2019年領(lǐng)軍高考化學(xué) 清除易錯點 專題24 同分異構(gòu)體知識點講解.doc

易錯點24 同分異構(gòu)體瞄準(zhǔn)高考1（2018課標(biāo)）環(huán)之間共用一個碳原子的化合物稱為螺環(huán)化合物，螺2，2戊烷（）是最簡單的一種。下列關(guān)于該化合物的說法錯誤的是A. 與環(huán)戊烯互為同分異構(gòu)體B. 二氯代物超過兩種C. 所有碳原子均處同一平面D. 生成1 molC5H12至少需要2 molH2【答案】C2（2017課標(biāo)）化合物（b）、（d）、（p）的分子式均為C6H6，下列說法正確的是Ab的同分異構(gòu)體只有d和p兩種Bb、d、p的二氯代物均只有三種Cb、d、p均可與酸性高錳酸鉀溶液反應(yīng)Db、d、p中只有b的所有原子處于同一平面【答案】D【解析】Ab是苯，其同分異構(gòu)體有多種，不止d和p兩種，A錯誤；Bd分子中氫原子分為2類，根據(jù)定一移一可知d的二氯代物是6種，B錯誤；Cb、p分子中不存在碳碳雙鍵，不與酸性高錳酸鉀溶液發(fā)生反應(yīng)，C錯誤；D苯是平面形結(jié)構(gòu)，所有原子共平面，d、p中均含有飽和碳原子，所有原子不可能共平面，D正確。3（2017課標(biāo)）下列說法正確的是A植物油氫化過程中發(fā)生了加成反應(yīng)B淀粉和纖維素互為同分異構(gòu)體C環(huán)己烷與苯可用酸性KMnO4溶液鑒別D水可以用來分離溴苯和苯的混合物【答案】A4（2016課標(biāo)）下列關(guān)于有機化合物的說法正確的是A2-甲基丁烷也稱為異丁烷B由乙烯生成乙醇屬于加成反應(yīng)CC4H9Cl有3種同分異構(gòu)體D油脂和蛋白質(zhì)都屬于高分子化合物【答案】B【解析】A2-甲基丁烷分子中含有5個C原子，系統(tǒng)命名方法是2-甲基丁烷，習(xí)慣命名方法命名是異戊烷，錯誤；B乙烯與水發(fā)生反應(yīng)，斷裂碳碳雙鍵中較活潑的一個鍵，在兩個不飽和的碳原子上分別添加H、OH，形成乙醇，發(fā)生反應(yīng)類型是加成反應(yīng)，正確；CC4H9Cl有4種不同位置的H原子，它們分別被Cl原子取代，就得到4種同分異構(gòu)體，錯誤；D油脂不是高分子化合物，錯誤。5（2016課標(biāo)）分子式為C4H8Cl2的有機物共有（不含立體異構(gòu)）A 7種 B8種 C9種 D10種 【答案】C【解析】分子式為C4H8Cl2的有機物可看成是丁烷C4H10中的兩個H原子被兩個Cl原子取代，C4H10有正丁烷CH3CH2CH2CH3和異丁烷CH3CH(CH3)CH3兩種，正丁烷中2個H原子被Cl原子取代，有6種結(jié)構(gòu)，異丁烷中2個H原子被Cl原子取代，有3種結(jié)構(gòu)，共有9種。6（2016課標(biāo)）下列說法錯誤的是（ ）A乙烷室溫下能與濃鹽酸發(fā)生取代反應(yīng)B乙烯可以用作生產(chǎn)食品包裝材料的原料C乙醇室溫下在水中的溶解度大于溴乙烷D乙酸與甲酸甲酯互為同分異構(gòu)體【答案】A【解析】A、乙烷和濃鹽酸不反應(yīng)，故說法錯誤；B、乙烯可以制成聚乙烯，聚乙烯用于食品包裝，故說法正確；C、乙醇含有親水基羥基，能溶于水，而溴乙烷不溶于水，故說法正確；D、乙酸和甲酸甲酯的分子式相同，結(jié)構(gòu)不同，是同分異構(gòu)體，故說法正確。7（2018課標(biāo)）以葡萄糖為原料制得的山梨醇（A）和異山梨醇（B）都是重要的生物質(zhì)轉(zhuǎn)化平臺化合物。E是一種治療心絞痛的藥物，由葡萄糖為原料合成E的過程如下：回答下列問題：（1）葡萄糖的分子式為_。（2）A中含有的官能團的名稱為_。（3）由B到C的反應(yīng)類型為_。（4）C的結(jié)構(gòu)簡式為_。（5）由D到E的反應(yīng)方程式為_。（6）F是B的同分異構(gòu)體，7.30 g的F與足量飽和碳酸氫鈉反應(yīng)可釋放出2.24 L二氧化碳（標(biāo)準(zhǔn)狀況），F(xiàn)的可能結(jié)構(gòu)共有_種（不考慮立體異構(gòu)），其中核磁共振氫譜為三組峰，峰面積比為311的結(jié)構(gòu)簡式為_?！