中需要配制含銅32 g·L－1的硫酸銅溶液1.0 L，需要稱量冶煉級(jí)硫酸銅的質(zhì)量至少為_(kāi)_______g。 (2)測(cè)定溶解液中的Fe2＋的濃度，可用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，取用KMnO4溶液應(yīng)使用________(“酸式”或“堿式”)滴定管，其中反應(yīng)離子方程式為：______________________________________ ____________________________________________________。 若要檢驗(yàn)調(diào)節(jié)pH后

16、溶液中的Fe3＋已除盡的方法是__________________________。 (3)氧化后需要將溶液進(jìn)行稀釋及調(diào)節(jié)溶液的pH＝5，則稀釋后的溶液中銅離子濃度最大不能超過(guò)________mol·L－1。 (4)固體Ⅰ的主要成分除FeAsO4、Fe(OH)3外還有________________，由溶液Ⅰ獲得CuSO4·H2O，需要經(jīng)過(guò)________、________、過(guò)濾、洗滌、干燥操作。 (5)利用以上電鍍級(jí)硫酸銅作為電解質(zhì)溶液，電解粗銅(含鋅、銀、鉑雜質(zhì))制備純銅，寫出陽(yáng)極發(fā)生的電極反應(yīng)式：________________。 解析：(1)溶解操作中需要配制含銅32 g·L－

17、1的硫酸銅溶液1.0 L，需要稱量冶煉級(jí)硫酸銅的質(zhì)量至少為m(CuSO4)＝＝80 g。(2)高錳酸鉀具有強(qiáng)氧化性，會(huì)腐蝕堿式滴定管的橡皮管，取用KMnO4溶液應(yīng)使用酸式滴定管；MnO將Fe2＋氧化為Fe3＋，同時(shí)MnO被還原為Mn2＋，發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為：MnO＋5Fe2＋＋8H＋===Mn2＋＋5Fe3＋＋4H2O；若要檢驗(yàn)調(diào)節(jié)pH后溶液中的Fe3＋已除盡的方法是取少量溶液Ⅰ于試管中，滴加幾滴KSCN溶液，若溶液不出現(xiàn)紅色，則說(shuō)明Fe3＋已經(jīng)除盡；(3)溶液pH＝5，c(OH－)＝10－9mol·L－1，則稀釋后的溶液中銅離子濃度最大不能超過(guò)mol·L－1＝2×10－2mol·L－1。

18、(4)由以上分析可知固體Ⅰ的主要成分除FeAsO4、Fe(OH)3外還有CaCO3，操作Ⅰ從溶液中獲得晶體，可蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過(guò)濾、洗滌、干燥。(5)電解粗銅(含鋅、銀、鉑雜質(zhì))制備純銅，陽(yáng)極發(fā)生氧化反應(yīng)，陽(yáng)極發(fā)生的電極反應(yīng)方程式為Zn－2e－===Zn2＋、Cu－2e－===Cu2＋。 答案：(1)80 (2)酸式　MnO＋5Fe2＋＋8H＋===Mn2＋＋5Fe3＋＋4H2O　取少量溶液Ⅰ于試管中，滴加幾滴KSCN溶液，若溶液不出現(xiàn)紅色，則說(shuō)明Fe3＋已經(jīng)除盡 (3)2×10－2　(4)CaCO3　蒸發(fā)濃縮　冷卻結(jié)晶 (5)Zn－2e－===Zn2＋、Cu－2e－===Cu2＋

19、 28．碘及其化合物在生產(chǎn)、生活和科技等方面都有著重要的應(yīng)用?；卮鹣铝袉?wèn)題： (1)已知：①2I2(s)＋5O2(g)===2I2O5(s) ΔH＝－1 966 kJ·mol－1 ②2CO(g)＋O2(g)===2CO2(g) ΔH＝－1 200 kJ·mol－1。 則5CO(g)＋I(xiàn)2O5(s)===5CO2(g)＋I(xiàn)2(s)的ΔH＝_____________。 (2)碘不易溶于水，但易溶于碘化鉀溶液并生成多碘離子，反應(yīng)如下： ①I2(s)＋I(xiàn)－(aq)I(aq)ΔH<0； ②I2(s)＋2I－(aq)I(aq)。 溫度降低時(shí)，反應(yīng)①的平衡常數(shù)將________(填“增大

