4、，正確；B項，HXH++X－，從表中數(shù)據(jù)可以看出，0.1000mol·L?1的HX溶液中c(H+)＝c(X－)＝10－3mol·L?1，溶液中c(HX)＝0.1000mol·L?1－10?3mol·L?1，Ka(HX)＝[c(H+)·c(X－)]/c(HX)＝≈10－5，正確；C項，由電荷守恒可得c(H+)＝c(X－)+c(Y－)+c(OH－)，正確；D項，HX為弱酸，HY為強酸，HX反應后溶液的pH＝7，說明a<20.00，所以HY反應后的溶液中：c(H+)>c(OH－)，錯誤。
【答案】D
3．質(zhì)子守恒
典例3．某溫度下，向10mL 0.1mol·L-1MCl2溶液中滴加0.1m
5、ol·L-1的Na2S溶液，滴加過程中溶液中-lgc(M2+)與Na2S溶液體積(V)的關(guān)系如圖所示，下列有關(guān)說法正確的是
已知：Ksp(NS)=4.0×10-25
A．該溫度下Ksp(MS)=1.0×10-34
B．Na2S溶液中：c(H+)+c(HS)+c(H2S)=c(OH)
C．a(chǎn)、b、c三點中，水的電離程度最大的為b點
D．向NS的懸濁液中加入MCl2溶液，不可能實現(xiàn)NS沉淀轉(zhuǎn)化為MS沉淀
【解析】A. b點MCl2與Na2S溶液恰好完全反應的點，c(M2+)=c(S2-)，根據(jù)b點數(shù)據(jù)，c(M2+)=1×10-17mol·L?1，該溫度下Ksp(MS)=1×10-3
6、4(mol·L?1)2，故A正確；B. Na2S溶液中根據(jù)質(zhì)子守恒規(guī)律：c(H+)+c(HS)+2c(H2S)=c(OH)，故B錯；C. MCl2、Na2S水解促進水電離，b點是MCl2與Na2S溶液恰好完全反應的點，溶質(zhì)是氯化鈉，對水的電離沒有作用，水的電離程度最小的為b點，故C錯誤；D.已知Ksp(NS)=4.0×10-25、Ksp(MS)=1.0×10-34 向NS的懸濁液中加入MCl2溶液，能實現(xiàn)NS沉淀轉(zhuǎn)化為MS沉淀。故D錯誤。
【答案】A
4．離子濃度大小比較
典例4．設(shè)氨水的pH＝x，某鹽酸的pH＝y(tǒng)，已知x+y＝14，且x>11。將上述兩溶液分別取等體積充
分混合后，所
7、得溶液中各離子濃度由大到小的順序是（ ）
A．c(Cl－)>c(NH)>c(H+)>c(OH－) B．c(NH)>c(Cl－)>c(H+)>c(OH－)
C．c(NH)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H+) D．c(Cl－)>c(NH)>c(OH－)>c(H+)
【解析】x+y=14，常溫下某氨水的pH=x，則氨水中c(OH－)=10x-14 mol·L?1，某鹽酸的pH=y，鹽酸中c(H+)=10-y mol·L?1，所以氨水中c(OH－)等于鹽酸中c(H+)，一水合氨是弱電解質(zhì)，氯化氫是強電解質(zhì)，所以氨水濃度大于鹽酸，
8、二者等體積混合，氨水過量，溶液呈堿性，則c(OH－)＞c(H+)，根據(jù)電荷守恒得c(NH)+ c(H+)= c(Cl－)+c(OH－)，所以c(NH)＞c(Cl)，所以溶液中離子濃度大小關(guān)系為c(NH)＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H+)，故選C。
【答案】A
二．對點增分集訓
1.常溫下，有關(guān)0.1 mol·L?1氨水的敘述正確的是（ ）
A．該溶液中氫離子的濃度：c(H+)＝1×10－11 mol·L?1
B．0.1mol·L?1氨水與0.1mol·L?1 HCl溶液等體積混合后所得溶液中：c(NH)+c(H+)＝c(Cl－)+c(OH－)
C．0.1mol·L?1
9、的氨水與0.05mol·L?1 H2SO4等體積混合后所得溶液中：c(NH)+c(NH3·H2O)＝0.1mol·L?1
D．已知濃度均為0.1mol·L?1的NH3·H2O和NH4Cl溶液等體積混合后溶液呈堿性，則：c(NH)＞c(NH3·H2O)＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H+)
【解析】NH3·H2O是弱堿，存在電離平衡，不能計算氫氧根離子的濃度，則不能確定溶液中氫離子濃度，A錯誤；0.1mol·L?1氨水與0.1mol·L?1 HCl溶液等體積混合后所得溶液是氯化銨，銨根離子水解，溶液顯酸性，則溶液中存在電荷守恒c(NH)+c(H+)＝c(Cl－)+c(OH－)，B正確；0.