敬鸢浮?C6H12O6 羥基 取代反應(yīng) 9 【解析】（1）葡萄糖的分子式為C6H12O6。（2）葡萄糖在催化劑作用下與氫氣發(fā)生醛基的加成反應(yīng)生成A，因此A中含有的官能團的名稱為羥基。（3）由B到C發(fā)生酯化反應(yīng)，反應(yīng)類型為取代反應(yīng)。（4）根據(jù)B的結(jié)構(gòu)簡式可知C的結(jié)構(gòu)簡式為。（5）由D到E是乙酸形成的酯基水解，反應(yīng)方程式為鎖定考點一、有機物的同分異構(gòu)體1. 同分異構(gòu)體的概念化合物具有相同的分子式，但具有不同結(jié)構(gòu)的現(xiàn)象，叫做同分異構(gòu)現(xiàn)象。具有同分異構(gòu)現(xiàn)象的化合物互稱為同分異構(gòu)體。2. 同系物、同分異構(gòu)體、同素異形體和同位素的比較概 念同系物同分異構(gòu)體同素異形體同位素研究范圍有機物化合物單質(zhì)原子 限制條件結(jié)構(gòu)相似分子式相同同一元素質(zhì)子數(shù)相同組成相差CH2原子團結(jié)構(gòu)不同性質(zhì)不同中子數(shù)不同【名師點睛】 分子式相同則相對分子質(zhì)量必然相同，但相對分子質(zhì)量相同而分子式不一定相同。如：H3PO4與H2SO4 、C2H6O與CH2O2的相對分子質(zhì)量相同，但分子式不同。最簡式相同的化合物不一定是同分異構(gòu)體，如：HCHO、CH3COOH、HCOOCH3、C6H12O6的最簡式相同，但分子式不同。 分子結(jié)構(gòu)不同是由分子里原子或原子團的排列方式不同而引起的，如：CH3CH2OH和CH3OCH3、CH3CH2CHO和CH3COCH3等。 同分異構(gòu)現(xiàn)象在有機化合物中廣泛存在，既存在于同類有機物中，又存在于某些不同類有機物中，如：CH3CH2 CH2 CH2CH3、CH3CH2 CH（CH3）CH3、C（CH3）4；CH3COOH、HCOOCH3。同分異構(gòu)現(xiàn)象在某些無機化合物中也存在，如：CO(NH2)2與NH4OCN、HOCN（氰酸）和HNCO（異氰酸）。 化合物的分子組成、分子結(jié)構(gòu)越簡單，同分異構(gòu)現(xiàn)象越弱。反之，化合物的分子組成、分子結(jié)構(gòu)越復(fù)雜，同分異構(gòu)現(xiàn)象越強。如甲烷、乙烷、丙烷等均無同分異構(gòu)現(xiàn)象，而丁烷、戊烷的同分異構(gòu)體分別為2種、3種。 同分異構(gòu)體之間的化學(xué)性質(zhì)可能相同也可能不同，但它們的物理性質(zhì)一定不同。各同分異構(gòu)體中，分子里支鏈越多，熔沸點一般越低。典例1下列化學(xué)式只表示一種物質(zhì)的分子組成的是()。AC4H8 BC3H8 CSiO2 DP【答案】B典例2下列說法正確的是（ ）A. 凡是分子組成相差一個或幾個CH2原子團的物質(zhì)，彼此一定是同系物。B. 兩種化合物組成元素相同，各元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)也相同，則兩者一定是同分異構(gòu)體C. 相對分子質(zhì)量相同的幾種化合物，互稱為同分異構(gòu)體D. 組成元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)相同，且相對分子質(zhì)量也相同的不同化合物，互為同分異構(gòu)體【答案】D【解析】A項，分子組成相差一個或幾個CH2原子團的物質(zhì)不一定結(jié)構(gòu)相似，如苯甲醇和苯酚，錯誤；B項，兩種化合物組成元素相同，各元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)也相同，分子式不一定相同，如乙炔C2H2和苯C6H6；C項，相對分子質(zhì)量相同的幾種化合物，如CO、C2H4、N2不是同分異構(gòu)體，錯誤；D項，組成元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)相同，且相對分子質(zhì)量也相同的不同化合物，互為同分異構(gòu)體，正確。二. 