2022屆高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 第15講 物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)專(zhuān)題追蹤

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1、2022屆高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 第15講 物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)專(zhuān)題追蹤 1．(2018·江蘇卷)臭氧(O3)在[Fe(H2O)6]2＋催化下能將煙氣中的SO2、NOx分別氧化為SO和NO，NOx也可在其他條件下被還原為N2。 (1)SO中心原子軌道的雜化類(lèi)型為_(kāi)_______；NO的空間構(gòu)型為_(kāi)_______(用文字描述)。[命題點(diǎn)：雜化類(lèi)型及空間構(gòu)型] (2)Fe2＋基態(tài)核外電子排布式為_(kāi)_______。[命題點(diǎn)：電子排布式] (3)與O3分子互為等電子體的一種陰離子為_(kāi)_______(填化學(xué)式)。[命題點(diǎn)：等電子體] (4)N2分子中σ鍵與π鍵的數(shù)目比n(σ)∶n(π)＝_______

2、____。[命題點(diǎn)：共價(jià)鍵] (5)[Fe(H2O)6]2＋與NO反應(yīng)生成的[Fe(NO)(H2O)5]2＋中，NO以N原子與Fe2＋形成配位鍵。請(qǐng)?jiān)赱Fe(NO)(H2O)5]2＋結(jié)構(gòu)示意圖的相應(yīng)位置補(bǔ)填缺少的配體。[命題點(diǎn)：配位鍵] [解析]　(1)SO中S原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4，所以采取sp3雜化。NO中氮原子上無(wú)孤對(duì)電子，成鍵電子對(duì)數(shù)為3，即N采取sp2雜化，NO的空間構(gòu)型為平面(正)三角形。(2)Fe的原子序數(shù)是26，F(xiàn)e2＋核外有24個(gè)電子，其基態(tài)核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d6。(3)等電子體是指價(jià)電子總數(shù)和原子數(shù)均相同的分子、離子或原子團(tuán)，O3與NO

3、均為3原子18價(jià)電子的粒子，故二者互為等電子體。(4)N2分子中含有1個(gè)σ鍵和2個(gè)π鍵。(5)注意[Fe(NO)(H2O)5]2＋中N原子與Fe2＋形成配位鍵即可。 [答案]　(1)sp3　平面(正)三角形 (2)[Ar]3d6或1s22s22p63s23p63d6 (3)NO　(4)1∶2 (5) 2．(2017·全國(guó)卷Ⅱ)我國(guó)科學(xué)家最近成功合成了世界上首個(gè)五氮陰離子鹽(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl(用R代表)?；卮鹣铝袉?wèn)題： (1)氮原子價(jià)層電子對(duì)的軌道表達(dá)式(電子排布圖)為_(kāi)_____________________________。[命題點(diǎn)：電子排布圖] (2)

4、元素的基態(tài)氣態(tài)原子得到一個(gè)電子形成氣態(tài)負(fù)一價(jià)離子時(shí)所放出的能量稱(chēng)作第一電子親和能(E1)。第二周期部分元素的E1變化趨勢(shì)如圖(a)所示，其中除氮元素外，其他元素的E1自左而右依次增大的原因是________________________；氮元素的E1呈現(xiàn)異常的原因是_____________________________________________________ _______________________________________________________。[命題點(diǎn)：親和能力比較] (3)經(jīng)X射線(xiàn)衍射測(cè)得化合物R的晶體結(jié)構(gòu)，其局部結(jié)構(gòu)如圖(b)所示。 ①?gòu)慕Y(jié)