10、1mol·L－1的氨水與0.05mol·L?1 H2SO4等體積混合后恰好反應生成硫酸銨，根據(jù)物料守恒可知所得溶液中c(NH3)+c(NH)+c(NH3·H2O)＝0.05mol·L?1，C錯誤；已知濃度均為0.1mol·L?1的NH3·H2O和NH4Cl溶液等體積混合后溶液呈堿性，這說明NH3·H2O的電離程度大于銨根離子的水解程度，則c(NH)＞c(Cl－)＞c(NH3·H2O)＞c(OH－)＞c(H+)，D錯。
【答案】B
2．常溫下，用0.1000mol·L?1的鹽酸滴定20.00mL未知濃度的Na2CO3溶液，溶液的pH與所加鹽酸的體積關(guān)系如圖所示。下列有關(guān)敘述正確的是（ ）
11、
A．a(chǎn)點溶液呈堿性的原因用離子方程式表示為CO+2H2OH2CO3+2OH－
B．c點處的溶液中：c(Na+)－c(Cl－)＝c(HCO)+2c(CO)
C．滴定過程中使用甲基橙作為指示劑比酚酞更準確
D．d點處溶液中水電離出的c(H+)大于b點處
【解析】a點溶液為Na2CO3溶液，由于CO水解，溶液呈堿性：CO+H2OHCO+OH－、HCO+H2OH2CO3+OH－，注意CO分步水解，A項錯誤；c點處溶液呈中性，c(H+)＝c(OH－)，結(jié)合電荷守恒式：c(Na+)+c(H+)＝c(HCO)+2c(CO)+c(Cl
12、－)+c(OH－)，則c(Na+)－c(Cl－)＝c(HCO)+2c(CO)，B項正確；用酚酞作指示劑時滴定的總反應為Na2CO3+HCl===NaHCO3+NaCl，用甲基橙作指示劑時滴定的總反應為Na2CO3+2HCl===2NaCl+CO2↑+H2O，故兩種指示劑準確度相同，C項錯誤；d點處是NaCl和碳酸的混合溶液，溶液呈酸性，水的電離受到抑制，b點處是NaHCO3和NaCl的混合溶液，由于HCO水解程度大于其電離程度而呈堿性，水的電離得到促進，故d點處溶液中水電離出的c(H+)小于b點處，D項錯誤。
【答案】B
3．某化學小組設(shè)計了如圖所示的數(shù)字化實驗裝置，研究常溫下，向30mL
13、 0.1mol·L?1 H2A溶液中逐滴加入等濃度NaOH溶液時pH變化情況，并繪制出溶液中含A元素的微粒的物質(zhì)的量分數(shù)與溶液pH的關(guān)系(如圖所示)，下列說法錯誤的是（ ）
A．pH＝4.0時，溶液中n(HA－)約為2.73×10－4mol
B．該實驗應將左邊的酸式滴定管換成右邊的堿式滴定管
C．常溫下，等物質(zhì)的量濃度的NaHA與Na2A溶液等體積混合后溶液pH＝3.0
D．0.1mol·L?1 NaHA溶液中存在c(A2－)+c(HA－)+c(H2A)＝0.1mol·L?1
【解析】選項A，由Ka＝，結(jié)合圖中pH＝3.0時的數(shù)據(jù)，Ka＝＝1.0×10；pH＝4.0
14、
時，＝1.0×10，＝10，故n(HA－)約為2.73×10－4mol，正確；選項B，NaOH溶液應盛放在堿式滴定管中，正確；選項C，等物質(zhì)的量濃度的NaHA與Na2A溶液等體積混合后c(HA－)＝c(A2－)，溶液pH等于3.0，正確；選項D，由題圖可知，NaHA溶液中不存在H2A，錯誤。
【答案】D
4．部分弱酸的電離平衡常數(shù)如下表：
弱酸
CH3COOH
HBrO(性質(zhì)與HClO相仿)
H2S
電離平衡常數(shù)(25℃)
Ka＝1.75×10－5