同分異構(gòu)體的類型絕大多數(shù)有機物普遍存在同分異構(gòu)現(xiàn)象，高中階段的同分異構(gòu)現(xiàn)象主要有4種情況。即碳鏈異構(gòu)、官能團位置異構(gòu)、官能團類別異構(gòu)和順反異構(gòu)。1. 碳鏈異構(gòu)碳鏈異構(gòu)是指由于碳原子的連接次序不同引起的異構(gòu)，如，正丁烷與異丁烷。由于烷烴分子中沒有官能團，所以烷烴不存在官能團位置異構(gòu)和官能團類別異構(gòu)，而只有碳鏈異構(gòu)。再如，CH3CH2CH2CH2CHO（戊醛）與（CH3）2CHCH2CHO(2-甲基丁醛)也屬于碳鏈異構(gòu)。2. 官能團位置異構(gòu)含有官能團的有機物，由于官能團的位置不同引起的異構(gòu)。如，CH3CH=CHCH3和CH3CH2CH=CH2；CH3CH2CH2CH2COH（1-丁醇）與CH3CH2CH（OH）CH3(2-丁醇)；鄰二甲苯、間二甲苯與對二甲苯。含有官能團（包括碳碳雙鍵、叁鍵）的有機物一般都存在官能團位置異構(gòu)?；樘兼湲悩?gòu)和官能團位置異構(gòu)的有機物屬于同類物質(zhì)異構(gòu)。3. 官能團類別異構(gòu)所謂官能團類別異構(gòu)是指分子式相同，官能團類型不同所引起的異構(gòu)。除烷烴以外，絕大多數(shù)有機化合物分子都存在與其對應(yīng)的官能團類別異構(gòu)體。各類有機物異構(gòu)體情況見下表：有機物通式可能類別實 例CnH2n+2只能是烷烴，異構(gòu)類別只有碳架異構(gòu)CH3CH2CH2CH2CH3，CH3CH(CH3)CH2CH3，C(CH3)4CnH2n單烯烴、環(huán)烷烴CH2=CHCH2CH3，CH3CH=CHCH3，CH2=C(CH3)2，CH2=CH2， CnH2n-2炔烴、二烯烴CHCCH2CH3，CH3CCCH3，CH2=CHCH=CH2CnH2n-6芳香烴(苯及其同系物)CnH2n+2O飽和脂肪醇、醚CH3CH2CH2OH，CH3CH(OH)CH3，CH3OCH2CH3CnH2nO醛、酮、環(huán)醚、環(huán)醇、烯基醇CH3CH2CHO，CH3COCH3，CH=CHCH2OH，CnH2nO2羧酸、酯、羥醛、羥基酮CH3CH2COOH，CH3COOCH3、HCOOCH2CH3，HOCH2CH2CHO、CH3CH(OH)CHO，CH3COCH2OHCnH2n-6O酚、芳香醇、芳香醚 CnH2n+1NO2硝基烷，氨基酸CH3CH2NO2、H2NCH2COOHCn(H2O)m糖類C6H12O6：CH2OH(CHOH)4CHO，CH20H(CHOH)3COCH2OHC12H22011：蔗糖、麥芽糖【名師點睛】淀粉和纖維素都可用（C6H10O5）n，但由于n不等，所以不是同分異構(gòu)體。4. 順反異構(gòu)不飽和烴（烯烴）的C=C雙鍵，還C=N雙鍵，N=N雙鍵及環(huán)狀等化合物中可能存在順反異構(gòu)（一般如無特殊說明，不考慮順反異構(gòu)）?！久麕燑c睛】存在順反異構(gòu)的條件：碳碳雙鍵的每一個碳原子連兩個不同的原子或原子團。三同分異構(gòu)體的書寫方法（一）思路方法1. 列出有機物的分子式。2. 根據(jù)分子式找出符合的通式，由通式初步確定該化合物為烷烴、；烯烴或環(huán)烷烴、；炔烴、二烯烴或環(huán)烯烴；芳香烴及烴的衍生物等。3. 書寫順序：先寫碳鏈異構(gòu)，再寫位置異構(gòu)，最后寫官能團異構(gòu)。（二）碳鏈異構(gòu)書寫規(guī)律碳鏈異構(gòu)的書寫順序應(yīng)遵循：主鏈由長到短，支鏈由整到散，位置由心到邊，排布由鄰到間，后三句是指支鏈的大小、支鏈的移動及排布形式，或參考“成直鏈一線穿，從頭摘、掛中間，往邊排、不到端”的口訣書寫，要注意思維有序，謹(jǐn)防重復(fù)和遺漏。典例1請寫出C7H16的所有同分異構(gòu)體 先寫最長的碳鏈： 減少1個C，找出對稱軸，依次加在第、 個C上（不超過中線）： 減少2個C，找出對稱軸： 組成一個-C2H5，從第3個C加起（不超過中線）： 分為兩個-CH3 a兩個-CH3在同一碳原子上（不超過中線）： b兩個-CH3在不同的碳原子上：CH2 CH3CH3 減少3個C，取代基為3個 （不可能有 ）【名師點睛】1. 