無機(jī)化學(xué)課件:第六章 分子的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)
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1、6.1 鍵參數(shù)鍵參數(shù)(自學(xué)自學(xué))6.2 價(jià)鍵理論價(jià)鍵理論6.3 分子的幾何構(gòu)型分子的幾何構(gòu)型6.4 分子軌道理論分子軌道理論6.5 分子間力和氫鍵分子間力和氫鍵6.2 6.2 價(jià)鍵理論價(jià)鍵理論廣義共價(jià)鍵,包括一般共價(jià)鍵,配位共價(jià)鍵,金屬鍵廣義共價(jià)鍵,包括一般共價(jià)鍵,配位共價(jià)鍵,金屬鍵化學(xué)鍵:廣義共價(jià)鍵,離子鍵化學(xué)鍵:廣義共價(jià)鍵,離子鍵鍵型過渡鍵型過渡 成鍵兩元素的電負(fù)性差值(成鍵兩元素的電負(fù)性差值(X)越大,鍵的極性越強(qiáng)。)越大,鍵的極性越強(qiáng)。H HH HXXH HI IXH HBrBrxH HClClxH HF FxNaNaF Fx+-+-+-+-Na+Na+F F-電負(fù)性差值x2.1-2.
2、1=02.5-2.1=0.42.8-2.1=0.73.0-2.1=0.94.0-2.1=1.94.0-0.9=3.1極性鍵非極性鍵離子鍵鍵極性越強(qiáng)鍵型過渡示意圖鍵型過渡示意圖1、價(jià)鍵理論價(jià)鍵理論要點(diǎn)要點(diǎn) 沿軌道伸展方向進(jìn)行重疊(沿軌道伸展方向進(jìn)行重疊(S軌道除外)如軌道除外)如H2O分子。分子。原子外層有空軌道,原子外層有空軌道,相化合的原子必須電負(fù)性大相化合的原子必須電負(fù)性大條件(3)(3)共價(jià)鍵有方向性:盡可能沿著原子軌道最大重疊的方向形成共價(jià)鍵。共價(jià)鍵有方向性:盡可能沿著原子軌道最大重疊的方向形成共價(jià)鍵。激發(fā)成鍵激發(fā)成鍵原子外層有空軌道,原子外層有空軌道,相化合的原子必須電負(fù)性大相化合的
3、原子必須電負(fù)性大條件(2)(2)共價(jià)鍵有飽和性:有幾個(gè)未成對(duì)電子可形成幾個(gè)共價(jià)鍵共價(jià)鍵有飽和性:有幾個(gè)未成對(duì)電子可形成幾個(gè)共價(jià)鍵 H H2 2,HBr,HBr,H H2 2O,NO,N2 2SF6原子外層有空軌道,原子外層有空軌道,相化合的原子必須電負(fù)性大相化合的原子必須電負(fù)性大條件一、共價(jià)鍵一、共價(jià)鍵(1).(1).自旋方向相反的未成對(duì)電子相互接近(電子云重疊)形成共價(jià)鍵。自旋方向相反的未成對(duì)電子相互接近(電子云重疊)形成共價(jià)鍵。(1)(1)對(duì)稱性原則:對(duì)稱性原則:只有當(dāng)原子軌道對(duì)稱性相同(原子軌道中只有當(dāng)原子軌道對(duì)稱性相同(原子軌道中“+”“-”符號(hào)表明對(duì)稱性)的部分重疊,兩原子間才會(huì)有概
4、符號(hào)表明對(duì)稱性)的部分重疊,兩原子間才會(huì)有概率密度(電子云)較大的區(qū)域,為正重疊才能形成共價(jià)鍵。率密度(電子云)較大的區(qū)域,為正重疊才能形成共價(jià)鍵。2、原子軌道的重疊、原子軌道的重疊+S-S+-Py-Pyxy-+-dxy-pyx-+Px-sx原子軌道中幾種正重疊示意圖(2)(2)原子軌道重疊方式原子軌道重疊方式鍵和鍵和鍵鍵(a)鍵:形成共價(jià)鍵的兩個(gè)原子軌道沿鍵軸方向鍵:形成共價(jià)鍵的兩個(gè)原子軌道沿鍵軸方向“頭碰頭碰頭頭”方式重疊,電子云對(duì)鍵軸呈圓柱形對(duì)稱。方式重疊,電子云對(duì)鍵軸呈圓柱形對(duì)稱。(b)鍵:形成共價(jià)鍵的兩個(gè)原子鍵:形成共價(jià)鍵的兩個(gè)原子軌道(一般為軌道(一般為p軌道)以軌道)以“肩并肩肩
