2022年高考化學二輪復習 下篇 專題三 微題型十三 電解質(zhì)溶液中微粒濃度關(guān)系

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1、2022年高考化學二輪復習 下篇 專題三 微題型十三 電解質(zhì)溶液中微粒濃度關(guān)系 不定項選擇 1．室溫下，下列溶液中粒子濃度關(guān)系正確的是(　　) A．Na2S溶液：c(Na＋)>c(HS－)>c(OH－)>c(H2S) B．Na2C2O4溶液：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC2O)＋2c(H2C2O4) C．Na2CO3溶液：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(OH－) D．CH3COONa和CaCl2混合溶液：c(Na＋)＋c(Ca2＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＋2c(Cl－) 解析　A項，由于S2－＋H2OHS－＋OH－、HS－＋H2OH2S＋OH

2、－、H2OH＋＋OH－，故離子濃度關(guān)系應為c(Na＋)>c(OH－)>c(HS－)>c(H2S)，錯誤；B項，符合電解質(zhì)溶液中質(zhì)子守恒關(guān)系，正確；C項，根據(jù)電荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)，錯誤；D項，根據(jù)物料守恒，離子濃度的關(guān)系應為c(Na＋)＋c(Ca2＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＋c(Cl－)，錯誤。 答案　B 2．下列溶液中有關(guān)物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是(　　) A．0.1 mol·L－1NaHCO3溶液：c(Na＋)>c(HCO)>c(CO)>c(H2CO3) B．0.1 mol·L－1NaHCO3溶液與0.1 m

3、ol·L－1 NaOH溶液等體積混合：c(Na＋)＝2c(CO)＋c(HCO)＋2c(H2CO3) C．0.1 mol·L－1NaHCO3溶液與0.2 mol·L－1NaOH溶液等體積混合：c(Na＋)>c(OH－)>0.05 mol·L－1>c(CO)>c(HCO) D．0.2 mol·L－1NaHCO3溶液與0.1 mol·L－1NaOH溶液等體積混合：c(CO)＋2c(OH－)＝c(HCO)＋3c(H2CO3)＋2c(H＋) 解析　A項NaHCO3溶液呈堿性，即HCO的水解程度大于HCO的電離程度，故有c(CO)

4、c(Na＋)＝2c(CO)＋2c(HCO)＋2c(H2CO3)，B錯誤；C項相當于Na2CO3與NaOH以物質(zhì)的量1∶1混合，可見c(Na＋)>c(OH－)>0.05 mol·L－1>c(CO)>c(HCO)(要注意到等體積混合，混合溶液體積加倍，離子濃度減半)，C正確；D項相當于NaHCO3與Na2CO3以物質(zhì)的量1∶1混合，由電荷守恒得c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)，由物料守恒得2c(Na＋)＝3c(CO)＋3c(HCO)＋3c(H2CO3)，聯(lián)立兩式，消去c(Na＋)，可得D正確。 答案　CD 3．下列有關(guān)電解質(zhì)溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是

5、(　　) A．0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋c(CO) B．一定量的(NH4)2SO4與NH3·H2O混合所得的酸性溶液中：c(NH)<2c(SO) C．將0.2 mol·L－1 CH3COOH溶液和0.1 mol·L－1 NaOH溶液等體積混合，則反應后的混合液中：2c(OH－)＋c(CH3COO－)＝2c(H＋)＋c(CH3COOH) D．物質(zhì)的量濃度相等的①NH4HSO4溶液、②NH4HCO3溶液、③NH4Cl溶液中，c(NH)的大小關(guān)系：①＞②＞③ 解析　A項表示電荷守恒，應在c(CO)前加上2，錯誤；B項，

6、由電荷守恒有：c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(SO)，再結(jié)合溶液為酸性，所以2c(SO)－c(NH)＝c(H＋)－c(OH－) >0，即c(NH)<2c(SO)，正確；C項，反應后的混合溶液為等濃度的CH3COOH和CH3COONa溶液，根據(jù)電荷守恒有：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，根據(jù)物料守恒有：2c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，兩者變形消去c(Na＋)，可知列式正確；D項，NH4HSO4中H＋抑制NH的水解，NH4HCO3中HCO水解顯堿性，能促進NH水解，所以c(NH)的關(guān)系為：①>③>②，錯誤。 答案　BC 4．

7、25 ℃時，用2a mol·L－1NaOH溶液滴定1.0 L 2a mol·L－1氫氟酸溶液，得到混合液中HF、F－的物質(zhì)的量與溶液pH的變化關(guān)系如下圖所示。下列說法正確的是(　　) A．pH＝3時，溶液中：c(Na＋)c(HF)時，溶液一定呈堿性 C．pH＝3.45時，NaOH溶液恰好與HF完全反應 D．pH＝4時，溶液中：c(HF)＋c(Na＋)＋c(H＋)－c(OH－)<2a mol·L－1 解析　溶液呈酸性，則c(H＋)>c(OH－)，由電荷守恒有c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(F－)，得c(Na＋)

