11、符合題意。
答案：D
7．(2017·全國卷Ⅰ)常溫下將NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH與離子濃度變化的關(guān)系如圖所示。下列敘述錯(cuò)誤的是( )
A．Ka2(H2X)的數(shù)量級(jí)為10－6
B．曲線N表示pH與lg的變化關(guān)系
C．NaHX溶液中c(H＋)>c(OH－)
D．當(dāng)混合溶液呈中性時(shí)，c(Na＋)>c(HX－)>c(X2－)>c(OH－)＝
c(H＋)
解析：橫坐標(biāo)取0時(shí)，曲線M對(duì)應(yīng)pH約為5.4，曲線N對(duì)應(yīng)pH約為4.4，因?yàn)槭荖aOH滴定H2X溶液，所以在酸性較強(qiáng)的溶液中會(huì)存在c(HX－)＝c(H2X)，所以曲線N表示pH與lg的變化關(guān)系，B正
12、確；＝1時(shí)，即lg＝0，pH＝5.4，c(H＋)＝1×10－5.4mol·L－1，Ka2＝≈1×10－5.4＝100.6×10－6，A正確；NaHX溶液中，c(HX－)>c(X2－)，即<1，lg <0，此時(shí)溶液呈酸性，C正確；當(dāng)溶液呈中性時(shí)，由曲線M可知lg>0，>1，即c(X2－)>c(HX－)，D錯(cuò)誤。
答案：D
8．(1)(2017·天津理綜)已知25 ℃，NH3·H2O的Kb＝1.8×10－5，H2SO3的Ka1＝1.3×10－2，Ka2＝6.2×10－8。若氨水的濃度為2.0 mol·
L－1，溶液中的c(OH－)＝________mol·L－1。將SO2通入該氨水中，當(dāng)c(
13、OH－)降至1.0×10－7mol·L－1時(shí)，溶液中的＝________。
(2)(2016·全國卷Ⅰ)在化學(xué)分析中采用K2CrO4為指示劑，以AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定溶液中的Cl－，利用Ag＋與CrO生成磚紅色沉淀，指示到達(dá)滴定終點(diǎn)。當(dāng)溶液中Cl－恰好完全沉淀(濃度等于1.0×10－5mol·L－1)時(shí)，溶液中c(Ag＋)為________mol·L－1，此時(shí)溶液中c(CrO)等于________mol·L－1(已知Ag2CrO4、AgCl的Ksp分別為2.0×10－12和2.0×10－10)。
(3)已知：草酸(H2C2O4)的Ka1＝6.0×10－2、Ka2＝6.0×10－5，通過計(jì)算
14、判斷中和反應(yīng)2Fe(OH)3(s)＋3H2C2O4(aq)2Fe3＋(aq)＋6H2O(l)＋3C2O(aq)在常溫下能否發(fā)生并說明理由：___________。
(已知：Ksp[Fe(OH)3]＝1.0×10－39；66＝4.67×104；常數(shù)大于
10－5反應(yīng)能發(fā)生)
解析：(1)由NH3·H2O的電離方程式及其電離平衡常數(shù)Kb＝1.8×10－5可知，Kb＝＝1.8×10－5，當(dāng)氨水的濃度為2.0 mol·L－1時(shí)，溶液中的c(NH)＝c(OH－)＝6.0×10－3mol·L－1。由H2SO3的第二步電離方程式HSOSO＋H＋及其電離平衡常數(shù)Ka2＝6.2×10－8可知，Ka2＝＝6
15、.2×10－8，將SO2通入該氨水中，當(dāng)c(OH－)降至1.0×10－7mol·L－1時(shí)，溶液的
c(H＋)＝1.0×10－7mol·L－1，則＝＝0.62。
(2)根據(jù)Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝2.0×10－10，可計(jì)算出當(dāng)溶液中Cl－恰好完全沉淀(即濃度等于1.0×10－5mol·L－1)時(shí)，溶液中
c(Ag＋)＝2.0×10－5mol·L－1，然后再根據(jù)Ksp(Ag2CrO4)＝
c2(Ag＋)·c(CrO)＝2.0×10－12，又可計(jì)算出此時(shí)溶液中c(CrO)＝5.0×10－3mol·L－1。
(3)2Fe(OH)3(s)＋3H2C2O4(aq)2Fe3
16、＋(aq)＋6H2O(l)＋3C2O(aq)
K＝
Fe(OH)3(s)Fe3＋(aq)＋3OH－(aq)
Ksp[Fe(OH)3]＝c(Fe3＋)·c3(OH－)
H2C2O4(aq)H＋(aq)＋HC2O(aq)
Ka1＝
HC2O(aq)H＋(aq)＋C2O(aq)
Ka2＝
K＝
＝≈4.67×10－11<1.0×10－5，所以該反應(yīng)不能發(fā)生。
答案：(1)6.0×10－3 0.62 (2)2.0×10－5 5.0×10－3
(3)該反應(yīng)的平衡常數(shù)為4.67×10－11，小于1.0×10－5，所以該反應(yīng)不能發(fā)生
9．(2017·天津卷)用沉淀滴定法快速測(cè)定NaI
17、等碘化物溶液中
c(I－)，實(shí)驗(yàn)過程包括準(zhǔn)備標(biāo)準(zhǔn)溶液和滴定待測(cè)溶液。
Ⅰ.準(zhǔn)備標(biāo)準(zhǔn)溶液
a．準(zhǔn)確稱取AgNO3基準(zhǔn)物4.246 8 g(0.025 0 mol)后，配制成250 mL標(biāo)準(zhǔn)溶液，放在棕色試劑瓶中避光保存，備用。
b．配制并標(biāo)定100 mL 0.100 0 mol·L－1NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液，備用。
Ⅱ.滴定的主要步驟
a．取待測(cè)NaI溶液25.00 mL于錐形瓶中。
