應(yīng)用化學(xué)專業(yè)畢業(yè)論文.doc
《應(yīng)用化學(xué)專業(yè)畢業(yè)論文.doc》由會(huì)員分享,可在線閱讀,更多相關(guān)《應(yīng)用化學(xué)專業(yè)畢業(yè)論文.doc(14頁(yè)珍藏版)》請(qǐng)?jiān)谘b配圖網(wǎng)上搜索。
1、 學(xué)科代碼:070302 學(xué) 號(hào):080804010064 貴 州 師 范 大 學(xué)(本 科)畢 業(yè) 論 文 題 目:新穎吡啶-2,6-雙酰胺配體的合成與表征 學(xué) 院:化學(xué)與材料科學(xué)學(xué)院專 業(yè):應(yīng) 用 化 學(xué)年 級(jí):2008 級(jí)姓 名:張 純 指導(dǎo)教師:羅世霞(副教授)完成時(shí)間:2012年4月20日新穎吡啶-2,6-雙酰胺配體的合成與表征張純摘 要:以吡啶-2,6-二甲酸和噻吩-2-乙基胺為原料,通過(guò)酯化和酰胺化反應(yīng)合成得到了吡啶-2,6-二N-(1-噻吩基丙基)酰胺配體,并通元素分析、核磁共振氫譜和碳譜(1H-NMR和13C-NMR)以及紅外光譜(IR)等現(xiàn)代分析方法對(duì)化合物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。
2、關(guān)鍵詞:吡啶-2,6-雙酰胺配體;合成;表征。Abstract:Using the pyridine-2 ,6 - dicarboxylic acid and the thiophene-2 - ethylamine as raw materials,the ligand pyridine-2 ,6 - bis N-(1-thienyl-propyl) amide had been synthesized by through the synthesis of esterification and amidation reaction. the structure of the ligand
3、were characterized by 1H-NMR、13C-NMR and IR through elemental analysis.Keywords:Pyridine-bisamides ligands; Synthesis; characterization.1. 引言1.1 國(guó)內(nèi)外研究現(xiàn)狀自19世紀(jì)末配位化學(xué)的創(chuàng)立以來(lái),配位化學(xué)得到了飛速的發(fā)展,有著獨(dú)特結(jié)構(gòu)和功能的雜環(huán)配合物的微觀結(jié)構(gòu)及微觀結(jié)性能之間的關(guān)系也得到了廣泛的研究和應(yīng)用,其中研究較為深入的有吡啶類、菲咯琳類雜環(huán)配合物1。 吡啶是含氮原子的六元雜環(huán)化合物,吡啶衍生物具有分子內(nèi)共軛大鍵,不僅是優(yōu)良的生色基團(tuán),而且具有良好的
4、分子內(nèi)電子傳遞和能量傳遞性質(zhì)。它們具有給電子能力及受電子能力,能與大多數(shù)過(guò)渡金屬或金屬離子配位,且配位能力強(qiáng),原料易得,制備方便,是最常用的有機(jī)配體之一。由于吡啶環(huán)具有芳香性結(jié)構(gòu),同時(shí),環(huán)上的氮原子含有一對(duì)未共享電子而具有一定的親核能力,因此吡啶類化合物化學(xué)性質(zhì)非?;顫?,能參與多種親電和親核反應(yīng),是醫(yī)藥、農(nóng)藥、香料、飼料添加劑、染料、表面活性劑、食品添加劑、粘接劑、合成材料等生產(chǎn)中不可缺少的重要基礎(chǔ)原料,用途非常廣泛2。吡啶類烯夫堿還具有多種生物活性和催化活性,在抑菌活性、抗白血病試劑、催化不對(duì)稱環(huán)丙烷化反應(yīng)以及乙烯聚合等方面的研究都有大量文獻(xiàn)報(bào)道3。甲酰胺吡啶作為一種重要的配體也成為目前吡啶