8、當pH>3.45時，c(F－)>c(HF)，但此時溶液仍為酸性，B錯誤；當pH＝3.45時，c(F－)＝c(HF)，而當NaOH與HF恰好完全反應時，得NaF溶液，c(F－)>c(HF)，C錯誤；滴定時，溶液體積不再是1.0 L，溶液體積會變大，由電荷守恒c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(F－)，得c(H＋)＋c(Na＋)－c(OH－)＝c(F－)<1.6a mol·L－1，此時c(HF)<0.4a mol·L－1，得c(F－)＋c(HF)<2a mol·L－1，即c(HF)＋c(Na＋)＋c(H＋)－c(OH－)<2a mol·L－1，D正確。 答案　AD 5．在V mL 0.

9、1 mol/L Na2S溶液中逐滴加入V mL 0.1 mol/L KHSO4溶液，所得溶液中粒子濃度關(guān)系正確的是(　　) A．c(SO)＝c(HS－)＝c(K＋)>c(OH－)＝c(H＋) B．c(Na＋)>c(K＋)>c(S2－)>c(H＋)>c(OH－) C．c(Na＋)＝c(S2－)＋c(H2S)＋c(HS－)＋c(SO) D．c(K＋)＋c(Na＋)＋c(H＋)＝c(SO)＋c(S2－)＋c(HS－)＋c(OH－) 解析　Na2S電離出的S2－與KHSO4電離出的H＋結(jié)合為HS－，由于HS－的水解程度大于電離程度，所得溶液顯堿性，A、B錯；反應前c(Na＋)＝c(S2－)＋

10、c(HSO)，根據(jù)物料守恒得，c(Na＋)＝c(S2－)＋c(H2S)＋c(HS－)＋c(SO)，C對；根據(jù)電荷守恒得，c(K＋)＋c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(SO)＋2c(S2－)＋c(HS－)＋c(OH－)，D錯。 答案　C 6.常溫下，用0.10 mol·L－1 KOH溶液滴定10.00 mL 0.10 mol·L－1 H2C2O4(二元弱酸)溶液所得滴定曲線如圖(混合溶液的體積可看成混合前溶液的體積之和)，下列說法正確的是(　　) A．點①所示溶液中：＝1012 B．點②所示溶液中：c(K＋)＋c(H＋)＝c(HC2O)＋2c(C2O)＋c(OH－) C．點③所示溶液中，

11、c(K＋)＞c(HC2O)＞c(C2O)＞c(H＋)＞c(OH－) D．點④所示溶液中：c(K＋)＋c(H2C2O4)＋c(HC2O)＋c(C2O)＝0.10 mol·L－1 解析　若＝1012，則c(H＋)＝0.1 mol·L－1，由于H2C2O4H＋＋HC2O，c(H＋)小于0.1 mol·L－1，A項錯誤；由電荷守恒可知c(K＋)＋c(H＋)＝c(HC2O)＋2c(C2O)＋c(OH－)，B項正確；點③得到的是KHC2O4溶液且溶液顯酸性，據(jù)HC2OH＋＋C2O，H2OH＋＋OH－，可知c(H＋)＞c(C2O)，C項錯；D項，c(K＋)＝＝0.06 mol·L－1，c(H2C

12、2O4)＋c(HC2O)＋c(C2O)＝＝0.04 mol·L－1，c(K＋)＋c(H2C2O4)＋c(HC2O)＋c(C2O)＝0.06 mol·L－1＋0.04 mol·L－1＝0.10 mol·L－1，正確。 答案　BD 7．下列溶液中粒子的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是 (　　) A．0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液與0.1 mol·L－1 NaOH溶液等體積混合，所得溶液中： c(Na＋ )＞c(CO )＞c(HCO )＞c(OH－ ) B．20 mL 0.1 mol·L－1 CH3COONa溶液與10 mL 0.1 mol·L－1 HCl溶液混合后溶液呈酸性，所得溶

13、液中：c(CH3COO－ )＞c(Cl－ )＞c(CH3COOH)＞c(H＋) C．室溫下，pH＝2的鹽酸與pH＝12的氨水等體積混合，所得溶液中： c(Cl－)＋c(H＋)＞c(NH)＋c(OH－) D．0.1 mol·L－1 CH3COOH溶液與0.1 mol·L－1 NaOH溶液等體積混合，所得溶液中： c(OH－)＞c(H＋)＋c(CH3COOH) 解析　A項，等物質(zhì)的量濃度的NaHCO3溶液與NaOH溶液混合得到Na2CO3溶液，由于CO＋H2OHCO＋OH－，HCO＋H2OH2CO3＋OH－，H2OH＋＋OH－，則有c(Na＋)>c(CO)>c(OH－)>c(HCO)，