Ka＝2.3×10－9
Ka1＝1.3×10－7
Ka2＝7.1×10?13
下列說法正確的是（ ）
A．中
15、和等體積、等pH的CH3COOH溶液和HBrO溶液消耗NaOH的量前者大于后者
B．等體積、等濃度的CH3COONa和NaBrO溶液中所含離子總數(shù)前者等于后者
C．物質(zhì)的量濃度相等的CH3COONa、NaBrO和NaHS溶液的pH：NaBrO＞NaHS＞CH3COONa
D．Na2S溶液中：2c(Na+)＝c(S2－)+c(HS－)+c(H2S)
【解析】根據(jù)電離平衡常數(shù)可知酸性CH3COOH＞H2S＞HBrO＞HS－，故pH相等的CH3COOH、HBrO溶液中HBrO的濃度大，消耗的NaOH多，A錯誤；根據(jù)電荷守恒式可知，c(Na+)+c(H+)＝c(OH－)+c(X－)，X－代表B
16、rO、CH3COO－，由于NaBrO水解程度大，溶液堿性強，c(H+)小，故NaBrO溶液中離子總數(shù)小，B錯誤；由酸性CH3COOH＞H2S＞HBrO＞HS，可知物質(zhì)的量濃度相等的CH3COONa、NaBrO和NaHS溶液的pH：NaBrO＞NaHS＞CH3COONa，C正確；由物料守恒，可知c(Na+)＝2[c(S2－)+c(HS－)+c(H2S)]，D錯誤。
【答案】C
5．25℃時，H2CO3的Ka1＝4.2×10－7，Ka2＝5.6×10?11。室溫下向10mL 0.1mol·L?1 Na2CO3溶液中逐滴加入0.1mol·L?1 HCl溶液。下圖是溶液中含碳元素微粒物質(zhì)的量分數(shù)隨
17、pH降低而變化的圖像(CO2因有逸出未畫出)。下列說法錯誤的是（ ）
A．A點所示溶液的pH＜11
B．B點所示溶液：c(Na+)＝c(HCO)+c(CO)+c(H2CO3)
C．A點→B點發(fā)生反應的離子方程式為CO+H+===HCO
D．分步加入酚酞和甲基橙，用滴定法可測定Na2CO3與NaHCO3混合物的組成
【解析】A項，A點c(CO)＝c(HCO)，由Ka2＝可知c(H+)＝Ka2＝5.6×10?11，故pH＜11，正確；B項，B點對應溶液中溶質(zhì)為NaCl、NaHCO3，由物料守恒知c(Na)＝c(Cl)+c(HCO)+c(CO)
+c(H2CO3)，錯誤；C項
18、，由A→B的圖像變化趨勢知HCO逐漸增多，而CO逐漸減少，故反應的離子方程式為H++CO===HCO，正確；D項，用酚酞作指示劑，滴定終點溶液呈堿性，只發(fā)生Na2CO3
NaHCO3的變化，可測出Na2CO3的量，改用甲基橙作指示劑，滴定終點溶液呈酸性，NaHCO3轉(zhuǎn)變?yōu)镃O2，可測出NaHCO3的總量，進而求出混合物中NaHCO3的量，正確。
【答案】B
6．常溫下，對于①0.1mol·L?1CH3COONa溶液，②pH＝13的NaOH溶液，③pH＝1的HCl溶液，④0.1mol·L?1CH3COOH溶液，[已知Ka(CH3COOH)＝1.75×10－5]下列說法正確的是（ ）
19、A．水電離出的c(OH－)：①>②>④>③
B．①和③混合后溶液呈中性：c(Na+)+c(H+)>c(CH3COO－)+c(Cl－)
C．①和④混合后溶液呈酸性：＝1
D．③和④分別稀釋100倍后的pH：④<③