5、并肩”方式重疊,電子云以通過兩個(gè)核連線方式重疊,電子云以通過兩個(gè)核連線且垂直且垂直py或或pz的平面呈對(duì)稱。的平面呈對(duì)稱。鍵能鍵能鍵能,所以鍵能,所以活潑,活潑,穩(wěn)定。穩(wěn)定。(c)鍵:若原子軌道以面對(duì)面(如鍵:若原子軌道以面對(duì)面(如dxy與與dxy)方式重疊,為)方式重疊,為鍵(在金屬原子間成鍵或多核配合物結(jié)構(gòu)中出現(xiàn))。鍵(在金屬原子間成鍵或多核配合物結(jié)構(gòu)中出現(xiàn))。以以N N2 2 為例:為例:N N:1s1s2 22s2s2 22p2p3 3 ,三個(gè),三個(gè)p p軌道相互垂直,當(dāng)每個(gè)軌道相互垂直,當(dāng)每個(gè)N N的的p px x沿著軸方向沿著軸方向“頭碰頭頭碰頭”重疊,形成一個(gè)重疊,形成一個(gè)時(shí),另
6、外兩個(gè)原子時(shí),另外兩個(gè)原子軌道軌道p py y 、p pz z只能分別只能分別“肩并肩肩并肩”重疊形成兩個(gè)重疊形成兩個(gè)。NN NN。凡共用電子對(duì)由一個(gè)原子單方面提供而形成的共價(jià)凡共用電子對(duì)由一個(gè)原子單方面提供而形成的共價(jià)鍵稱配位鍵。以鍵稱配位鍵。以COCO為例說明。為例說明。配位鍵形成的條件有二:配位鍵形成的條件有二:(1)一個(gè)原子其價(jià)層有未共用的電子對(duì)(孤電子對(duì))。)一個(gè)原子其價(jià)層有未共用的電子對(duì)(孤電子對(duì))。(2)另一原子價(jià)層有空軌道。)另一原子價(jià)層有空軌道。在分子間、分子內(nèi)、離子間或分子在分子間、分子內(nèi)、離子間或分子-離子間均可形成。離子間均可形成。二、配位共價(jià)鍵二、配位共價(jià)鍵三、金屬鍵
7、:三、金屬鍵:靠自由電子把金屬原子、離子聯(lián)系在一起靠自由電子把金屬原子、離子聯(lián)系在一起的化學(xué)鍵的化學(xué)鍵(屬于共價(jià)鍵,許多原子共享許多電子)(屬于共價(jià)鍵,許多原子共享許多電子)特點(diǎn):特點(diǎn):沒有方向性和飽和性。沒有方向性和飽和性。金屬按最緊密的方式金屬按最緊密的方式堆積,所以密度大。堆積,所以密度大。四、離子鍵四、離子鍵1、離子鍵本質(zhì)離子鍵本質(zhì)陽(yáng)、陰離子間靜電引力而陽(yáng)、陰離子間靜電引力而形成的化學(xué)鍵。離子鍵可存在于氣體分子(如形成的化學(xué)鍵。離子鍵可存在于氣體分子(如Na+、Cl-離子型分子內(nèi)),但大量存在于離離子型分子內(nèi)),但大量存在于離子晶體中。子晶體中。特征特征無飽和性、無方向性。無飽和性、無
8、方向性。一、雜化軌道理論的要點(diǎn):一、雜化軌道理論的要點(diǎn):1、成鍵時(shí)原子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)有可能發(fā)生變化,主要有兩個(gè)、成鍵時(shí)原子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)有可能發(fā)生變化,主要有兩個(gè)方面電子激發(fā);價(jià)層中若干個(gè)能級(jí)相近的原子軌方面電子激發(fā);價(jià)層中若干個(gè)能級(jí)相近的原子軌道道“混雜混雜”起來并重新組成一組新的軌道(稱雜化軌起來并重新組成一組新的軌道(稱雜化軌道),這一過程稱道),這一過程稱軌道的雜化軌道的雜化。2 2、同一原子中能級(jí)相近的同一原子中能級(jí)相近的n個(gè)原子軌道,組成個(gè)原子軌道,組成n 個(gè)雜化個(gè)雜化軌道。軌道。3 3、雜化軌道比原來未雜化的原子軌道成鍵能力增強(qiáng)。雜化軌道比原來未雜化的原子軌道成鍵能力增強(qiáng)。6.3 分子的