5、及其吡啶衍生物研究的一個(gè)重要分支。隨著帶吡啶酰胺的配體及其金屬絡(luò)合的配合物在醫(yī)藥、農(nóng)藥及化工等各個(gè)領(lǐng)域的應(yīng)用不斷發(fā)展4,各類帶吡啶酰胺的系列產(chǎn)品的市場(chǎng)需求量不斷擴(kuò)大,日益受到世界各國(guó)的重視,其合成方法也隨之不斷改進(jìn),日趨經(jīng)濟(jì)合理,但是目前帶吡啶酰胺的配體研究與生產(chǎn)主要集中在西歐、美國(guó)和日本5,因此,充分利用現(xiàn)有原料,研究和開發(fā)帶吡啶酰胺的配體工業(yè)技術(shù)有著廣闊的市場(chǎng)前景,對(duì)我國(guó)化工行業(yè)的發(fā)展具有重要意義。1.2 合成原理及方法吡啶-2,6-雙酰胺衍生物兼具吡啶基和酰胺基雙重功能模塊,是靈活多變有機(jī)配體的基本構(gòu)筑單元6。近年來(lái),結(jié)構(gòu)新穎的吡啶-2,6-雙酰胺分子陸續(xù)被設(shè)計(jì)及合成,并用于與不同特性金
6、屬離子配位形成具有多種功能特性的超分子配合物7-8; 已有研究表明吡啶-2,6-雙酰胺類配合物在光、電、磁和吸附、催化等領(lǐng)域具有廣泛應(yīng)用前景,是配位化學(xué)領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)之一9-11。作為深入研究吡啶-2,6-雙酰胺配合物工作的延續(xù)12,本文由吡啶-2,6-二甲酸出發(fā),經(jīng)酯化得到吡啶-2,6-二甲酸二甲酯中間體,再與噻吩-2-乙基胺的甲苯溶液進(jìn)行反應(yīng)生成了一種多齒吡啶-2,6-二N-(1-噻吩基丙基)酰胺 配體。通過(guò)1H-NMR、13C-NMR 、IR及其元素分析來(lái)對(duì)目標(biāo)產(chǎn)物結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征。吡啶-2,6-二甲酸二甲酯和吡啶-2,6-二N-(1-噻吩基丙基)酰胺的合成原理以及路線如下:第一、中間體吡啶
7、-2,6-二甲酸二甲酯的合成路線:第二、吡啶-2,6-二N-(1-噻吩基丙基)酰胺的合成路線:1.3 本文主要研究?jī)?nèi)容本文的主要研究?jī)?nèi)容是通過(guò)酯化反應(yīng)和酰胺化反應(yīng)制備目標(biāo)化合物吡啶-2,6-二N-(1-噻吩基丙基)酰胺并對(duì)其化合物結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征,具體步驟如下:、 制備中間體吡啶2, 6-二甲酸二甲酯。、 制備目標(biāo)化合物吡啶-2,6-二N-(1-噻吩基丙基)酰胺。、 利用1H-NMR、13C-NMR 、IR及其元素分析對(duì)合成化合物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征。2. 實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)2.1 主要試劑與儀器試劑:吡啶-2, 6-二甲酸、2, 2-二甲氧基丙烷 、噻吩-2-乙基胺(以上試劑均為分析純,購(gòu)于美國(guó)SIGMA_AL