b．加入25.00 mL 0.100 0 mol·L－1AgNO3溶液(過量)，使I－完全轉(zhuǎn)化為AgI沉淀。
c．加入NH4Fe(SO4)2溶液作指示劑。
d．用0.100 0 mol·L－1NH4
18、SCN溶液滴定過量的Ag＋，使其恰好完全轉(zhuǎn)化為AgSCN沉淀后，體系出現(xiàn)淡紅色，停止滴定。
e．重復(fù)上述操作兩次。三次測(cè)定數(shù)據(jù)如下表：
實(shí)驗(yàn)序號(hào)
1
2
3
消耗NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液體積/mL
10.24
10.02
9.98
f.數(shù)據(jù)處理。
回答下列問題：
(1)將稱得的AgNO3配制成標(biāo)準(zhǔn)溶液，所使用的儀器除燒杯和玻璃棒外還有__________________________________________。
(2)AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液放在棕色試劑瓶中避光保存的原因是
_____________________________________________
19、_________。
(3)滴定應(yīng)在pH＜0.5的條件下進(jìn)行，其原因是_______________
______________________________________________________。
(4)b和c兩步操作是否可以顛倒________，說明理由__________
_____________________________________________________。
(5)所消耗的NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液平均體積為________mL，測(cè)得c(I－)＝________mol·L－1。
(6)在滴定管中裝入NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液的前一步，應(yīng)進(jìn)行的操作為__
20、_____________________________________________________。
(7)判斷下列操作對(duì)c(I－)測(cè)定結(jié)果的影響(填“偏高”“偏低”或“無影響”)
①若在配制AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，燒杯中的溶液有少量濺出，則測(cè)定結(jié)果________。
②若在滴定終點(diǎn)讀取滴定管刻度時(shí)，俯視標(biāo)準(zhǔn)液液面，則測(cè)定結(jié)果________。
解析：(1)配制AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液，所使用的儀器除燒杯和玻璃棒外還有250 mL(棕色)容量瓶、膠頭滴管。(2)因AgNO3見光易分解，所以AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)放在棕色細(xì)口試劑瓶中并避光保存。(3)NH4Fe(SO4)2為強(qiáng)酸弱堿鹽，且F
21、e3＋的水解程度很大，為防止因Fe3＋的水解而影響滴定終點(diǎn)的判斷(或抑制Fe3＋的水解)，所以滴定應(yīng)在pH＜0.5的條件下進(jìn)行。(4)因Fe3＋能與I－發(fā)生氧化還原反應(yīng)，而使指示劑耗盡，無法判斷滴定終點(diǎn)，所以b和c兩步操作不能顛倒。(5)由三次測(cè)定數(shù)據(jù)可知，第1組數(shù)據(jù)誤差較大，應(yīng)舍去，所以所消耗的NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液平均體積為＝10.00 mL，測(cè)得c(I－)＝＝0.060 0 mol·L－1。(6)在滴定管中裝入NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液的前一步，用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液潤洗滴定管2～3次。(7)①若在配制AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，燒杯中的溶液有少量濺出，造成溶質(zhì)減少，則使配制AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度偏
22、低，則使消耗的n(NH4SCN)偏小，由c(I－)＝可推斷，對(duì)c(I－)測(cè)定結(jié)果影響將偏高。②若在滴定終點(diǎn)讀取滴定管刻度時(shí)，俯視標(biāo)準(zhǔn)液液面，使讀取的NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積偏低，由c(I－)＝可推斷，對(duì)c(I－)測(cè)定結(jié)果影響將偏高。
答案：(1)250 mL(棕色)容量瓶、膠頭滴管
(2)避免AgNO3見光分解
(3)防止因Fe3＋的水解而影響滴定終點(diǎn)的判斷(或抑制Fe3＋的水解)
(4)否(或不能) 若顛倒，F(xiàn)e3＋與I－反應(yīng)，指示劑耗盡，無法判斷滴定終點(diǎn)
(5)10.00 0.060 0 (6)用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液潤洗滴定管2～3次 (7)①偏高?、谄?