9、幾何構(gòu)型分子的幾何構(gòu)型鮑林1、SP雜化雜化二、雜化類型二、雜化類型同一原子內(nèi)由一個(gè)ns軌道和一個(gè)np軌道發(fā)生的雜化,稱為sp雜化。雜化后的軌道稱為sp雜化軌道。只能得到兩個(gè)sp雜化軌道。spsp()sp雜化后形成兩個(gè)sp雜化軌道,每個(gè)sp雜化軌道的能量為()ps2121()二個(gè)sp雜化軌道間的夾角為1800sp 雜化特點(diǎn):1s2s2pC(基態(tài)):1s22s22p2激發(fā)態(tài):1s2s2p雜化sp例:CH CHHHCC BeCl2BeClCl180。氣態(tài)BeCl2是一個(gè)直線型的共價(jià)分子Be價(jià)電子構(gòu)型2s22s2p被激發(fā)2s2psp2pSp雜化2、sp2雜化雜化同一原子內(nèi)由一個(gè)ns和兩個(gè)np軌道發(fā)生雜
10、化,稱為sp2雜化,雜化后組成的軌道稱為sp2雜化軌道。有三個(gè)sp2軌道。spsp2 2雜化的特點(diǎn):雜化的特點(diǎn):()sp2雜化后形成三個(gè)sp2雜化軌道,每個(gè)sp2雜化軌道的能量為()ps3231()三個(gè)sp2雜化軌道間的夾角為1200spsp212001s2s2pC(基態(tài)):1s22s22p2激發(fā)態(tài):1s2s2psp2雜化例:CH 2=CH 2 HCCHHH12001200 120氟化硼B(yǎng)F3,平面三角結(jié)構(gòu)。B原子位于三角形中心,鍵角120?;鶓B(tài)B原子的價(jià)層電子構(gòu)型2s22p12s2p2s2psp22p被激發(fā)Sp2雜化除BF3氣態(tài)分子外,其他氣態(tài)鹵化硼分子,B原子也采取sp2雜化的方式成鍵3
11、3、sp3 sp3 雜化雜化(1 1)等性雜化等性雜化:四個(gè)四個(gè)sp3sp3雜化軌道完全一樣雜化軌道完全一樣 同一原子內(nèi)由一個(gè)ns軌道和三個(gè)np軌道發(fā)生的雜化,稱為sp3雜化。雜化后組成的軌道稱為sp3雜化軌道。sp3雜化而且只能得到四個(gè)sp3雜化軌道。(a)sp3等性雜化后形成四個(gè)等性雜化后形成四個(gè)sp3雜化軌道雜化軌道,每個(gè)每個(gè)sp3雜化軌雜化軌道的能量為道的能量為()ps4341SpSp3 3等性雜化的特點(diǎn)等性雜化的特點(diǎn)(b)每個(gè)每個(gè)C的四個(gè)的四個(gè)sp3等性雜化軌道分別與三個(gè)等性雜化軌道分別與三個(gè)H的的1s軌道和軌道和另一個(gè)另一個(gè)C的一個(gè)的一個(gè)sp3雜化軌道形成四個(gè)雜化軌道形成四個(gè)鍵鍵,
12、鍵角為,鍵角為1090spsp31s2s2pC(基態(tài)):1s22s22p2激發(fā)態(tài):1s2s2psp3雜化例:例:CHCH3 3CHCH3 HHHHHHCC除烷烴分子外,CCl4、CF4、SiH4、GeCl4等分子也是采取sp3雜化的方式成鍵的。(2 2)spsp3 3不等性雜化(不等性雜化(O,N,P,SO,N,P,S)四個(gè))四個(gè)sp3sp3雜化軌道不完全一樣雜化軌道不完全一樣 例:H2O 1s2s2pO(基態(tài)):1s22s22p4不等性sp31s2s2pO(基態(tài)):1s22s22p4不等性sp31s2s2pO(基態(tài)):1s22s22p4不等性sp3雜化OHH104.50H2ONHHH106.
