同步蘇教化學(xué)選修三新突破課時(shí)分層作業(yè):13 配合物的形成和應(yīng)用 Word版含解析
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1、 課時(shí)分層作業(yè)(十三) (建議用時(shí):40分鐘) [基礎(chǔ)達(dá)標(biāo)練] 1.下列物質(zhì)中不含配位鍵的是( ) A.NH4Cl B.Na[Al(OH)4] C.Na3AlF6 D.NaOH D 2.在[Co(NH3)6]3+中,與中心離子形成配位鍵的是( ) A.N原子 B.H原子 C.Co原子 D.N、H兩種原子同時(shí) A [本題考查配合物的基本組成。[Co(NH3)6]3+中,中心離子是Co3+,配位原子是N原子。] 3.由配位鍵形成的離子[Pt(NH3)6]2+和[PtCl4]2-中,兩個(gè)中心離子鉑的化合價(jià)是( ) A.+8 B.+6 C.+4 D.+2
2、 D [本題考查中心離子的化合價(jià)。經(jīng)簡(jiǎn)單計(jì)算可知:[Pt(NH3)6]2+和[PtCl4]2-中,兩個(gè)中心離子鉑的化合價(jià)都是+2。] 4.向盛有硫酸銅水溶液的試管里加入氨水,首先形成難溶物,繼續(xù)添加氨水,難溶物溶解得到深藍(lán)色的透明溶液。下列對(duì)此現(xiàn)象說(shuō)法正確的是( ) A.反應(yīng)后溶液中不存在任何沉淀,所以反應(yīng)前后Cu2+的濃度不變 B.沉淀溶解后,將生成深藍(lán)色的配合物離子[Cu(NH3)4]2+ C.向反應(yīng)后的溶液中加入乙醇,溶液沒(méi)有發(fā)生變化 D.在[Cu(NH3)4]2+中,Cu2+提供孤電子對(duì),NH3提供空軌道 B [反應(yīng)后所得溶液呈藍(lán)色是因?yàn)槠渲猩闪薣Cu(NH3)4]2
3、+,由于形成了配離子,Cu2+失去了原有的性質(zhì),Cu2+濃度減小,A不正確,B正確;反應(yīng)后加極性小的乙醇,會(huì)生成深藍(lán)色晶體,C不正確;在[Cu(NH3)4]2+中Cu2+作中心原子提供空軌道,NH3作配位體提供孤電子對(duì),D不正確。] 5.下列不是配位化合物的是( ) A.[Co(NH3)6]3+ B.[Ag(NH3)2]NO3 C.CuSO4·5H2O D.FeCl3 D [C項(xiàng)實(shí)為[Cu(H2O)4]SO4·H2O;過(guò)渡金屬離子(Co3+、Ag+、Cu2+)提供空軌道,H2O、NH3提供孤電子對(duì)通過(guò)配位鍵形成配合物;FeCl3不屬于配合物。] 6.Co(Ⅲ)的八面體配合物為
4、CoClm·nNH3,若1 mol該配合物與AgNO3作用生成1 mol AgCl沉淀,則m、n的值是( ) A.m=1,n=5 B.m=3,n=4 C.m=5,n=1 D.m=4,n=5 B [由1 mol配合物與AgNO3作用生成1 mol AgCl知,1 mol配合物電離出1 mol Cl-,即配離子顯+1價(jià)、外界有一個(gè)Cl-。又因?yàn)镃o顯+3價(jià),所以[CoClm-1·nNH3]+中有兩個(gè)Cl-,又因?yàn)槭前嗣骟w,所以n=6-2=4。] 7.下列組合中,中心離子的電荷數(shù)和配位數(shù)均相同的是( ) A.K[Ag(CN)2]、[Cu(NH3)4]SO4 B.[Ni(NH3)4]
5、Cl2、[Ag(NH3)2]Cl C.[Ag(NH3)2]Cl、[Cu(NH3)2]Cl2 D.[Ni(NH3)4]Cl2、[Cu(NH3)4]SO4 D [A項(xiàng),K[Ag(CN)2]中中心離子是Ag+,中心離子電荷數(shù)是1,CN-是配體,配位數(shù)是2;[Cu(NH3)4]SO4中中心離子是Cu2+,中心離子電荷數(shù)是2,NH3是配體,配位數(shù)是4,二者中心離子的電荷數(shù)和配位數(shù)均不相同,錯(cuò)誤;B項(xiàng),[Ni(NH3)4]Cl2中中心離子是Ni2+,中心離子電荷數(shù)是2,NH3是配體,配位數(shù)是4,[Ag(NH3)2]Cl中中心離子是Ag+,中心離子電荷數(shù)是1,NH3是配體,配位數(shù)是2,二者中心離子的電