14、錯誤；B項，CH3COONa與HCl按物質(zhì)的量比2∶1反應后，溶液為等物質(zhì)的量濃度的CH3COONa、CH3COOH和NaCl的混合液，顯酸性，說明CH3COOH的電離程度大于CH3COO－的水解程度，因此c(CH3COO－)>c(Cl－)>c(CH3COOH)>c(H＋)，正確；C項，由于HCl是強電解質(zhì)，NH3·H2O是弱電解質(zhì)，則pH＝2鹽酸的濃度小于pH＝12氨水的濃度，等體積混合后，氨水過量，反應后為NH4Cl和NH3·H2O的混合液，溶液顯堿性c(OH－)>c(H＋)，根據(jù)電荷守恒c(Cl－)＋c(OH－)＝c(NH)＋c(H＋)，故c(Cl－)＋c(H＋)

15、)，錯誤；D項，等物質(zhì)的量的CH3COOH與NaOH混合，所得溶液的溶質(zhì)為CH3COONa，根據(jù)質(zhì)子守恒有c(OH－)＝c(H＋)＋c(CH3COOH)，錯誤。 答案　B 8．常溫下，在10 mL 0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液中逐滴加入0.1 mol·L－1 HCl溶液，溶液的pH逐漸降低，此時溶液中含碳微粒的物質(zhì)的量分數(shù)變化如圖所示(CO2因逸出未畫出，忽略因氣體逸出引起的溶液體積變化)，下列說法正確的是(　　) A．在0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－) B．當溶液的pH為7時，溶液的總體積為20

16、mL C．在B點所示的溶液中，濃度最大的陽離子是Na＋ D．在A點所示的溶液中：c(CO)＝c(HCO)＞c(H＋)＞c(OH－) 解析　在0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液中，依據(jù)電荷守恒得：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)，故A項錯誤；溶液的總體積為20 mL，此時應為10 mL 0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液與10 mL 0.1 mol·L－1 HCl溶液恰好完全反應生成NaHCO3溶液，溶液呈弱堿性，不可能為7，B項錯誤；A點所示的溶液呈堿性，由圖像可知，c(CO)＝c(HCO)＞c(OH－)＞c(H＋)，D項錯誤。 答案　C

17、 [對點回扣] 1．溶液中微粒濃度大小比較的理論依據(jù) (1)電離理論 ①弱電解質(zhì)的電離是微弱的，電離產(chǎn)生的微粒都非常少，同時還要考慮水的電離，如氨水溶液中：NH3·H2O、NH、OH－濃度的大小關(guān)系是c(NH3·H2O)＞c(OH－)＞c(NH)。 ②多元弱酸的電離是分步進行的，其主要是第一級電離(第一步電離程度遠大于第二步電離)。如在H2S溶液中：H2S、HS－、S2－、H＋的濃度大小關(guān)系是c(H2S)＞c(H＋)＞c(HS－)＞c(S2－)。 (2)水解理論 ①弱電解質(zhì)離子的水解是微弱的(水解相互促進的情況除外)，水解生成的微粒濃度很小，本身濃度減小的也很小，但由于水的電離，

18、故水解后酸性溶液中c(H＋)或堿性溶液中c(OH－)總是大于水解產(chǎn)生的弱電解質(zhì)的濃度。如NH4Cl溶液中：NH、Cl－、NH3·H2O、H＋的濃度大小關(guān)系是c(Cl－)＞c(NH)＞c(H＋)＞c(NH3·H2O)。 ②多元弱酸酸根離子的水解是分步進行的，其主要是第一步水解，如在Na2CO3溶液中：CO、HCO、H2CO3的濃度大小關(guān)系應是c(CO)＞c(HCO)＞c(H2CO3)。 2．溶液中微粒濃度的三個等量關(guān)系 (1)電荷守恒規(guī)律 電解質(zhì)溶液中，無論存在多少種離子，溶液都是呈電中性，即陰離子所帶負電荷總數(shù)一定等于陽離子所帶正電荷總數(shù)。如NaHCO3溶液中存在著Na＋、H＋、HCO

19、、CO、OH－，存在如下關(guān)系：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋c(OH－)＋2c(CO)。 (2)物料守恒規(guī)律 電解質(zhì)溶液中，由于某些離子能夠水解或電離，離子種類有所變化，但原子總是守恒的。如K2S溶液中S2－、HS－都能水解，故S原子以S2－、HS－、H2S三種形式存在，它們之間有如下守恒關(guān)系：c(K＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H2S)。 (3)質(zhì)子守恒規(guī)律 如Na2S水溶液中質(zhì)子守恒式：c(H3O＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)或c(H＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)。質(zhì)子守恒的關(guān)系式也可以由電荷守恒式與物料守恒式推導得到。