13、60NH3NH3分子中,N原子價(jià)層電子構(gòu)型2s22p3 sp3雜化2s2p不等性sp3雜化sp3雜化不等性SpSp3 3不等性雜化的特點(diǎn)不等性雜化的特點(diǎn)已排滿電子的已排滿電子的spsp3 3雜化軌道與未排滿電子的雜化軌道與未排滿電子的spsp3 3軌道能軌道能量不同,已排滿電子的量不同,已排滿電子的spsp3 3雜化軌道對(duì)未排滿電子的雜化軌道對(duì)未排滿電子的spsp3 3軌道有排斥作用,所以軌道有排斥作用,所以H H2 2O O的鍵角由的鍵角由109.5109.50 0變?yōu)樽優(yōu)?04.5104.50 0,NHNH3 3 的鍵角由的鍵角由109.5109.50 0變?yōu)樽優(yōu)?06.6106.60 0
14、 ??偪?結(jié)結(jié)雜化軌道雜化軌道類型類型參加雜化參加雜化軌道軌道雜化軌道雜化軌道數(shù)目數(shù)目成鍵軌道成鍵軌道鍵角鍵角分子空間分子空間構(gòu)型構(gòu)型實(shí)例實(shí)例中心原子中心原子C,BeC,Bespspspsp2 2spsp3 3spsp3 3(不等性不等性)1 1個(gè)個(gè)s s、1 1個(gè)個(gè)p p1 1個(gè)個(gè)s s、2 2個(gè)個(gè)p p1 1個(gè)個(gè)s s、3 3個(gè)個(gè)p p1 1個(gè)個(gè)s s、3 3個(gè)個(gè)p p2 23 34 44 41801801201200 0109.28109.280 0直線型直線型平面平面三角形三角形(正正)四面體四面體三角三角錐型錐型V V型型CHCH,BeClCHCH,BeCl2 2CHCH2 2CHC
15、H2 2,SO,SO3 3,BF,BF3 3SiHSiH4 4,CH,CH4 4GeCl4,CHClCHCl3 3NHNH3 3H H2 2O OH H2 2S SPHPH3 3C,S,BC,S,BSi,CSi,C,GeGeN PN PO SO S90900 0 109.28nsns原子軌道能量原子軌道能量nsns分子軌道能量分子軌道能量氫分子的分子軌道氫分子的分子軌道H2(1s)1s)2 2 1s1sH原子軌道H原子軌道*1s1s1s1sH2分子軌道H2分子軌道能級(jí)示意圖(2)p-p)p-p原子軌道的組合原子軌道的組合-+-+-+-+-+npxnpx原子軌道的組合-+-+-npx*npx能量
16、分子軌道*npx分子軌道能量分子軌道能量npx分子軌道能量分子軌道能量npnp原子軌道能量原子軌道能量此種pp原子軌道組合而成分子軌道的形式,體現(xiàn)在分子軌道的形式,體現(xiàn)在鹵素單質(zhì)的分子鹵素單質(zhì)的分子(x2)中中p-p原子軌道組合成分子軌道示意圖分子軌道示意圖+-+-+-+-+-+-+x*npznpz能量原子軌道的組合分子軌道npznpz圖:pp原子軌道組合成分子軌道示意圖*npnpz z分子軌道能量分子軌道能量 npnpz z分子軌道能量分子軌道能量npnpz z原子軌道能量原子軌道能量2s2s2p2p2p2p*Li2 Be2 B2 C2 N2 O2 F2 第二周期同核雙原子分子的分子軌道能級(jí)
17、圖第二周期同核雙原子分子的分子軌道能級(jí)圖2p22pz22py22s22s22)()()()()(KK:N 四、分子軌道電子排布四、分子軌道電子排布N22p22pz22py22s22s22)()()()()(KK:N 能量2p2s2p2s2s2s*2p2py2pz2p*2pz2pyOOO2 的分子軌道的分子軌道 O:1s22s22p412122222222222)()()()()()()(pzpypzpypssKKO2 有順磁性能量2p2s2p2s2s2s*2p2py2pz2p*2pz2pyOOF2 的分子軌道的分子軌道 O:1s22s22p42pz22py22pz22py22p22s22s2)