20、”“減小”或“不變”)；反應(yīng)②的平衡常數(shù)的表達(dá)式為K＝________。 (3)碘與鎢在一定溫度下，可發(fā)生如下可逆反應(yīng)：W(s)＋I(xiàn)2(g)WI2(g)?，F(xiàn)準(zhǔn)確稱取0.508 g碘和0.736 g金屬鎢放置于50.0 mL的密閉容器中，并加熱使其反應(yīng)。如圖是混合氣體中的WI2蒸氣的物質(zhì)的量隨時(shí)間變化關(guān)系的圖象[n(WI2)～t]，其中曲線Ⅰ(0～t2時(shí)間段)的反應(yīng)溫度為450 ℃，曲線Ⅱ(從t2時(shí)刻開(kāi)始)的反應(yīng)溫度為530 ℃。 ①該反應(yīng)ΔH________0(填“>”或“<”)。 ②反應(yīng)從開(kāi)始到t1(t1＝3 min)時(shí)間內(nèi)I2的平均反應(yīng)速率v(I2)＝______________

21、__。 ③在450 ℃時(shí)，該反應(yīng)的平衡常數(shù)K的值為_(kāi)_______。 ④能夠說(shuō)明上述反應(yīng)已經(jīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的有________(填選項(xiàng)字母)。 A．I2與WI2的濃度相等 B．容器內(nèi)各氣體的濃度不再改變 C．容器內(nèi)混合氣體的密度不再改變 D．容器內(nèi)氣體壓強(qiáng)不發(fā)生變化 解析：(1)已知：①2I2(s)＋5O2(g)===2I2O5(s)　ΔH＝－1 966 kJ·mol－1，②2CO(g)＋O2(g)===2CO2(g)　ΔH＝－1 200 kJ·mol－1，根據(jù)蓋斯定律，將②×－①×得：5CO(g)＋I(xiàn)2O5(s)===5CO2(g)＋I(xiàn)2(s)　ΔH＝(－1 200 kJ·mol

22、－1)×－(－1 966 kJ·mol－1)×＝－2017 kJ·mol－1。(2)已知反應(yīng)①的ΔH＜0，所以降低溫度平衡向正方向移動(dòng)，則平衡常數(shù)增大；已知方程式I2(s)＋2I－(aq)I，則其平衡常數(shù)表達(dá)式為：K＝。(3)①升高溫度，化學(xué)平衡向吸熱方向移動(dòng)；升高溫度時(shí)，WI2的物質(zhì)的量減少，所以該反應(yīng)向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，即逆反應(yīng)是吸熱反應(yīng)，所以正反應(yīng)是放熱反應(yīng)，ΔH＜0；②因?yàn)関(WI2)＝＝1.20×10－2mol·L－1·min－1；由于反應(yīng)速率之比等于計(jì)量數(shù)之比，所以v(I2)＝1.20×10－2mol·L－1·min－1。③反應(yīng)開(kāi)始時(shí)，碘的物質(zhì)的量為n＝＝0.002 mol，反應(yīng)達(dá)平

23、衡時(shí)生成WI21.80×10－3mol，根據(jù)化學(xué)方程式可知，需要碘1.80×10－3mol參加反應(yīng)，剩余碘0.000 2 mol，所以平衡時(shí)，c(WI2)＝＝3.6×10－2mol·L－1，c(I2)＝＝0.004 mol·L－1，因?yàn)閃是固體，所以K＝＝9。④反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí)，正逆反應(yīng)速率相等，平衡時(shí)各種物質(zhì)的物質(zhì)的量、濃度等不再發(fā)生變化。反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)，I2與WI2的濃度可能相等也可能不等，與反應(yīng)初始濃度及轉(zhuǎn)化率有關(guān)，所以不能證明達(dá)到平衡狀態(tài)，A錯(cuò)誤；容器內(nèi)各氣體的濃度不再改變，表示反應(yīng)的正逆反應(yīng)速率相等，所以達(dá)到平衡狀態(tài)，B正確；平衡時(shí)各種物質(zhì)的物質(zhì)的量，即質(zhì)量不變，容器的體積不變，所以