主鏈由長到短，支鏈由整到散，位置由心到邊，連接不能到端。碳總為四鍵，規(guī)律牢記心間。2. 甲基不能掛在第一個碳上，乙基不能掛在第二個碳上，丙基不能掛在第三個碳上。3. 熟記C1-C6的碳鏈異構(gòu)： 甲烷CH4、乙烷C2H6、丙烷C3H8無同分異構(gòu)體丁烷C4H102種：CH3CH2CH2CH3、戊烷C5H123種：、己烷C6H145種：、 、 、 、 【拓展延伸】壬烷C9H20的同分異構(gòu)體：共35種。1、主鏈9個碳原子（1種） 壬烷2、主鏈8個碳原子（3種） 2甲基辛烷 3甲基辛烷 4甲基辛烷3、主鏈7個碳原子（11種） 2，2二甲基庚烷2，3二甲基庚烷2，4二甲基庚烷2，5二甲基庚烷2，6二甲基庚烷3，3二甲基庚烷3，4二甲基庚烷3，5二甲基庚烷4，4二甲基庚烷3乙二甲基庚烷4乙二甲基庚烷4、主鏈6個碳原子（12種）2，2，3三甲基己烷2，2，4三甲基己烷2，2，5三甲基己烷2，3，3三甲基己烷2，3，4三甲基己烷2，3，5三甲基己烷2，4，4三甲基己烷3，3，4三甲基己庚烷2甲基3乙基己烷2甲基4乙基己烷3甲基3乙基己烷3甲基4乙基己烷5、主鏈5個碳原子（8種）2，2，3，3四甲基戊烷2，2，3，4四甲基戊烷2，2，4，4四甲基戊烷2，3，3，4四甲基戊烷2，2二甲基3乙基戊烷2，3二甲基3乙基戊烷2，4二甲基3乙基戊烷3，3二乙基戊烷（二）官能團位置異構(gòu)書寫規(guī)律1. 移位法對于含有官能團的單烯烴、炔烴、飽和一元脂肪醇、飽和一元脂肪酸等，往往先采取逐步降碳法寫出所有的相應(yīng)碳架，再讓官能團分別在碳架上移動，進而寫出同分異構(gòu)體。 烷烴中氫原子被其他原子或原子團取代后同分異體的寫法典例2試確定一氯戊烷的同分異構(gòu)體數(shù)目，并寫它門結(jié)構(gòu)簡式。【答案】8種、典例3寫出一氯戊烷分子中含有兩個甲基的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式?！敬鸢浮俊窘馕觥刻技苌下仍硬坏眠B于鏈端；碳架上氯原子必須連于鏈端；氯原子無論在碳架上如何移動，都會有三個甲基存在，因此不符合要求。所以，含有兩個甲基的一氯戊烷共有四種： 典例4下列化合物的一氯代物的數(shù)目排列順序正確的是（ ） CH3CH2CH2CH2CH2CH3 (CH3) 2CHCH(CH3) 2 (CH3) 3CCH2CH3 (CH3) 3CC(CH3) 3A. > > > B. > => C. > > > D. => > 【答案】D2. 插入法該法適合于烯、炔、酯、醚、酮等官能團鑲在碳鏈中的有機物同分異構(gòu)體的書寫。方法是：先將官能團拿出，然后寫出剩余部分的碳鏈結(jié)構(gòu)，再利用對稱規(guī)律找出可插入官能團的位置，將官能團插入。注意，對稱位置不可重復(fù)插入。 烯烴同分異構(gòu)體的寫法典例5 寫出C5H10屬于烯烴的同分異構(gòu)體?！窘馕觥肯葘懗?個碳原子的碳鏈異構(gòu)，再在碳鏈中加上雙鍵：、 而 這種結(jié)構(gòu)無法添加雙鍵。 酯的同分異構(gòu)體的寫法典例6 寫出分子式為C5H10O2屬于酯的同分異構(gòu)體。【答案】HCOOCH2CH2CH2CH3 、HCOOCH(CH3)CH2CH3、HCOOCH2CH(CH3）CH3、HCOOC(CH3)3、CH3COOCH2CH2CH3、CH3COOCH(CH3)CH3CH3CH2COOCH2CH3、CH3CH2CH2COOCH3、CH3CH(CH3)COOCH3【解析】（1）將酯基拿出后，剩余部分有兩種碳鏈結(jié)構(gòu)：（2）利用對稱規(guī)律可判斷出各種碳鏈結(jié)構(gòu)中可插入位置。如上注意不僅可插在鍵間，也可插在鍵間形成甲酸酯。（3）插入。注意，酯鍵在鍵間插入時可正反插入，但對稱結(jié)構(gòu)處將重復(fù)，例如：中位置就是對稱點，正反插時重復(fù)：而在位正反插入時，得兩種酯。（4）將插在鍵間時，只能是中C連H，不可O接H，否則成酸，如，是酸，而是甲酸丁酯。3. 芳香族化合物同分異構(gòu)體的寫法：苯環(huán)的氫原子被其他原子或原子團取代，同分異構(gòu)體的寫法是：定一、移一、轉(zhuǎn)一。