18、()()()()()()(KK 1 1、推測(cè)分子的存在和闡明分子的結(jié)構(gòu)、推測(cè)分子的存在和闡明分子的結(jié)構(gòu) (1 1)H H2 2+分子離子與分子離子與LiLi2 2分子。分子。H H2 2+(ls)(ls)1 1 能存在,能存在,HH HH+中的鍵稱單電子中的鍵稱單電子鍵。鍵。LiLi2 2KK(2s)KK(2s)2 2 體子能量降低,可能存在(氣體中已觀察到)。體子能量降低,可能存在(氣體中已觀察到)。Li:Li Li:Li 稱單稱單鍵。鍵。(2 2)BeBe2 2分子和分子和NeNe2 2分子分子 BeBe2 2KK(2s)KK(2s)2 2(*2s)2s)2 2 NeNe2 2KK(2s)
19、KK(2s)2 2(*2s)2s)2 2(2px)(2px)2 2(2py)(2py)2 2(2pz)(2pz)2 2(*2py)2py)2 2(*2 2pz)pz)2 2(*2px)2px)2 2 能量抵消能量抵消 BeBe2 2、NeNe2 2不是很不穩(wěn)定就是根本不存不是很不穩(wěn)定就是根本不存在。事實(shí)上,到目前未發(fā)現(xiàn)它們。在。事實(shí)上,到目前未發(fā)現(xiàn)它們。四、分子軌道理論的應(yīng)用四、分子軌道理論的應(yīng)用(3 3)HeHe2 2分子和分子和HeHe2 2+分子離子。分子離子。HeHe2 2(ls)(ls)2 2(*ls)ls)2 2,所以,所以HeHe2 2不存在,因此稀有氣體都是不存在,因此稀有氣體
20、都是單原子分子。單原子分子。HeHe2 2+(ls)(ls)2 2(*ls)ls)1 1,體系總能量下降,可以存在。為了,體系總能量下降,可以存在。為了區(qū)別于單電子區(qū)別于單電子鍵,把鍵,把He HeHe He+分子離子中的化學(xué)鍵稱分子離子中的化學(xué)鍵稱三電子三電子鍵。鍵。2 2、描述分子的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性、描述分子的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性鍵級(jí)鍵級(jí)=一般鍵級(jí)越大,鍵能越大,分子越穩(wěn)定。但只是定性推斷,一般鍵級(jí)越大,鍵能越大,分子越穩(wěn)定。但只是定性推斷,有例外。有例外。22反鍵軌道電子數(shù)成鍵軌道電子數(shù)凈成鍵電子數(shù) 以上兩種理論的比較:以上兩種理論的比較:價(jià)鍵理論:價(jià)鍵理論:(1 1)簡(jiǎn)明直觀;()簡(jiǎn)明直觀;(2 2)
21、價(jià)鍵概念突出;()價(jià)鍵概念突出;(3 3)在描述分)在描述分子的幾何構(gòu)型方面有獨(dú)到之處,容易掌握。但認(rèn)為是子的幾何構(gòu)型方面有獨(dú)到之處,容易掌握。但認(rèn)為是定域鍵,且只有配對(duì)才能成鍵,使它的應(yīng)用范圍變窄,定域鍵,且只有配對(duì)才能成鍵,使它的應(yīng)用范圍變窄,對(duì)許多分子的結(jié)構(gòu)和性能不能給予確切解釋。對(duì)許多分子的結(jié)構(gòu)和性能不能給予確切解釋。M.O.M.O.理論:理論:把電子分布統(tǒng)籌安排,使分子具有整體性(非定域把電子分布統(tǒng)籌安排,使分子具有整體性(非定域鍵);把成鍵條件放寬,有單電子鍵,故應(yīng)用范圍變鍵);把成鍵條件放寬,有單電子鍵,故應(yīng)用范圍變寬,但它的價(jià)鍵概念不明確,計(jì)算方法復(fù)雜;在描述寬,但它的價(jià)鍵概念