【解析】②③④均抑制水的電離，且②③對水的電離抑制程度相同，大于④，①促進水的電離，所以，水電離出的c(OH－)：①>④>②＝③，A錯誤；①和③混合后溶液呈中性，溶液中存在電荷守恒關(guān)系：c(Na+)+c(H+)>c(CH3COO－)+c(Cl－)，B正確；①和④混合后溶液呈中性時：＝1，C錯誤；③和④兩溶液的物質(zhì)的量濃度相同，所以從開始至稀釋100倍，pH始終③<④，D錯誤。
20、
【答案】B
7．現(xiàn)有a mol·L?1的NaX和b mol·L?1的NaY兩種鹽溶液。下列說法正確的是（ ）
A．若a＝b且c(X－)＝c(Y－)+c(HY)，則HX為強酸
B．若a＝b且pH(NaX)>pH(NaY)，則c(X－)+c(OH－)>c(Y－)+c(OH－)
C．若a>b且c(X－)＝c(Y－)，則酸性HX>HY
D．若兩溶液等體積混合，則c(Na+)＝(a+b) mol·L?1 (忽略混合過程中的體積變化)
【解析】若a＝b，且c(X－)＝c(Y－)+c(HY)，說明HX完全電離，所以能說明HX為強酸，A正確；若a＝b且pH(NaX)＞pH(NaY)，根據(jù)電荷
21、守恒得c(Na+)+c(H+)＝c(X－)+c(OH)，c(Na+)+c(H+)＝c(Y－)+c(OH)，根據(jù)物料守恒得兩種溶液中c(Na+)相等，根據(jù)溶液的PH知，X－的水解程度大于Y－，所以NaX中氫離子濃度小于NaY，所以c(X－)+c(OH－)＜c(Y)+c(OH－)，B錯誤；若a＞b且c(X－)＝c(Y－)，說明X－的水解程度大于Y－，酸根離子水解程度越大，其相應酸的酸性越弱，則酸性HX＜HY，C錯誤；若兩溶液等體積混合，鈉離子不水解，但溶液體積增大一倍，所以則c(Na+)＝mol·L?1，D錯誤。
【答案】A
8．常溫下，下列溶液中的微粒濃度關(guān)系正確的是（ ）
A．新
22、制氯水中加入固體NaOH：c(Na+)＝c(Cl－)+c(ClO－)+c(OH－)
B．pH＝8.3的NaHCO3溶液：c(Na+)＞c(HCO)＞c(CO)＞c(H2CO3)
C．pH＝11的氨水與pH＝3的鹽酸等體積混合：c(Cl－)＝c(NH) ＞c(OH－)＝c(H+)
D．0.2mol·L?1 CH3COOH溶液與0.1mol·L?1 NaOH溶液等體積混合：c(H+)+c(CH3COOH) ＜c(CH3COO－)+c(OH－)
【解析】新制氯水中加入固體NaOH生成次氯酸鈉、氯化鈉、水：溶液中存在電荷守恒c(H+)+c(Na+)＝c(Cl)+c(ClO－)+c(OH－)，A
23、錯誤；碳酸氫鈉溶液中碳酸氫根離子水解大于電離，pH＝8.3的NaHCO3溶液：c(Na)＞c(HCO)＞c(H2CO3)＞c(CO)，B錯誤；氨水存在電離平衡，鹽酸反應完全，一水合氨又電離出氫氧根離子和銨根離子，溶液呈堿性，溶液中離子濃度大小：c(NH)＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H+)，C錯誤；0.2mol·L?1的CH3COOH溶液與0.1mol·L?1的NaOH溶液等體積混合后得到0.05mol·L?1的CH3COOH溶液和0.05mol·L?1的CH3COONa溶液，溶液中存在電荷守恒為c(Na+)+c(H+)＝c(OH－)+c(CH3COO－)；依據(jù)物料守恒：2c(Na)＝c(
24、CH3COO－)+c(CH3COOH)；代入電荷守恒計算關(guān)系中得到2c(H+)+c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)+2c(OH－)，混合溶液顯酸性，c(H+)＞c(OH)則c(H+)+c(CH3COOH) ＜c(CH3COO－)+c(OH－)，D正確。