8、DRICH公司)、甲苯、無(wú)甲醇、氯仿、乙醚市售分析純?cè)噭┣沂褂们斑M(jìn)行除水重蒸處理。儀器:德國(guó)elementar vario EL元素分析儀;瑞士BRUKER TENSOR27傅立葉變換紅外光譜儀,KBr壓片;美國(guó)Varian公司INOVA-400超導(dǎo)核磁共振儀,四甲基硅烷(TMS)。2.2 配體化合物的合成2.2.1 中間體2,6-二甲酸二甲酯吡啶的合成將2, 6-二甲酸吡啶(15g,89mmol)的白色固體和無(wú)水甲醇(300mL)加入150mL的三口瓶中,若固體不能完全溶解,再加入2, 2-二甲氧基丙烷(120mL)和濃HCl(10mL)置于65下并且在裝有MgSO4干燥管的冷凝管中回流反應(yīng)
9、4h,攪拌(反應(yīng)約8分鐘,可看到清亮無(wú)色溶液,30分鐘后,清亮無(wú)色溶液漸變?yōu)辄S色,隨著時(shí)間延長(zhǎng)最后為紅褐色溶液)?;亓?h后,停止加熱,攪拌,冷卻約1小時(shí),有白色固體析出于紅褐色溶液中,抽濾并用甲醇和乙醚淋洗,干燥得白色固體14.3g,產(chǎn)率為88%。2.2.2 目標(biāo)化合物吡啶-2,6-二N-(1-噻吩基丙基)酰胺的合成在70條件下,將0.98g(5mmol)吡啶-2,6-二甲酸二甲酯溶于20mL甲苯中,然后向該體系逐滴加入10mL含1.53g(12mmol)噻吩-2-乙基胺的甲苯溶液,將溫度上升至120,加熱回流3d,TLC檢測(cè)反應(yīng)進(jìn)程。室溫?cái)嚢?d,出現(xiàn)黃棕色油狀物,減壓蒸干溶劑,用乙醚進(jìn)行
10、固化,置于冰箱中20h,出現(xiàn)黃色固體,依次用氯仿、乙醚洗滌,收集到0.88g黃色固體,產(chǎn)率為63%。3. 結(jié)果與討論3.1 中間體吡啶-2,6-二甲酸二甲酯的結(jié)構(gòu)表征3.1.1 中間體吡啶-2,6-二甲酸二甲酯元素分析 表1 2, 6-二甲酸二甲酯吡啶的元素分析數(shù)據(jù)化合物元素分析C%H%N%化學(xué)式2, 6-二甲酸二甲酯吡啶測(cè)量值55.404.707.20C9H9O4N理論值55.384.627,18元素分析方法用于確定未知化合物純度和元素組成,進(jìn)而可以輔助確定分子結(jié)構(gòu),表1為吡啶-2,6-二甲酸二甲酯的元素分析數(shù)據(jù),由表1可見,吡啶-2,6-二甲酸二甲酯化合物的C、H、N元素含量的理論計(jì)算值與
11、實(shí)測(cè)值之間誤差均未超過(guò)0.6%,表明合成的目標(biāo)化合物吡啶-2,6-二甲酸二甲酯純度可靠,此外根據(jù)表1的元素分析數(shù)據(jù),結(jié)合目標(biāo)物合成實(shí)驗(yàn)過(guò)程,可以擬合得到相應(yīng)化合物的分子式為C9H9O4N。3.1.2 中間體吡啶-2,6-二甲酸二甲酯的13C-NMR測(cè)定圖1 吡啶-2,6-二甲酸二甲酯的13C-NMR43圖1為吡啶-2,6-二甲酸二甲酯的核磁共振碳譜圖,從13C-NMR譜中可以看出分子中有五種環(huán)境的C原子,因此吡啶-2,6-二甲酸二甲酯中存在結(jié)構(gòu)對(duì)稱的情況。從圖中可知:在52.53ppm處有一個(gè)吸收峰,推測(cè)為-CH3上的C原子;在128.0ppm有一個(gè)吸收峰,為吡啶環(huán)上氮間位上的C;在147.0