6、荷數(shù)和配位數(shù)均不相同,錯(cuò)誤;C項(xiàng),[Ag(NH3)2]Cl中中心離子是Ag+,中心離子電荷數(shù)是1,NH3是配體,配位數(shù)是2;[Cu(NH3)2]Cl2中中心離子是Cu2+,中心離子電荷數(shù)是2,NH3是配體,配位數(shù)是2,二者中心離子電荷數(shù)不同,錯(cuò)誤;D項(xiàng),[Ni(NH3)4]Cl2中中心離子是Ni2+,中心離子電荷數(shù)是2,NH3是配體,配位數(shù)是4;[Cu(NH3)4]SO4中中心離子是Cu2+,中心離子電荷數(shù)是2,NH3是配體,配位數(shù)是4,二者中心離子電荷數(shù)及配位數(shù)相同,正確。] 8.下列說(shuō)法中錯(cuò)誤的是 ( ) A.當(dāng)中心原子的配位數(shù)為6時(shí),配合單元常呈八面體空間結(jié)構(gòu) B.[Ag(NH3
7、)2]+中Ag+空的5s軌道和5p軌道以sp雜化成鍵 C.配位數(shù)為4的配合物均為正四面體結(jié)構(gòu) D.已知[Cu(NH3)2]2+的中心原子采用sp雜化,則它的空間構(gòu)型為直線形 C [配位數(shù)為4的配合物可能呈正四面體型、四面體型或正方形。] 9.關(guān)于[Cr(H2O)4Br2]Br·2H2O的說(shuō)法正確的是( ) A.配體為水分子,外界為Br- B.中心原子Cr采取sp3雜化 C.中心原子的配位數(shù)為6 D.中心原子的化合價(jià)為+2價(jià) C [配體為水分子和溴離子,中心原子Cr采取d2sp3雜化,中心原子的化合價(jià)為+3價(jià)。] 10.NH3可以和許多金屬離子形成配合物。 (1)在[Cu
8、(NH3)4]2+中,Cu2+的________接受了NH3分子提供的________,形成了________鍵。 (2)配合物[Cu(NH3)4]Cl2中含有4個(gè)配位鍵,若用2個(gè)N2H4代替其中的2個(gè)NH3,得到的配合物[Cu(NH3)2(N2H4)2]Cl2中含有配位鍵的個(gè)數(shù)為_(kāi)_____。 (3)Zn2+也能與NH3形成配合物離子[Zn(NH3)4]2+。配位體NH3分子空間構(gòu)型為_(kāi)_________;在[Zn(NH3)4]2+中,Zn2+位于正四面體中心,N位于正四面體的頂點(diǎn),試在下圖中表示[Zn(NH3)4]2+中Zn2+與N之間的化學(xué)鍵_____________________
9、__________。 [解析] (1)NH3作為配位體,提供了孤電子對(duì)。 (2)由化學(xué)式可看出替換后的配合物中配位體有4個(gè),仍含有4個(gè)配位鍵。 (3)氨氣分子的空間構(gòu)型是三角錐型,[Zn(NH3)4]2+中Zn2+與N之間的化學(xué)鍵應(yīng)該是N原子提供孤電子對(duì),Zn2+提供空軌道的配位鍵。 [答案] (1)空軌道 孤電子對(duì) 配位 (2)4 (3)三角錐型 11.請(qǐng)指出下列配合物中中心原子、配位體及配位數(shù)。 (1)[Co(NH3)6]Cl2______________________________________。 (2)K2[PtCl6]__________________
10、________________________。 (3)Na2[SiF6]__________________________________________。 (4)[CoCl(NH3)5]Cl2____________________________________。 (5)[CoCl(NO2)(NH3)4]+______________________________。 [答案] 配合物 中心原子 配位體 配位數(shù) [Co(NH3)6]Cl2 Co2+ NH3 6 K2[PtCl6] Pt4+ Cl- 6 Na2[SiF6] Si4+ F- 6
11、 [CoCl(NH3)5]Cl2 Co3+ Cl-、NH3 6 [CoCl(NO2) (NH3)4]+ Co3+ Cl-、NO、NH3 6 12.KSCN溶液是檢驗(yàn)Fe3+的理想試劑。 (1)向試管中的FeCl3溶液中滴加少量KSCN溶液,產(chǎn)生的現(xiàn)象是__________________________________。 (2)FeCl3與KSCN反應(yīng)可生成[Fe(SCN)n](3-n)+(n為1~6的整數(shù))式的配離子。向試管中的FeCl3溶液中滴加KSCN溶液,當(dāng)溶液中Cl-與K+的物質(zhì)的量之比為3∶2時(shí),反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)______________________