(1) 苯環(huán)上有兩個取代基，例二甲苯，可以先定一個甲基，另一甲基可以移到鄰、間對位上，這樣苯環(huán)上的位置有鄰、間、對三種。如：(2) 苯環(huán)上有三個取代基。 若三個取代基相同，則有3種結(jié)構(gòu)： 若三個取代基中有2個相同，則有6種結(jié)構(gòu)： 若三個取代基均不相同，定Cl原子，移Br原子，轉(zhuǎn)I原子，則有共10種結(jié)構(gòu)：4限定條件下同分異構(gòu)體的書寫已知有機物的分子式或結(jié)構(gòu)簡式，書寫在限定條件下的同分異構(gòu)體或判斷同分異構(gòu)體的種數(shù)，是高考的熱點和難點。解答這類題目時，要注意分析限定條件的含義，弄清楚在限定條件下可以確定是什么官能團，再根據(jù)分子式并針對可變因素書寫各種符合要求的同分異構(gòu)體。近年高考題有機物同分異構(gòu)體的命題特點： 通常是多官能團化合物，一般含有苯環(huán)。 有限制條件，信息量較大。 問題一般是推斷符合限制條件的同分異構(gòu)體數(shù)目或?qū)懗龇蠗l件的一種或幾種結(jié)構(gòu)簡式。 具體有下列限制條件：常見限制性條件有機物分子中的官能團或結(jié)構(gòu)特征與足量碳酸氫鈉溶液反應(yīng)生成 CO2含-COOH能發(fā)生銀鏡反應(yīng)或能與新制Cu(OH)2反應(yīng)含-CHO, 可以是醛類或甲酸或甲酸鹽或甲酸酯能發(fā)生水解反應(yīng)是酯或鹵代烴水解后的產(chǎn)物與FeCl3 溶液發(fā)生顯色反應(yīng) 含酚酯結(jié)構(gòu)能與NaOH溶液反應(yīng)含酚-OH、-COOH -COO -、 -X等具有兩性說明有羧基和氨基水解產(chǎn)物能氧化為酸伯醇 特殊反應(yīng)中的定量關(guān)系 2OH（醇、酚）（或COOH）（羧酸）H2例分子式為C7H8O，結(jié)構(gòu)中含有苯環(huán)的同分異構(gòu)體：、其中能與鈉的有：、能與NaOH反應(yīng)的有：。能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)的有： 典例7 (2015河北衡水檢測) 分子式為C4H8O2的有機物，有關(guān)其同分異構(gòu)體數(shù)目的說法正確的是A能與NaHCO3溶液反應(yīng)的有3種 B能發(fā)生水解反應(yīng)的有5種C既能與鈉反應(yīng)，又能與銀氨溶液反應(yīng)的有4種 D能與NaOH溶液反應(yīng)的有6種【答案】D5酯的同分異體的書寫酯是由羧酸和醇作用生成的有機化合物，在書寫酯的同分異構(gòu)體時，一般酸的碳原子數(shù)由少到多，相應(yīng)醇的碳原子數(shù)由多到少。典例8 分子式為C8H8O2，結(jié)構(gòu)中含有苯環(huán)且屬于酯類的同分異構(gòu)體有(逐一增碳法)：甲酸某酯：、 (鄰、間、對)；乙酸某酯：； 苯甲酸某酯：。典例9 有機物B ( ) 的一種同分異構(gòu)體滿足下列條件：. 能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，其水解產(chǎn)物之一能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)。. 分子中有6種不同化學(xué)環(huán)境的氫，且分子中含有兩個苯環(huán)。寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：_ ?！敬鸢浮客之悩?gòu)體數(shù)目的判斷方法一記憶法 1. 記住烴基的種數(shù)烴 基種 數(shù)類 推甲基、乙基 1種甲醇、一氯甲烷；乙醇、一氯乙烷都沒有同分異構(gòu)體丙 基2種：一氯丙烷、丙醇、丁醛、丁酸都有2種同分異構(gòu)體 丁 基4種：一氯丁烷、丁醇、戊醛、戊酸都有4種同分異構(gòu)體戊 基8種：一氯戊烷、戊醇、己醛、己酸都有8種同分異構(gòu)體2. 