12、ppm的吸收峰為吡啶環(huán)上氮鄰位上的C;在137.69ppm的吸收峰,為吡啶環(huán)上氮對(duì)位上的C;在165.0ppm的吸收峰為C=O。吡啶2,6-二甲酸二甲酯13C-NMR譜圖上的各吸收峰與其分子結(jié)構(gòu)中所含C原子的歸屬如下圖所示: 3.1.3 中間體吡啶-2,6-二甲酸二甲酯的1H-NMR的測(cè)定CH3上的H原子吡啶環(huán)上的兩種H原子圖2 吡啶-2,6-二甲酸二甲酯的1H-NMR圖2為吡啶-2,6-二甲酸二甲酯的核磁共振氫譜圖,從圖2可知:積分曲線比為216。在4.0436ppm處有一個(gè)吸收峰,再根據(jù)積分曲線的計(jì)算可推出有6個(gè)H,由于受到氧元素的影響向低波速方向移動(dòng),由此可推測(cè)結(jié)構(gòu)為2個(gè)CH3O-,在8
13、.0317ppm有一個(gè)弱的吸收峰,在8.309ppm有一個(gè)中等強(qiáng)度的吸收峰,可推斷為吡啶環(huán)上的兩種H。在7.825ppm的吸收峰為CDCl3溶劑的吸收峰。3.1.4 中間體吡啶-2,6-二甲酸二甲酯的紅外光譜測(cè)定圖3 吡啶-2,6-二甲酸二甲酯的IR圖3是通過(guò)KBr壓片,在波數(shù)為400-4000cm-1之間進(jìn)行掃描而得的2,6-二甲酸二甲酯吡啶的IR譜圖。由圖3可知:在1740cm-1處強(qiáng)而寬的吸收為C=O的伸縮振動(dòng)峰。在1572cm-1、1453 cm-1、1434cm-1處的吸收為C=C的伸縮振動(dòng)峰。在1290cm-1, 1243cm-1處的吸收為C-O 的伸縮振動(dòng)。在1165cm-1,
14、1145cm-1, 996cm-1,949cm-1, 852cm-1, 813cm-1, 756cm-1為吡啶環(huán)上的C=H的伸縮振動(dòng)。綜合上述2,6-二甲酸二甲酯吡啶的元素分析、1H-NMR、13C-NMR、IR表征結(jié)果知:成功合成了吡啶酰胺的中間體2,6-二甲酸二甲酯吡啶。3.2 目標(biāo)化合物吡啶-2,6-二N-(1-噻吩基丙基)酰胺的結(jié)構(gòu)表征3.2.1吡啶-2,6-二N-(1-噻吩基丙基)酰胺 的元素分析表2吡啶-2,6-二N-(1-噻吩基丙基)酰胺的元素分析數(shù)據(jù)Weight(mg)N%C%H%分子式實(shí)測(cè)值1.56912.0056.914.796C19H19N3S2O2理論值11.7056.
15、274.728表2為吡啶-2,6-二N-(1-噻吩基丙基)酰胺的元素分析數(shù)據(jù),由表2可以看出,配體吡啶-2,6-二N-(1-噻吩基丙基)酰胺的C、H、N元素含量的理論計(jì)算值與實(shí)測(cè)值之間誤差均未超過(guò)0.5%,表明合成的目標(biāo)化合物吡啶-2,6-二N-(1-噻吩基丙基)酰胺純度可靠,此外根據(jù)表2的元素分析數(shù)據(jù)以及結(jié)合目標(biāo)物合成實(shí)驗(yàn)過(guò)程,可以擬合得到相應(yīng)化合物的分子式為C19H19N3S2O2。3.2.2吡啶-2,6-二N-(1-噻吩基丙基)酰胺 1H-NMR的測(cè)定圖4為吡啶-2,6-二N-(1-噻吩基丙基)酰胺的核磁共振氫譜。由圖可知,積分曲線從(低場(chǎng)到高場(chǎng))峰的強(qiáng)度的比值為2:2:2:2:2:4:
16、4:1,其加和為19,說(shuō)明分子中含十九個(gè)H原子,H .3.13、3.16、3.71、3.76ppm的四處峰均為三重峰,分別代表四種類型-CH2-的H原子;H 6.84處的吸收峰為-NH-CH2-; 7.27ppm處均為多重峰,代表了噻吩基團(tuán)上的H原子;在H 8.006、8.045ppm處的峰均為多重峰,代表吡啶環(huán)上的H原子;在H 8.34處為酰胺中-NH-的吸收峰。圖4吡啶-2,6-二N-(1-噻吩基丙基)酰胺 1H-NMR譜圖3.2.3 吡啶-2,6-二N-(1-噻吩基丙基)酰胺 13C-NMR的測(cè)定圖5為吡啶-2,6-二N-(1-噻吩基丙基)酰胺的核磁共振碳譜,由圖5可知:分子中有19個(gè)碳
17、原子,而譜線數(shù)目為7,并且不飽和度與分子中有17個(gè)碳原子的數(shù)目不等,所以分子有一定的對(duì)稱性和譜線偶合重合。c 124.27、124.86、125.52、127.09ppm處為噻吩環(huán)上的C核。c 29.89、40.80ppm處為為SP3雜化原子的共振吸收區(qū)由于與N原子直接相連,所以其c值小于55,因此為兩種不同類型CH2的C核的共振吸收區(qū),c 163.36ppm為酰胺中的C=O峰上的C,c 139.95ppm應(yīng)歸屬于吡啶環(huán)上4位的CH。c 76.68、77.00、77.31ppm為溶劑吸收峰,c 148.48ppm為季碳峰,因處于低場(chǎng),該季碳與氮直接相連,應(yīng)為2個(gè)季碳峰。 圖5 吡啶-2,6-二
18、N-(1-噻吩基丙基)酰胺 13C-NMR譜圖3.2.4 吡啶-2,6-二N-(1-噻吩基丙基)酰胺紅外光譜分析圖6為吡啶-2,6-二N-(1-噻吩基丙基)酰胺的紅外光譜圖,根據(jù)圖6可以看出,在1073.74cm-1、999.50 cm-1、846.22 cm-1、742.63 cm-1、688.39 cm-1的吸收峰為吡啶環(huán)的為吡啶環(huán)的骨架振動(dòng)和伸縮振動(dòng),在1650.72 cm-1處的較強(qiáng)吸收為C=O峰,1516.70 cm-1處較強(qiáng)吸收為-NH-的吸收峰,且兩個(gè)吸收峰呈對(duì)稱狀態(tài),故此是酰胺鍵的特征吸收峰,在3270.29 cm-1處的強(qiáng)吸收峰是由酰胺鍵中-NH-的伸縮振動(dòng)產(chǎn)生。圖6 吡啶-
19、2,6-二N-(1-噻吩基丙基)酰胺 的IR譜圖綜合上述,利用吡啶-2,6-二甲酸二甲酯與噻吩-2-乙基胺通過(guò)酰胺化反應(yīng)合成得到目標(biāo)化合物吡啶-2,6-二N-(1-噻吩基丙基)酰胺,并通過(guò)元素分析、核磁共振氫譜和碳譜以及紅外光譜等現(xiàn)代分析手段對(duì)其進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征,得出目標(biāo)化合物與設(shè)計(jì)路線相符合,其吡啶-2,6-二N-(1-噻吩基丙基)酰胺的分子結(jié)構(gòu)圖如下所示:4. 結(jié)論本文以吡啶-2,6-二甲酸和噻吩-2-乙基胺為原料,合成歷經(jīng)酯化和酰胺化反應(yīng),合成了吡啶-2,6-二N-(1-噻吩基丙基)酰胺,采用元素分析、1H-NMR 和13 C-NMR 對(duì)其進(jìn)行了結(jié)構(gòu)的表征,確證了配體的分子式C19H19N
20、3S2O2,由此可見,本文成功合成了新穎吡啶-2,6-二N-(1-噻吩基丙基)酰胺,其合成方法簡(jiǎn)便,產(chǎn)率高。參考文獻(xiàn)1 朱梅. 新型含氮雜環(huán)配(化)合物的合成、表征及性能研究D. 青島科技大學(xué), 2006.2 魏優(yōu)昌. 吡啶衍生物及其催化閉環(huán)法合成 J .精細(xì)與專用化學(xué)品,2006(17):6-14.3 張雅然,趙繼全,何樂(lè)芹,張松梅. 新型希夫堿配體及其Mn2+,F(xiàn)e3+,Ni2+,cu2+配合物的合成與表征J. 無(wú)機(jī)化學(xué)學(xué)報(bào),2005,21(12):57-874.4 劉志山. 雙吡啶酰胺類配體的多聚金屬配合物的合成、晶體結(jié)構(gòu)和性能研究D. 鄭州大學(xué),2006.5 Mery Napitupu