22、不明確,計(jì)算方法復(fù)雜;在描述分子幾何構(gòu)型方面也不夠直觀。分子幾何構(gòu)型方面也不夠直觀。6.5 6.5 分子間力和氫鍵分子間力和氫鍵1 1、分子的極性、分子的極性 分子中若正、負(fù)電荷中心不重合在同一點(diǎn)上,那么這兩分子中若正、負(fù)電荷中心不重合在同一點(diǎn)上,那么這兩個(gè)中心又可稱作分子的兩個(gè)極(正極和負(fù)極),這樣個(gè)中心又可稱作分子的兩個(gè)極(正極和負(fù)極),這樣的分子就具有極性。的分子就具有極性。一、分子的極性和變形性一、分子的極性和變形性鍵的極性鍵的極性電子對(duì)是否偏移,電子對(duì)是否偏移,分子的極性分子的極性整個(gè)分子正、負(fù)電荷中心是否重合。整個(gè)分子正、負(fù)電荷中心是否重合?;瘜W(xué)鍵極性分子極性(H2,HCl,CO2
23、,H2O,CH4)分子可以分三種類型:離子型分子,極性分子,非極性分子。分子可以分三種類型:離子型分子,極性分子,非極性分子。為了衡量分子極性的大小,引入物理量為了衡量分子極性的大小,引入物理量分子偶極矩分子偶極矩()。)。=q.d =q.d d d為偶極長(zhǎng),為偶極長(zhǎng),q q為正負(fù)電荷中心上的電荷量,為正負(fù)電荷中心上的電荷量,可用實(shí)驗(yàn)測(cè)定,單可用實(shí)驗(yàn)測(cè)定,單位是庫(kù)位是庫(kù)米(米(c cm m)。)。2CS應(yīng)用:(應(yīng)用:(1)若某分子)若某分子=O則為非極性分子,則為非極性分子,0為極性為極性 分分子。子。越大,極性越強(qiáng),因此可用越大,極性越強(qiáng),因此可用比較分子極性的強(qiáng)弱。比較分子極性的強(qiáng)弱。(2
24、)用)用驗(yàn)證或判斷某些分子的幾何構(gòu)型。如驗(yàn)證或判斷某些分子的幾何構(gòu)型。如 =0到到CS2為直線型分子。為直線型分子。2 2、分子變形性、分子變形性 在外加電場(chǎng)作用下,分子正、負(fù)電荷中心分離而產(chǎn)生在外加電場(chǎng)作用下,分子正、負(fù)電荷中心分離而產(chǎn)生誘導(dǎo)誘導(dǎo)偶極偶極的過程,稱為的過程,稱為分子的變形極化分子的變形極化。+-+-+-分子中因電子云和核發(fā)生相對(duì)位移而使分子外形發(fā)生變化的性分子中因電子云和核發(fā)生相對(duì)位移而使分子外形發(fā)生變化的性質(zhì),稱為質(zhì),稱為分子的變形性分子的變形性。外電場(chǎng)越強(qiáng),分子變形越顯著,外電場(chǎng)越強(qiáng),分子變形越顯著,越大,電場(chǎng)撤離,越大,電場(chǎng)撤離,誘導(dǎo)偶極誘導(dǎo)偶極消失消失。誘導(dǎo)誘導(dǎo)=E
25、E電場(chǎng)電動(dòng)勢(shì)電場(chǎng)電動(dòng)勢(shì),稱分子的誘導(dǎo)極化率。稱分子的誘導(dǎo)極化率。定向極化定向極化變形極化變形極化極性分子:極性分子:固有偶極(永久偶極)固有偶極(永久偶極)誘導(dǎo)偶極誘導(dǎo)偶極極性增強(qiáng)極性增強(qiáng)-+-+-+-+-+-+-變形極化變形極化定向極化定向極化二、分子間力二、分子間力1 1、分類、分類 色散力、誘導(dǎo)力、取向力。色散力、誘導(dǎo)力、取向力。瞬時(shí)偶極瞬時(shí)偶極-+-+某一瞬間某一瞬間另一瞬間另一瞬間+-+-+-+-+-+-+-+-+-+異極相鄰異極相鄰存在于一切分子中存在于一切分子中瞬時(shí)偶極間的作用力瞬時(shí)偶極間的作用力誘導(dǎo)偶極誘導(dǎo)偶極+-+-+-異極相鄰異極相鄰極性分子極性分子 非極性分子非極性分子極