碳原子數(shù)少于10的烷烴，一氯代物同分異構(gòu)體只有1種的有四種：甲烷CH4新戊烷 乙烷CH3CH32，2，3，3-四甲基丁烷3. C7H8O含有苯環(huán)的同分異構(gòu)體有5種：苯甲醇：、 苯甲醚：、鄰甲苯酚：間甲苯酚：、對甲苯酚：典例1分子式為C5H12O且可與金屬鈉反應(yīng)放出氫氣的有機化合物有(不考慮立體異構(gòu)) ()A5種 B6種 C7種 D8種【答案】D二. 等效氫法判斷“等效氫”的三條原則是： 同一碳原子上的氫原子是等效的； 如中CH3上的3個氫原子是“等效”的。 同一個碳原子上相同取代基上的氫原子屬于“等效”氫原子 ；如分子中有2種“等效”氫原子。 處于對稱位置上的氫原子是等效的。 如分子中，在苯環(huán)所在的平面內(nèi)有2條互相垂直的對稱軸，故有兩類“等效”氫原子。典例2（2014課標(biāo)） 四聯(lián)苯的一氯代物有（ ）A3種 B4種C5種 D6種【答案】C【名師點撥】有幾種不同位置的H就有幾種一元取代物，而二元取代物代物有幾種，一般先固定一個取代基的位置，移動另一個，看有幾種可能，然后再固定一個取代基于另一不同位置，依次移動，注意前面固定過的位置不能再放氫，否則重復(fù)。三. 換元法（替代法）將有機物分子中的不同原子或基團換位進行思考如：乙烷分子中共有6個H原子，若有一個氫原子被Cl原子取代所得一氯乙烷只有一種結(jié)構(gòu)，那么五氯乙烷有多少種，假設(shè)把五氯乙烷分子中的Cl看作H原子，而H原子看成Cl原子，其情況跟一氯乙烷完全相同，故五氯乙烷也有一種結(jié)構(gòu)同理：二氯乙烷有二種結(jié)構(gòu)，四氯乙烷也有二種結(jié)構(gòu)又如：二氯苯有三種，四氯苯也有三種。典例3 已知分子式為C12H12的物質(zhì)A的結(jié)構(gòu)簡式為，A苯環(huán)上的二溴代物有9種同分異構(gòu)體，由此推斷A苯環(huán)上的四溴代物的同分異構(gòu)體數(shù)目為()A9種 B10種 C11種 D12種【答案】A【解析】CH3CH3苯環(huán)上共有6個氫原子，根據(jù)換元法思路，其一溴代物與五溴代物的同分異構(gòu)體種數(shù)相同，二溴代物與四溴代物的同分異構(gòu)體種數(shù)相同。四. 定一移一法（定一移一轉(zhuǎn)一法）苯環(huán)上的氫原子被其他原子或原子團取代，烴分子中的氫原子被兩個取代基取代，常采用定一移一法。典例4有三種不同的基團，分別為Cl、Br、I，若同時分別取代苯環(huán)上的三個氫原子，能生成的同分異構(gòu)體數(shù)目是()。A10種 B8種 C6種 D4種【答案】A【解析】先把Cl原子固定在苯環(huán)的上面頂點上，Br原子放在Cl原子的鄰位上，把I原子繞苯環(huán)旋轉(zhuǎn)，有4種結(jié)構(gòu)；把Br原子移到間位，再把I原子繞苯環(huán)旋轉(zhuǎn)，又有4種結(jié)構(gòu)；把Br原子移到對位，把I原子旋轉(zhuǎn)，有2種結(jié)構(gòu)，共有10種。典例5 甲苯苯環(huán)上的一個H原子被C3H6Cl取代，形成的同分異構(gòu)體有（不考慮立體異構(gòu)）（）A9種 B12種 C15種 D18種【答案】C五. 排列組合法對于不同的有機物分子間形成化合物時，要考慮排列組合的方式。如：甲醇CH3OH和丙醇C3H7OH，混合加熱形成醚時，丙醇有兩種結(jié)構(gòu)，1-丙醇和2-丙醇，形成醚時可以是甲醇、1-丙醇、2-丙醇各自形成醚，也可以是甲醇和1-丙醇、甲醇和2-丙醇、1-丙醇和2-丙醇形成醚，共有六種醚。典例6（2016天津）下列對氨基酸和蛋白質(zhì)的描述正確的是( ) A蛋白質(zhì)水解的最終產(chǎn)物是氨基酸 B氨基酸和蛋白質(zhì)遇重金屬離子均會變性 C氨基丙酸與氨基苯丙酸混合物脫水成肽，只生成2種二肽 D氨基酸溶于過量氫氧化鈉溶液中生成的離子，在電場作用下向負極移動【答案】A【解析】A蛋白質(zhì)是各種氨基酸通過縮聚反應(yīng)生成的高分子化合物，水解的最終產(chǎn)物是氨基酸，正確；B氨基酸不具有生物活性，遇重金屬離子反應(yīng)不屬于變性，錯誤；C氨基丙酸與氨基苯丙酸混合物脫水成肽，可以生成4種二肽(氨基丙酸與氨基苯丙酸可以生成兩種、氨基丙酸與氨基丙酸可生成1種、氨基苯丙酸與氨基苯丙酸可生成1種)，錯誤；D氨基酸溶于過量氫氧化鈉溶液中生成酸根離子，帶負電荷，在電場作用下向正極移動，錯誤，故選A。