12、______。 (3)若含離子[Fe(SCN)n](3-n)+(n為1~6的整數(shù))的配合物中沒(méi)有離子鍵,該配合物的化學(xué)式為_(kāi)_______。 [解析] Cl-與K+的物質(zhì)的量之比為3∶2,F(xiàn)eCl3與KSCN的物質(zhì)的量之比為1∶2。n=3時(shí),[Fe(SCN)n](3-n)+變?yōu)镕e(SCN)3它只含共價(jià)鍵和配位鍵。 [答案] (1)溶液由黃色變?yōu)榧t色 (2)FeCl3+2KSCN===[Fe(SCN)2]Cl+2KCl (3)Fe(SCN)3 [能力提升練] 13.某物質(zhì)的結(jié)構(gòu)為。對(duì)該物質(zhì)的分析判斷正確的是( ) A.該物質(zhì)是一個(gè)離子化合物 B.該物質(zhì)的分子中只含有共價(jià)鍵、
13、配位鍵兩種作用力 C.該物質(zhì)是一種配合物,其中Ni原子為中心原子 D.該物質(zhì)中C、N、O原子存在孤對(duì)電子 C [A項(xiàng),該物質(zhì)中只有共價(jià)鍵、配位鍵和氫鍵,沒(méi)有離子鍵,不是離子化合物,錯(cuò)誤;B項(xiàng),該物質(zhì)中除了有共價(jià)鍵、配位鍵外,還有分子內(nèi)氫鍵,錯(cuò)誤;C項(xiàng),從圖中可看出,有化學(xué)鍵的箭頭指向Ni原子,所以該物質(zhì)是一種配合物,其中Ni原子為中心原子,正確;D項(xiàng),該物質(zhì)中C原子的最外層電子均用來(lái)形成化學(xué)鍵,不存在孤電子對(duì),錯(cuò)誤。故選C。] 14.實(shí)驗(yàn)室測(cè)定鐵的含量可用絡(luò)合劑鄰二氮菲(),它遇Fe2+形成紅色配合物,結(jié)構(gòu)如下圖,下面說(shuō)法不正確的是( ) A.鄰二氮菲中C和N均采用sp2雜化
14、 B.該紅色配離子中配位數(shù)為6 C.鐵與氮之間的化學(xué)鍵為離子鍵 D.鄰二氮菲中所有原子共平面 C [鐵與氨之間的化學(xué)鍵為配位鍵。] 15.在濃的TiCl3的鹽酸溶液中加入乙醚,并通入HCl至飽和,可得到配位數(shù)為6、組成為T(mén)iCl3·6H2O的綠色晶體,該晶體中兩配位體的物質(zhì)的量之比為1∶5,則該配離子的化學(xué)式為_(kāi)____________________________________。 CrCl3·6H2O(相對(duì)分子質(zhì)量為266.5)有三種不同顏色的異構(gòu)體:[Cr(H2O)6]Cl3、[Cr(H2O)5Cl]Cl2·H2O和[Cr(H2O)4Cl2]Cl·2H2O 。為測(cè)定蒸發(fā)CrC
15、l3溶液析出的暗綠色晶體是哪種異構(gòu)體,取2.66 5 g CrCl3·6H2O配成溶液,滴加足量AgNO3溶液,得到沉淀1.435 g。該異構(gòu)體為_(kāi)_______(填化學(xué)式)。 [解析] 由TiCl3·6H2O的組成知,配位體的物質(zhì)的量之比為1∶5,則只能為1個(gè)Cl-與5個(gè)H2O。又Ti為+3價(jià),而Cl為-1價(jià),則該配離子為[Ti(H2O)5Cl]2+。0.01 mol的CrCl3·6H2O與足量AgNO3溶液反應(yīng),只能得到0.01 mol AgCl,則說(shuō)明只有一個(gè)Cl-在外界,故該異構(gòu)體為[Cr(H2O)4Cl2]Cl·2H2O。 [答案] [Ti(H2O)5Cl]2+ [Cr(H2O)
16、4Cl2]Cl·2H2O 16.請(qǐng)回答下列問(wèn)題: (1)Fe原子或離子外圍有較多能量相近的空軌道,能與一些分子或離子形成配合物。 ①與Fe原子或離子形成配合物的分子或離子應(yīng)具備的結(jié)構(gòu)特征是______________________________________________________ _____________________________________________________。 ②[Fe(CN)6]4-的配位數(shù)是________,提供空軌道的是________,配位體是________,CN-中C原子的雜化軌道類(lèi)型是________雜化,寫(xiě)出一種與CN-互為