21、lu, Geoffrey A. Lawrance, Guy J. Clarkson, Peter Moore. Aust. J. Chem., 2006, 59:796-804.6 史春越,葛春華,劉祁濤 吡啶酰胺類配體及其配合物研究進(jìn)展J 無(wú)機(jī)化學(xué)學(xué)報(bào), 2010, 26( 8) : 1323-13327 戚建英,馬紅霞,楊啟云,等 N,N-二芳基-吡啶二甲酰胺和N,N-雙-吡啶甲酰胺烴類配體的合成及其結(jié)構(gòu)表征J 四川大學(xué)學(xué)報(bào)( 自然科學(xué)版) , 2000, 37( 3) : 414-4198 Jain L S,Bhattacharyya P,Milton L H, et al New py
22、ridinecarboxamide ligands and their complexation to copper( II) X-Ray crystal structures of mono-,di, tri-and tetranuclearcopper complexesJ Dalton Trans ,2004 ( 6) :862-8719 陸曉紅,林秋月,孔黎春,等 N,N-雙( 2-吡啶甲酰胺) -1,2-乙烷雙核稀土配合物的合成及與DNA 相互作用J 化學(xué)研究與應(yīng)用, 2006, 18( 12) : 1380-138410 唐瑞仁,嚴(yán)子耳,郭燦城,等 吡啶-2,6-二甲酸衍生物與Tb
23、( ) 和Eu( ) 配合物的合成及其熒光性質(zhì)J 高等學(xué)?;瘜W(xué)學(xué)報(bào), 2006, 27( 3) : 472-47711 楊青,趙強(qiáng) 吡啶-2,6-二甲酰胺衍生物Tb ( ) 、Eu( ) 配合物的制備及熒光性能測(cè)試J 分析測(cè)試學(xué)報(bào), 2008, 27( 6) : 321-32312 Napitupulu M,Griggs L B,Luo S X,et al Symmetricaldiamides based on 2,6-bis (methoxycarbonyl) pyridine:syntheses and metal ion binding studiesJ J HeterocyclChe
24、m, 2009, 46( 2) : 243-25013 陳曉靚,羅世霞等2,6-雙N-( 5-羥基-3-氮雜戊基) 甲酰胺吡啶及鈷( ) 配合物的合成與光譜性質(zhì),201114 朱淮武. 有機(jī)分子結(jié)構(gòu)波譜解析M. 北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2005.致 謝 辭在完成終稿的今天,在敲完最后一個(gè)句號(hào)的時(shí)刻,我的思想同周圍凝固的熱氣一樣停駐了,不知道是慰藉還是悲傷,大學(xué)四年的生活就這樣結(jié)束了,而眼前的路還很長(zhǎng),雖然似乎有些迷茫,但我必須整理心情,背上行囊,堅(jiān)定的踏上新的征程感謝貴州師范大學(xué)化學(xué)與材料科學(xué)學(xué)院副教授羅世霞老師,一位平易近人的良師,您對(duì)我論文耐心的指導(dǎo),新銳的啟發(fā),認(rèn)真的審閱。感謝您在百忙之中