【答案】D
9．向0.1mol·L?1的NH4HCO3溶液中逐漸加入0.1mol·L?1 NaOH溶液時，含氮、含碳粒子的分布情況如圖所示(縱坐標是各粒子的分布系數(shù)，即物質(zhì)的量分數(shù))。根據(jù)圖像，下列說法不正確的是（ ）
A．開始階段，HCO反而略有增加，可能是因為NH4HCO3溶液中存在H2CO3發(fā)生的主要反應是H2CO3
25、+OH－===HCO+H2O
B．當pH大于8.7以后，碳酸氫根離子和銨根離子同時與氫氧根離子反應
C．pH＝9.5時，溶液中c(HCO)＞c(HN3·H2O)＞c(NH)＞c(CO)
D．滴加氫氧化鈉溶液時，首先發(fā)生的反應為2NH4HCO3+2NaOH===(NH4)2CO3+Na2CO3
【解析】 NH4HCO3溶液中存在NH的水解平衡，即NH+H2ONH3·H2O+H+①；HCO的水解平衡，即HCO+H2OH2CO3+OH－②；HCO的電離平衡，即HCOH+CO③。在未加氫氧化鈉時，
溶液的pH＝7.7，呈堿性，則上述3個平衡中第②個HCO的水解為主，滴加氫氧化鈉的開始階段
26、，氫氧根濃度增大，平衡②向逆方向移動，HCO的量略有增加，即逆方向的反應是H2CO3+OH－===HCO+H2O，A正確；對于平衡①，氫氧根與氫離子反應，平衡正向移動，NH3·H2O的量增加，NH被消耗，當pH大于8.7以后，CO的量在增加，平衡③受到影響，HCO被消耗，即碳酸氫根離子和銨根離子都與氫氧根離子反應，B正確；從圖中可直接看出pH＝9.5時，溶液中c(HCO)＞c(NH3·H2O)＞c(NH)＞c(CO)，C正確；滴加氫氧化鈉溶液時，HCO的量并沒減小，反而增大，說明首先不是HCO與OH－反應，而是NH先反應，即NH4HCO3+NaOH===NaHCO3+NH3·H2O，D錯誤。
27、
【答案】D
10．下列有關(guān)溶液中粒子濃度的關(guān)系式中，正確的是（ ）
A．pH相同的①CH3COONa、②NaHCO3兩種溶液中的c(Na+)：②＞①
B．0.1mol·L?1某二元弱酸強堿鹽NaHA溶液中：c(Na+)＝2c(A2－)+c(HA－)+c(H2A)
C．上圖表示用0.1mol·L?1 CH3COOH溶液滴定20mL 0.1mol·L?1 NaOH溶液的滴定曲線，則pH＝7時：c(Na)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＝c(H+)
D．上圖a點溶液中各離子濃度的關(guān)系：c(OH－)＝c(H)+c(CH3COO－)+2c(CH3COOH)
【解析】pH相等的鈉
28、鹽中，弱酸根離子水解程度越大，鈉鹽濃度越小，則鈉離子濃度越小，弱酸根離子水解程度：HCO＞CH3COO－，則c(Na)：②＜①，A錯誤；任何電解質(zhì)溶液中都存在物料守恒，根據(jù)物料守恒得c(Na)＝c(A2－)+c(HA－)+c(H2A)，B錯誤；常溫下，pH＝7時溶液呈中性，則c(OH－)＝c(H+)，根據(jù)電荷守恒得c(Na)＝c(CH3COO－)，C錯誤；任何電解質(zhì)溶液中都存在電荷守恒和物料守恒，根據(jù)電荷守恒得c(Na)+c(H)＝c(CH3COO－)+c(OH－)，根據(jù)物料守恒得c(Na)＝2c(CH3COO－)+2c(CH3COOH)，所以得c(OH－)＝c(H)+c(CH3COO－)+2