17、等電子體的分子的電子式________。 (2)一定條件下,Ni2+與丁二酮肟生成鮮紅色沉淀A。 ①基態(tài)Ni原子的外圍電子排布式為_(kāi)_______。 ②丁二酮肟組成元素中C、N、O的第一電離能由小到大的順序?yàn)開(kāi)_______。 ③丁二酮肟分子中C原子軌道的雜化類(lèi)型是________雜化。 (3)氨氣是共價(jià)型氫化物。工業(yè)常用氨氣和醋酸二氨合銅{[Cu(NH3)2]Ac}(CH3COO-簡(jiǎn)寫(xiě)為Ac-)的混合液來(lái)吸收一氧化碳。反應(yīng)的化學(xué)方程式為[Cu(NH3)2]Ac+CO+NH3 [Cu(NH3)3CO]Ac ①氨水溶液中各元素原子的電負(fù)性從大到小排列順序?yàn)開(kāi)_______。
18、②醋酸分子中的兩個(gè)碳原子,甲基(—CH3)碳和羧基(—COOH)碳的雜化方式分別是________。 ③生成物[Cu(NH3)3CO]Ac中所含化學(xué)鍵類(lèi)型有________。 a.離子鍵 B.配位鍵 c.σ鍵 D.π鍵 (4)氣態(tài)氯化鋁(Al2Cl6)是具有配位鍵的化合物,分子中原子間成鍵關(guān)系為,請(qǐng)將圖中你認(rèn)為是配位鍵的斜線上加上箭頭。 (5)AlCl3·NH3和AlCl中均含有配位鍵。AlCl3·NH3中,配位體是________,提供孤電子對(duì)的原子是________,AlCl中Al原子采用________雜化。 [解析] (1)①配位鍵的形成條件是中心原子一方提供空軌道,另一方
19、提供孤電子對(duì),F(xiàn)e原子提供空軌道,與之形成配合物的分子或離子應(yīng)含有孤電子對(duì)。②[Fe(CN)6]4-的中心原子為Fe2+,F(xiàn)e2+提供空軌道,配位體為CN-,配位數(shù)為6,用N原子替換CN-中的C原子,同時(shí)減掉1個(gè)負(fù)電荷得等電子體N2,用O原子替換CN-中的N原子,同時(shí)去掉1個(gè)負(fù)電荷得等電子體CO,N2的電子式為,故知CO電子式為,CN-的電子式為,CN-中C原子形成2個(gè)σ鍵和1個(gè)π鍵,所以C原子采取sp雜化。 (2)①Ni的原子序數(shù)為28,價(jià)電子排布式為3d84s2。②N原子最外層為2s22p3穩(wěn)定結(jié)構(gòu),N元素的第一電離能大于C和O元素的第一電能,O原子半徑小于C原子半徑,O原子核電荷數(shù)多于
20、C原子,故O元素第一電離能大于C元素第一電離能。③含雙鍵碳原子形成3個(gè)σ鍵,該碳原子采取sp2雜化,—CH3碳原子形成4個(gè)σ鍵,該C原子采取sp3雜化。 (3)①氨水中含有的元素有N、H、O,電負(fù)性順序?yàn)镺>N>H。②甲基碳含4個(gè)σ鍵,羧基碳有3個(gè)σ鍵,故碳原子分別采取sp3和sp2雜化。③CO中存在σ鍵和π鍵,Cu+與NH3和CO中的N原子和C原子間形成配位鍵,NH3中N與H原子間形成σ鍵,[Cu(NH3)3CO]+與Ac-間以離子鍵結(jié)合。 (4)配位鍵的箭頭指向提供空軌道的一方。氯原子最外層有7個(gè)電子,通過(guò)一個(gè)共用電子對(duì)就可以形成一個(gè)單鍵,另有三對(duì)孤電子對(duì)。所以氯化鋁(Al2Cl6)中與兩個(gè)鋁原子形成共價(jià)鍵的氯原子中,分別有一個(gè)是配位鍵,氯原子提供孤電子對(duì),鋁原子提供空軌道。 (5)AlCl3·NH3中,Al3+提供空軌道,配位體為NH3,NH3中的N原子提供孤電子對(duì),AlCl中Al的價(jià)電子對(duì)數(shù)為×(3+1+4)=4。孤電子對(duì)數(shù)為0,Al原子的雜化類(lèi)型為sp3雜化。 [答案] (1)①具有孤電子對(duì)?、? Fe2+ CN- sp (2)①3d84s2 ②C<O<N?、踫p3和sp2 (3)①O>N>H?、趕p3、sp2?、踑bcd (4) (5)NH3 N sp3
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