25、對(duì)我畢業(yè)論文從選題到寫作再到最后定稿所付出的辛勞!感謝您對(duì)我即將離開貴州師范大學(xué)最后一個(gè)炎熱夏天人生方向的指引!感謝研究生陳曉靚師姐,衷心感謝她,感謝羅老師為我提供的舒適的實(shí)驗(yàn)環(huán)境使本論文得以順利完成,還要感謝她對(duì)我學(xué)習(xí)上的無(wú)私的幫助,在生活上對(duì)我的無(wú)比的關(guān)懷。感謝四川工商職業(yè)技術(shù)學(xué)院李霖同學(xué)在我最失敗的時(shí)候給我精神上的最大鼓勵(lì)和心靈上最大的安慰。我還要感謝給予我很多關(guān)心和幫助的同學(xué)們,四年的學(xué)習(xí)生活使我們結(jié)下深厚的友誼。俗話說(shuō)天下沒有不散之筵席,在畢業(yè)之際,我衷心地同學(xué)和朋友們?cè)谝院蟮娜松缆飞显阶咴綄拸V,也深深相信在未來(lái)的日子里我們將一路攜手前行,會(huì)有很多的碰撞和交流,我們將始終記得我們?cè)谫F州師范大學(xué)同窗學(xué)習(xí),這將是我克服困難、不斷前進(jìn)的精神動(dòng)力。張 純2012.04.20
- 溫馨提示:
1: 本站所有資源如無(wú)特殊說(shuō)明,都需要本地電腦安裝OFFICE2007和PDF閱讀器。圖紙軟件為CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.壓縮文件請(qǐng)下載最新的WinRAR軟件解壓。
2: 本站的文檔不包含任何第三方提供的附件圖紙等,如果需要附件,請(qǐng)聯(lián)系上傳者。文件的所有權(quán)益歸上傳用戶所有。
3.本站RAR壓縮包中若帶圖紙,網(wǎng)頁(yè)內(nèi)容里面會(huì)有圖紙預(yù)覽,若沒有圖紙預(yù)覽就沒有圖紙。
4. 未經(jīng)權(quán)益所有人同意不得將文件中的內(nèi)容挪作商業(yè)或盈利用途。
5. 裝配圖網(wǎng)僅提供信息存儲(chǔ)空間,僅對(duì)用戶上傳內(nèi)容的表現(xiàn)方式做保護(hù)處理,對(duì)用戶上傳分享的文檔內(nèi)容本身不做任何修改或編輯,并不能對(duì)任何下載內(nèi)容負(fù)責(zé)。
6. 下載文件中如有侵權(quán)或不適當(dāng)內(nèi)容,請(qǐng)與我們聯(lián)系,我們立即糾正。
7. 本站不保證下載資源的準(zhǔn)確性、安全性和完整性, 同時(shí)也不承擔(dān)用戶因使用這些下載資源對(duì)自己和他人造成任何形式的傷害或損失。
最新文檔
- 第章結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)基本原則PPT課件
- 八年級(jí)生物下冊(cè) 13.1 生物的分類課件1 北京版 (204)
- 6順序脈沖發(fā)生器
- (精品)給詩(shī)加“腰” (2)
- 華為L(zhǎng)TE設(shè)備介紹PPT課件
- 通信線路工程施工流程及操作規(guī)程、規(guī)范
- 醫(yī)院感染暴發(fā)流行調(diào)查與控制專家講座
- 質(zhì)量機(jī)能展開QFD概述
- 微信開發(fā)推廣營(yíng)銷平臺(tái)藝嘉互動(dòng)
- 自由點(diǎn)品牌策略建議
- T16物業(yè)用房施工進(jìn)度
- 被壓扁的沙子 (3)
- 化工工藝學(xué)之無(wú)機(jī)化工概述課件
- 第二節(jié)溶液組成的定量表示
- 過(guò)零丁洋 (3)