小題快練1已知戊烷有3種同分異構(gòu)體，戊基有8種同分異構(gòu)體，則戊醇的同分異構(gòu)體（屬醇類）的數(shù)目有 （ ）A5 種 B6 種 C7 種 D8 種【答案】D【解析】醇類在組成形式上可以看作羥基取代烷烴上的氫原子，戊醇就是羥基和戊烷基構(gòu)成的化合物，所以戊烷基有幾種戊醇的同分異構(gòu)體（屬醇類）就有幾種；戊烷共能形成8種戊烷基，所以戊醇的同分異構(gòu)體（屬醇類）有8種，故選D。2下列物質(zhì)在給定條件下的同分異構(gòu)體數(shù)目正確的是()A C4H10屬于烷烴的同分異構(gòu)體有3種B 分子組成是C5H10O2屬于羧酸的同分異構(gòu)體有5種C 分子組成是C4H8O屬于醛的同分異構(gòu)體有3種D 結(jié)構(gòu)簡式為的一溴代物有5種【答案】D3下列關(guān)于分子式為C4H8O2的有機物的同分異構(gòu)體的說法中，不正確的是A能與NaOH溶液反應(yīng)的同分異構(gòu)體共有6種B存在分子中含有六元環(huán)的同分異構(gòu)體C既含有羥基又含有醛基的有5種D不存在含有2個羥基的同分異構(gòu)體【答案】D【解析】A、能與NaOH溶液反應(yīng)說明是酯類或羧酸，C4H8O2屬于羧酸時，可以是丁酸或2-甲基丙酸，共有2種同分異構(gòu)體；C4H8O2屬于酯類的同分異構(gòu)體，為飽和一元酯，若為甲酸與丙醇形成的酯，甲酸只有1種結(jié)構(gòu)，丙醇有2種（正丙醇和異丙醇），形成的酯有2種，若為乙酸與乙醇形成的酯，乙酸只有1種結(jié)構(gòu)，乙醇只有1種結(jié)構(gòu)，形成的乙酸乙酯有1種，若為丙酸與甲醇形成的酯，丙酸只有1種結(jié)構(gòu)，甲醇只有1種結(jié)構(gòu)，形成的丙酸甲酯只有1種，所以C4H8O2屬于酯類的同分異構(gòu)體共有4種，A正確；B、存在分子中含有六元環(huán)的同分異構(gòu)體，如，B正確；C、C4H8O2屬于羥基醛時，可以是2-羥基丁醛、3-羥基丁醛、4-羥基丁醛、2-甲基-2-羥基丙醛、2-甲基-3羥基丙醛，共5種同分異構(gòu)體，C正確；D、分子中可以存在含有2個羥基的同分異構(gòu)體，令人HOCH2CHCHCH2OH，D錯誤。4已知丁基有四種同分異構(gòu)體,戊基有八種同分異構(gòu)體。某組成為C5H12O的醇可被氧化成為C5H10O的醛,具有這種結(jié)構(gòu)的醇的同分異構(gòu)體共有()A2種 B4種 C8種 D14種【答案】B【解析】根據(jù)醇被催化氧化的規(guī)律,只有RCH2OH才能被催化氧化成RCHO。C5H12O的醇為飽和一元醇,可寫成C4H9CH2OH,丁基(C4H9)有4種同分異構(gòu)體,因此對應(yīng)的醇C4H9CH2OH的同分異構(gòu)體有4種。5同分異構(gòu)現(xiàn)象在有機化學(xué)中非常普遍，下列有關(guān)說法不正確的是()A 分子式為C5H12的有機物有3種同分異構(gòu)體B 分子式為C2H6O的有機物一定能與鈉反應(yīng)放出氣體C 分子式為C4H10的有機物有2種同分異構(gòu)體，這2種同分異構(gòu)體的一氯代物均有2種D 淀粉和纖維素的分子式雖然相同，但二者不是同分異構(gòu)體【答案】B6下列關(guān)于同分異構(gòu)體判斷正確的是（ ）A分子式為C3H6Cl2的同分異構(gòu)體有四種B分子式為C8H10的芳香烴有3個，分別為、和C分子式為C4H8的烯烴同分異構(gòu)體有2個，分別為CH2=CHCH2CH3、CH3CH=CHCH3D二氯甲烷有兩種同分異構(gòu)體【答案】A7下列說法中不正確的是 ( )A 兩種烴相對分子質(zhì)量相同，但結(jié)構(gòu)不同，性質(zhì)也不同，則一定是同分異構(gòu)體B 有機物與無機物之間也可能互為同分異構(gòu)體C 兩種化合物若互為同分異構(gòu)體，則它們一定不互為同系物D 兩種物質(zhì)所含碳元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)相等，但不一定互為同分異構(gòu)體【答案】A【解析】試題分析：A、相對分子質(zhì)量相等的兩種烴分子式不一定相同，如C10H8和C9H20，故A錯誤；B、有機物與無機物之間也可出現(xiàn)同分異構(gòu)體，如尿素CO(NH2)2和氰酸銨NH4CNO，故B正確；C、同系物分子組成相差一個或若干個CH2原子團，兩種同系物不可能是同分異構(gòu)體，故C正確；D、苯和乙炔含碳元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)相等，但分子式不同，不是同分異構(gòu)體，故D正確。