24、密度不再變化，C正確；該反應(yīng)是反應(yīng)前后氣體體積不變的反應(yīng)，無(wú)論反應(yīng)是否達(dá)到平衡狀態(tài)，壓強(qiáng)始終不變，D錯(cuò)誤。故答案為BC。 答案：(1)－2 017 kJ·mol－1　(2)增大　 (3)①

25、___，中心原子的雜化軌道類型______________。 (3)硼的鹵化物在工業(yè)中有重要作用，硼的四種鹵化物的沸點(diǎn)如下表所示。 物質(zhì) BF3 BCl3 BBr3 BI3 沸點(diǎn)/K 172 285 364 483 ①四種鹵化物沸點(diǎn)依次升高的原因是_____________________。 ②B、C、N、O三種元素第一電離能由小到大的順序?yàn)開(kāi)_________。 ③用BF3分子結(jié)構(gòu)解釋反應(yīng)BF3(g)＋NH4F(s)===NH4BF4(s)能夠發(fā)生的原因：_____________________________________________。 (4)碳元

26、素的單質(zhì)有多種形式，下圖依次是C60、石墨和金剛石的結(jié)構(gòu)圖。 回答下列問(wèn)題 ①石墨晶體中，層內(nèi)C—C鍵的鍵長(zhǎng)為142 pm，而金剛石中C—C鍵的鍵長(zhǎng)為154 pm，其原因是金剛石中只存在C—C間的________共價(jià)鍵，而石墨層內(nèi)的C—C間存在________鍵。 ②金剛石晶胞含有__________個(gè)碳原子。若碳原子半徑為r，金剛石晶胞的邊長(zhǎng)為a，列式表示碳原子在晶胞中的空間占有率__________(不要求計(jì)算結(jié)果)。 解析：(1)固體可分為晶體、非晶體和準(zhǔn)晶體三大類，可通過(guò)X-射線衍射方法區(qū)分晶體、非晶體和準(zhǔn)晶體。錳是25號(hào)元素，基態(tài)Mn原子的電子排布式為[Ar]3d54s2

27、。(2)PCl3中P原子與3個(gè)氫原子相連，含有1個(gè)孤電子對(duì)，立體構(gòu)型為三角錐形，中心原子的雜化軌道類型為sp3雜化。(3)①硼的四種鹵化物均為分子晶體，且分子結(jié)構(gòu)相似，相對(duì)分子質(zhì)量逐漸增大，分子間作用力逐漸增強(qiáng)，沸點(diǎn)依次升高。②同一周期，從左到右，元素的第一電離能逐漸增大，但N原子的2p為半充滿結(jié)構(gòu)，較為穩(wěn)定，第一電離能最大，B、C、N、O三種元素第一電離能由小到大的順序?yàn)锽＜C＜O＜N。③BF3分子中硼原子有空軌道，F(xiàn)有孤對(duì)電子，能通過(guò)配位鍵形成BF，因此反應(yīng)BF3(g)＋NH4F(s)===NH4BF4(s)能夠發(fā)生。(4)①金剛石中碳原子以sp3雜化，形成四條雜化軌道，全部形成σ鍵；石墨

28、中碳原子以sp2雜化，形成三條雜化軌道，還有一條未雜化的p軌道，三條雜化軌道形成σ鍵，而未雜化p軌道形成π鍵。②晶胞中頂點(diǎn)微粒數(shù)為：8×＝1，面心微粒數(shù)為：6×＝3，體內(nèi)微粒數(shù)為4，共含有8個(gè)碳原子；晶胞內(nèi)含有四個(gè)碳原子，則晶胞體對(duì)角線長(zhǎng)度與四個(gè)碳原子直徑相同，即a＝8r，r＝a；碳原子的體積為：8××π×r3，晶胞體積為：a3，碳原子的空間利用率為：＝＝＝。 答案：(1)X-射線衍射　[Ar]3d54s2 (2)三角錐形　sp3 (3)①分子結(jié)構(gòu)相似，相對(duì)分子質(zhì)量增大，分子間作用力逐漸增強(qiáng)?、贐