5、構(gòu)角度分析，R中兩種陽(yáng)離子的相同之處為_(kāi)_______，不同之處為_(kāi)_______。(填標(biāo)號(hào)) A．中心原子的雜化軌道類(lèi)型 B. 中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù) C．立體結(jié)構(gòu) D．共價(jià)鍵類(lèi)型 ②R中陰離子N中的σ鍵總數(shù)為_(kāi)_______個(gè)。分子中的大π鍵可用符號(hào)Π表示，其中m代表參與形成大π鍵的原子數(shù)，n代表參與形成大π鍵的電子數(shù)(如苯分子中的大π鍵可表示為Π)，則N中的大π鍵應(yīng)表示為_(kāi)_______。 ③圖(b)中虛線(xiàn)代表氫鍵，其表示式為(NH)N－H…Cl、________、________。[命題點(diǎn)：物質(zhì)構(gòu)型] (4)R的晶體密度為d g·cm－3，其立方晶胞參數(shù)為a nm，晶胞中

6、含有y個(gè)[(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl]單元，該單元的相對(duì)質(zhì)量為M，則y的計(jì)算表達(dá)式為_(kāi)___________________________。[命題點(diǎn)：晶體結(jié)構(gòu)及計(jì)算] [解析]　(1)N原子位于第二周期第ⅤA族，價(jià)電子是最外層電子，即電子排布圖是；(2)根據(jù)圖(a)，電子親和能增大(除N外)，同周期從左向右非金屬性增強(qiáng)，得電子能力增強(qiáng)，因此同周期自左而右電子親和能增大；氮元素的p能級(jí)達(dá)到半滿(mǎn)狀態(tài)，原子相對(duì)穩(wěn)定，不易得到1個(gè)電子；(3)①根據(jù)圖(b)，陽(yáng)離子是NH和H3O＋，NH中心原子N含有4個(gè)σ鍵，孤電子對(duì)數(shù)為(5－1－4×1)/2＝0，價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4，雜化類(lèi)型為sp3，H

7、3O＋中心原子是O，含有3個(gè)σ鍵，孤電子對(duì)數(shù)為(6－1－3)/2＝1，空間構(gòu)型為正四面體形，價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4，雜化類(lèi)型為sp3，空間構(gòu)型為三角錐形，因此相同之處為ABD，不同之處為C；②根據(jù)圖(b)N中σ鍵總數(shù)為5個(gè)；根據(jù)信息，N的大π鍵應(yīng)是表示為Π；③根據(jù)圖(b)還有的氫鍵是：(H3O＋)O—H…N　(NH)N—H…N；(4)根據(jù)密度的定義有：d＝ g/cm3，解得y＝。 [答案]　(1) (2)同周期元素隨核電荷數(shù)依次增大，原子半徑逐漸變小，故結(jié)合一個(gè)電子釋放出的能量依次增大　N的p能級(jí)處于半充滿(mǎn)狀態(tài)，具有穩(wěn)定性，故不易結(jié)合一個(gè)電子 (3)①ABD　C?、?　Π　③(H3O＋)O—

8、H…N　(NH))N—H…N (4) 題型特點(diǎn)：選做題　填空題 考向評(píng)析：原子結(jié)構(gòu)在高考中常見(jiàn)的命題角度有原子核外電子的排布規(guī)律及其表示方法、原子結(jié)構(gòu)與元素電離能和電負(fù)性的關(guān)系及其應(yīng)用；分子結(jié)構(gòu)則圍繞某物質(zhì)判斷共價(jià)鍵的類(lèi)型和數(shù)目，分子的極性、中心原子的雜化方式，微粒的立體構(gòu)型，氫鍵的形成及對(duì)物質(zhì)的性質(zhì)影響等；晶體結(jié)構(gòu)在高考中常見(jiàn)的命題角度有晶體的類(lèi)型、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系，晶體熔沸點(diǎn)高低的比較，配位數(shù)、晶胞模型分析及有關(guān)計(jì)算等。上述考查知識(shí)點(diǎn)多以“拼盤(pán)”形式呈現(xiàn)，知識(shí)覆蓋較廣，命題角度具有相對(duì)獨(dú)立性。 答題啟示：特別關(guān)注：①第四周期元素原子或離子電子排布式的書(shū)寫(xiě)；②晶胞微粒的計(jì)算方法。