26、性分子極性分子 極性分子極性分子+-+-+-+-誘導(dǎo)偶極同固有偶極間的作用力誘導(dǎo)偶極同固有偶極間的作用力+-極性分子極性分子 極性分子極性分子異極相鄰異極相鄰固有偶極間的作用力固有偶極間的作用力+-+-+-2 2、不同分子間分子鍵力的存在情況、不同分子間分子鍵力的存在情況總總 結(jié):結(jié):極性分子極性分子極性分子極性分子色散力、誘導(dǎo)力、取向力色散力、誘導(dǎo)力、取向力色散力、誘導(dǎo)力色散力、誘導(dǎo)力 極性分子極性分子非極性分子非極性分子非極性分子非極性分子非極性分子非極性分子色散力色散力 色散力取向力誘導(dǎo)力色散力取向力誘導(dǎo)力3、分子間作用力的特點(diǎn)、分子間作用力的特點(diǎn) 壓幾溶解度等物理性質(zhì)汽化熱、熔化熱、蒸
27、氣、熔點(diǎn)、分子組成的物質(zhì)的沸點(diǎn))分子間力影響共價(jià)型(越大分子作用力越大相同結(jié)構(gòu)的物質(zhì)分子量小隨分子間距離增加而減分子間近距離作用力,沒有方向性和飽和性十幾分子間力較弱,只有幾f)d()c()b(mol.kJmol.kJ)a(11OHNOFHFHN三、氫鍵三、氫鍵1 1、氫鍵:、氫鍵:X XH HY Y,其中,其中X X為電負(fù)性大的元素,與氫形成強(qiáng)為電負(fù)性大的元素,與氫形成強(qiáng)極性共價(jià)鍵;極性共價(jià)鍵;Y Y電負(fù)性大半徑小且有孤對(duì)電子的原子。電負(fù)性大半徑小且有孤對(duì)電子的原子。2 2、氫鍵的特性:、氫鍵的特性:(1 1)有方向性和飽和性)有方向性和飽和性(2 2)鍵能介于化學(xué)鍵和分)鍵能介于化學(xué)鍵和分
28、子間作用力之間,子間作用力之間,42kJmol-1以下以下氫鍵有分子間氫鍵,也有分子內(nèi)氫鍵氫鍵有分子間氫鍵,也有分子內(nèi)氫鍵HNO3,鄰硝基苯酚3 3、氫鍵形成對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響、氫鍵形成對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響 氫鍵通常是物質(zhì)在液態(tài)時(shí)形成的,也會(huì)出現(xiàn)在晶態(tài)氫鍵通常是物質(zhì)在液態(tài)時(shí)形成的,也會(huì)出現(xiàn)在晶態(tài)或氣態(tài)物質(zhì)中,如或氣態(tài)物質(zhì)中,如HFHF氣、液、固態(tài)均有氫鍵。氣、液、固態(tài)均有氫鍵。能形成氫鍵的物質(zhì)很多,如水合物、氨合物、無機(jī)酸和能形成氫鍵的物質(zhì)很多,如水合物、氨合物、無機(jī)酸和某些有機(jī)化合物,如某些有機(jī)化合物,如DNADNA,雙螺旋體間存在氫鍵。,雙螺旋體間存在氫鍵。(1 1)熔、沸點(diǎn))熔、沸點(diǎn)有氫鍵的物