29、①σ　σ、π　②8　 36．[化學(xué)——選修5：有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)] 席夫堿主要是指含有亞胺或甲亞胺特性基團(tuán)(—RC===N—)的一類有機(jī)化合物，常用作有機(jī)合成試劑和液晶材料。通常席夫堿是由胺和活性羰基縮合而成。某席夫堿類化合物G的一種合成路線如下： 已知以下信息 ① ②1 mol B經(jīng)上述反應(yīng)可生成2 mol C，且C能發(fā)生銀鏡反應(yīng) ③D屬于單取代芳烴，其相對(duì)分子質(zhì)量為92 ④核磁共振氫譜顯示F苯環(huán)上有兩種化學(xué)環(huán)境的氫 ⑤ 回答下列問(wèn)題 (1)由A生成B的化學(xué)方程式為_(kāi)_________________________， 反應(yīng)類型為_(kāi)_______。 (2)D的名稱是__

30、_______，由D生成E的化學(xué)方程式為_(kāi)______。 (3)G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_____________。 (4)C8H11N的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)的共有________種(不考慮立體異構(gòu))，其中核磁共振氫譜為4組峰，且面積比為6∶2∶2∶1的是________________________________________________________ (寫出其中一種的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)。 (5)上述合成路線，設(shè)計(jì)一條由苯及化合物C合成乙基苯胺()的合成路線：_____________________________________ __________________________

31、___________________________。 解析：A的分子式為C4H9Cl，為丁烷的一氯代物，在氫氧化鈉的醇溶液、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)得到B為烯烴，1 mol B發(fā)生信息①中氧化反應(yīng)生成2 mol C，且C能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，B為對(duì)稱結(jié)構(gòu)烯烴，且不飽和C原子有H原子，故B為CH3CH===CHCH3，C為CH3CHO，逆推可知A為CH3CH2—CHClCH3。D屬于單取代芳烴，其相對(duì)分子質(zhì)量為92，D含有一個(gè)苯環(huán)，側(cè)鏈?zhǔn)搅浚?2－77＝15，故側(cè)鏈為—CH3，D為，核磁共振氫譜顯示F苯環(huán)上有兩種化學(xué)環(huán)境的氫，故D發(fā)生乙基對(duì)位取代反應(yīng)生成E為，由F的分子式可知，E中硝基被還原為—N

32、H2，則F為，C與F發(fā)生信息⑤中反應(yīng)，分子間脫去1分子水形成N===C雙鍵得到G，則G為。 (1)由A生成B的化學(xué)方程式為：CH3CH2—CHClCH3＋NaOHCH3CH===CHCH3＋NaCl＋H2O，屬于消去反應(yīng)。 (2)由上述分析可知，D為，化學(xué)名稱是甲苯，由D生成E的化學(xué)方程式為：＋HO－NO2 ＋H2O。 (3)由上述分析可知，G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。 (4)C8H11N的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)，若取代基為氨基、乙基，還有鄰位、間位、對(duì)位3種，若只有一個(gè)取代基，可以為—CH(NH2)CH3、—CH2CH2NH2、—NH—CH2CH3、—CH2NHCH3、—N(CH3)2，有5種；若

33、取代為2個(gè)，還有—CH3、—CH2NH2或—CH3、—NHCH3，各有鄰、間、對(duì)三種，共有6種；若取代基有3個(gè)，即—CH3、—CH3、—NH2；2個(gè)甲基相鄰，氨基有2種位置，2個(gè)甲基處于間位，氨基有3種位置，2個(gè)甲基處于對(duì)位，氨基有1種位置，共有2＋3＋1＝6種，故符合條件的同分異構(gòu)體有：3＋5＋6＋6＝20，其中核磁共振氫譜為4組峰，且面積比為6∶2∶2∶1，說(shuō)明含有2個(gè)—CH3，可以是。 (5)由苯與濃硝酸、濃硫酸在加熱條件下得到硝基苯，硝基苯在Fe粉鹽酸條件下還有得到，再與CH3CHO反應(yīng)得到，最后與氫氣加成得到，故合成路線為。 答案：(1) ＋NaOH＋NaCl＋H2O　消去反應(yīng)