29、c(CH3COOH)，D正確。
【答案】D
11．25℃時，將氨水與氯化銨溶液混合得到c(NH3·H2O)+c(NH)＝0.1mol·L?1的混合溶液。溶液中c(NH3·H2O)、c(NH)與pH的關(guān)系如圖所示。下列有關(guān)離子濃度關(guān)系敘述一定正確的是（ ）
A．W點表示溶液中：c(NH)+c(H+)＝c(OH－)
B．pH＝10.5溶液中：c(Cl－)+c(OH－)+c(NH3·H2O)＜0.1mol·L?1
C．pH＝9.5溶液中：c(NH3·H2O)>c(NH)>c(OH－)>c(H+)
D．向W點所表示1L溶液中加入0.05mol NaOH固體(忽略溶液體積變化)：
30、c(Cl－)>c(Na+)>c(OH－)>c(NH)>c(H+)
【解析】A．W點時一水合氨與銨根離子濃度相等，根據(jù)電荷守恒可得：c(NH)+c(H)＝c(OH－)+c(Cl－)，故A錯誤；B．已知：c(NH3·H2O)+c(NH)=0.1mol·L?1，根據(jù)電荷守恒可得：c(NH)+c(H)=c(Cl－)+c(OH－)，則c(Cl－)+c(OH－)+c(NH3·H2O)=c(NH)+c(H)+c(NH3·H2O)＞0.1mol·L?1，故B錯誤；C．根據(jù)圖象可知，pH=9.5時，一水合氨濃度大于銨根離子，溶液顯示堿性，則溶液中粒子濃度大小為：c(NH3·H2O)＞c(NH)＞c(OH－)＞
31、c(H+)，故C正確；D．W點c(NH3·H2O)=c(NH)=0.05mol·L?1，向W點所表示1L溶液中加入0.05mol NaOH固體后得到0.1mol一水合氨、0.05mol NaCl，鈉離子與氯離子濃度相等，故D錯誤；故選C。
【答案】C
12．常溫下含碳各微粒H2CO3、HCO和CO存在于CO2和NaOH溶液反應后的溶液中，它們的物質(zhì)的量分數(shù)與溶液pH的關(guān)系如圖所示，下列說法錯誤的是（ ）
A．pH＝10.25時，c(Na+)＝c(CO)+c(HCO)
B．為獲得盡可能純的NaHCO3，宜控制溶液的pH為7～9之間
C．根據(jù)圖中數(shù)據(jù)，可以計算得到H2CO3第一步
32、電離的平衡常數(shù)K1(H2CO3)＝10－6.37
D．pH＝10時，溶液中存在以下關(guān)系：c(Na+)＞c(HCO)＞c(CO)＞c(OH－)＞c(H+)
【解析】A項，由圖像可知，pH＝10.25時，c(CO)＝c(HCO)，則該溶液是等物質(zhì)的量的Na2CO3、NaHCO3的混合溶液，溶液中c(Na+)＝2c(CO)+c(HCO)，A項錯誤；B項，由圖像可以看出，為獲得盡可能純的NaHCO3，宜控制溶液的pH為7～9之間，B項正確；C項，根據(jù)圖像，pH＝6.37時，c(H2CO3)＝
c(HCO)，根據(jù)H2CO3H++HCO，K1(H2CO3)＝[c(H+)×c(HCO)]÷c(H2CO3)＝c(H+)＝10－6.37，C項正確；D項，根據(jù)圖像可知，pH＝10的溶液中，存在以下關(guān)系c(Na+)＞c(HCO)＞c(CO)＞c(OH－)＞c(H+)，D項正確。
【答案】A
2022屆高考化學 專題十八 電解質(zhì)溶液中離子濃度的關(guān)系精準培優(yōu)專練