29、質(zhì)其熔點(diǎn)、沸點(diǎn)明顯提高。有氫鍵的物質(zhì)其熔點(diǎn)、沸點(diǎn)明顯提高。如如HF,H2O;與水分子形成氫鍵的物質(zhì)易溶于水。與水分子形成氫鍵的物質(zhì)易溶于水。分子內(nèi)氫鍵,熔、沸點(diǎn)常降低分子內(nèi)氫鍵,熔、沸點(diǎn)常降低,如有分子內(nèi)氫鍵的鄰硝,如有分子內(nèi)氫鍵的鄰硝基酚熔點(diǎn)(基酚熔點(diǎn)(4545)比無分子間氫鍵的間位硝基苯酚(熔)比無分子間氫鍵的間位硝基苯酚(熔點(diǎn)點(diǎn)9696)和對(duì)位硝基苯酚的熔點(diǎn)()和對(duì)位硝基苯酚的熔點(diǎn)(114114)都低。)都低。主族元素氫化物熔點(diǎn)對(duì)比主族元素氫化物熔點(diǎn)對(duì)比-200-200-180-180-160-160-140-140-120-120-100-100-80-80-60-60-40-40-2
30、0-200 0周 期(從第二周期到第六周期)熔點(diǎn)/攝氏度熔點(diǎn)/攝氏度AH4AH4AH3AH3H2AH2AHAHA主族元素氫化物沸點(diǎn)對(duì)比主族元素氫化物沸點(diǎn)對(duì)比-200-200-150-150-100-100-50-500 05050100100150150周周 期期(從第二周期至第六周期)(從第二周期至第六周期)沸點(diǎn)/攝 氏 度沸點(diǎn)/攝 氏 度AH4AH4AH3AH3H2AH2AHAHA(2 2)溶解度:)溶解度:在極性溶劑中,如果溶液和溶劑分子間形在極性溶劑中,如果溶液和溶劑分子間形成氫鍵,溶質(zhì)的溶解度增大,如成氫鍵,溶質(zhì)的溶解度增大,如HFHF和和NHNH3 3在水中溶解度在水中溶解度較大。
31、較大。(3 3)粘度:)粘度:分子間有氫鍵的液體,一般粘度較大,如甘分子間有氫鍵的液體,一般粘度較大,如甘油、油、H H3 3POPO4 4、濃硫酸等多羥基化合物。、濃硫酸等多羥基化合物。(4)密度:)密度:液體分子間若形成氫鍵,有可能發(fā)生締合現(xiàn)液體分子間若形成氫鍵,有可能發(fā)生締合現(xiàn)象,如液態(tài)象,如液態(tài)HF中除簡(jiǎn)單中除簡(jiǎn)單HF分子外,還有通過氫鍵聯(lián)系的分子外,還有通過氫鍵聯(lián)系的復(fù)雜分子:復(fù)雜分子:nHF (HF)n降溫有利于分子的締合,降至降溫有利于分子的締合,降至0,全部水分子結(jié)合成巨,全部水分子結(jié)合成巨大的締合物大的締合物冰。冰。冰的晶體結(jié)構(gòu):冰的晶體結(jié)構(gòu):(小球代表氫原子小球代表氫原子,
32、大球代表氧大球代表氧原子原子,實(shí)線代表實(shí)線代表HO鍵,虛線代表氫鍵鍵,虛線代表氫鍵)分子間力和分子間力和氫氫鍵鍵基本要求:基本要求:(1 1)從價(jià)鍵理論理解共價(jià)鍵的形成,特性和類)從價(jià)鍵理論理解共價(jià)鍵的形成,特性和類型及共價(jià)鍵的本質(zhì)。型及共價(jià)鍵的本質(zhì)。(2 2)掌握雜化軌道理論的基本要點(diǎn),熟悉一些)掌握雜化軌道理論的基本要點(diǎn),熟悉一些常見分子或離子的幾何構(gòu)型與雜化軌道類型間的常見分子或離子的幾何構(gòu)型與雜化軌道類型間的關(guān)系。關(guān)系。(3 3)了解分子軌道理論的基本內(nèi)容,并能用以)了解分子軌道理論的基本內(nèi)容,并能用以說明第說明第1 1、2 2周期同核雙原子分子的結(jié)構(gòu)和特性。周期同核雙原子分子的結(jié)構(gòu)和特性。(4 4)了解分子間力和氫鍵對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響。)了解分子間力和氫鍵對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響。
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