10．(2018·
23、全國卷Ⅲ)硫代硫酸鈉晶體(Na2S2O3·5H2O，M＝248 g·mol－1)可用作定影劑、還原劑?；卮鹣铝袉栴}：
(1)已知：Ksp(BaSO4)＝1.1×10－10，Ksp(BaS2O3)＝4.1×10－5。市售硫代硫酸鈉中常含有硫酸根雜質(zhì)，選用下列試劑設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)方案進(jìn)行檢驗(yàn)：
試劑：稀鹽酸、稀H2SO4、BaCl2溶液、Na2CO3溶液、H2O2溶液
實(shí)驗(yàn)步驟
現(xiàn)象
①取少量樣品，加入除氧蒸餾水
②固體完全溶解得無色澄清溶液
③__________
④__________，有刺激性氣體產(chǎn)生
⑤靜置，__________
⑥__________
(2)利用K2Cr
24、2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液定量測(cè)定硫代硫酸鈉的純度。測(cè)定步驟如下：
①溶液配制：稱取1.200 0 g某硫代硫酸鈉晶體樣品，用新煮沸并冷卻的蒸餾水在________中溶解，完全溶解后，全部轉(zhuǎn)移至100 mL的________中，加蒸餾水至________。
②滴定：取0.009 50 mol·L－1的K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液20.00 mL，硫酸酸化后加入過量KI，發(fā)生反應(yīng)：Cr2O＋6I－＋14H＋===3I2＋
2Cr3＋＋7H2O。然后用硫代硫酸鈉樣品溶液滴定至淡黃綠色，發(fā)生反應(yīng)：I2＋2S2O===S4O＋2I－。加入淀粉溶液作為指示劑，繼續(xù)滴定，當(dāng)溶液________，即為終點(diǎn)。平行滴定3次
25、，樣品溶液的平均用量為24.80 mL，則樣品純度為________%(保留1位小數(shù))。
解析：(1)檢驗(yàn)樣品中的硫酸根離子，應(yīng)該先加入稀鹽酸，再加入氯化鋇溶液。但是本題中，硫代硫酸根離子和氫離子以及鋇離子都反應(yīng)，所以應(yīng)該排除其干擾，具體過程應(yīng)該為先將樣品溶解，加入稀鹽酸酸化(反應(yīng)為S2O＋2H＋===SO2↑＋S↓＋H2O)，靜置，取上層清液中滴加氯化鋇溶液，觀察到白色沉淀，證明存在硫酸根離子。(2)①配制一定物質(zhì)的量濃度的溶液，應(yīng)該先稱量質(zhì)量，在燒杯中溶解，再轉(zhuǎn)移至容量瓶，最后定容即可。所以過程為：將固體在燒杯中加入溶解，全部轉(zhuǎn)移至100 mL容量瓶，加蒸餾水至刻度線。②淡黃綠色溶液中有單質(zhì)碘，加入淀粉為指示劑，溶液顯藍(lán)色，用硫代硫酸鈉溶液滴定溶液中的單質(zhì)碘，滴定終點(diǎn)時(shí)溶液的藍(lán)色應(yīng)該褪去。根據(jù)題目的兩個(gè)方程式得到如下關(guān)系式：Cr2O～3I2～6S2O，則配制的100 mL樣品溶液中硫代硫酸鈉的濃度c＝＝0.045 97 mol·L－1，含有的硫代硫酸鈉的物質(zhì)的量為0.004 597 mol，所以樣品純度為×100%＝95.0%。
答案：(1)③加入過量稀鹽酸 ④出現(xiàn)乳黃色渾濁
⑤(吸)取上層清液，滴入BaCl2溶液 ⑥產(chǎn)生白色沉淀
(2)①燒杯 容量瓶 刻度?、谒{(lán)色褪去 95.0
2022屆高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 專題九 電解質(zhì)溶液專題強(qiáng)化練