8下列有關(guān)同分異構(gòu)體數(shù)目的敘述中，不正確的是A甲苯苯環(huán)上的一個氫原子被含4個碳原子的烷基取代，所得產(chǎn)物有12種B苯乙烯（）和氫氣完全加成的產(chǎn)物的一溴代物有12種C已知二氯苯有3種同分異構(gòu)體，則四氯苯的同分異構(gòu)體的數(shù)目為3種D相對分子質(zhì)量為1065的一氯代烴，有8種同分異構(gòu)體【答案】B【解析】A4個碳原子的烷基存在四種同分異構(gòu)體，分別為正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基，甲苯苯環(huán)上的H原子種類有3種，分別鄰、間、對位置上的氫原子，則所得產(chǎn)物共有34=12種，A項正確；B苯乙烯與氫氣完全加成的產(chǎn)物是乙基環(huán)己烷，乙基環(huán)己烷有6種氫原子，則其一溴代物有6種，B項錯誤；C由于苯環(huán)含有6個H原子，二氯苯與四氯苯的同分異構(gòu)體數(shù)目相同，若二氯苯有3種同分異構(gòu)體，則四氯苯的同分異構(gòu)體的數(shù)目為3種，C項正確；D相對分子質(zhì)量為1065的一氯代烴，烴基部分的式量為71，為戊基，因為戊基有8種，所以相對分子質(zhì)量為1065的一氯代烴有8種同分異構(gòu)體，D項正確。9下列有關(guān)有機物同分異構(gòu)體說法中不正確的是( )A分子式為C4H8的同分異構(gòu)體共有(不考慮立體異構(gòu))5種B苯的四氯取代物有3種C分子式為C5H10O2的同分異構(gòu)體中屬于酯的有8種D的一溴取代物有4種【答案】C10下列物質(zhì)在給定條件下的同分異構(gòu)體數(shù)目（不包括立體異構(gòu)）正確的是A 結(jié)構(gòu)簡式為的一溴代物有4種B 分子組成是C4H8O2屬于酯的同分異構(gòu)體有6種C 分子式為C4H8屬于烯烴的同分異構(gòu)體有4種D C5H12O屬于醇的同分異構(gòu)體有8種【答案】D【解析】A先確定烴的對稱中心，即找出等效氫原子，有幾種氫原子就有幾種一溴代物，中含有5種H，故其一溴代物有5種，故A錯誤；B分子組成是C4H8O2屬于酯的同分異構(gòu)體有HCOOCH2CH2CH3、HCOOCH2(CH3)2、CH3COOCH2CH3、CH3CH2COOCH3共4種，故B錯誤；C分子式為C4H8屬于烯烴的同分異構(gòu)體有CH2=CHCH2CH3、CH3CH=CHCH3、CH2=C(CH3)2，不考慮順序異構(gòu)只有三種，故C錯誤；D羥基為-OH，剩余為戊基，戊基有8種，故分子組成是C5H12O屬于醇類的同分異構(gòu)體有8種，故D正確；答案為D。11有機物有多種同分異構(gòu)體，其中屬于酯類且氯原子直接連在苯環(huán)上的同分異構(gòu)體有多少種（不考慮立體異構(gòu)）（ ）A 19種 B 9種 C 15種 D 6種【答案】A12對下列各有機物同分異構(gòu)體數(shù)目（不考慮立體異構(gòu)）的判斷中正確的是A 分子式為C4H8，能發(fā)生加成反應(yīng)的同分異構(gòu)體有2種B 分子式為C8H10的二甲苯，苯環(huán)上.的一個氫原子被溴原子取代，所得產(chǎn)物有6種C 分子式為C4H8Cl2，只有一個甲基的同分異構(gòu)體有5種D 分子式為C5H10O2，只有一個官能團，且能溶于水的同分異構(gòu)體有2種【答案】B【解析】A、能發(fā)生加成反應(yīng)，以及分子式，推出此有機物為烯烴，結(jié)構(gòu)簡式為CH2=CHCH2CH3、CH3CH=CHCH3、CH2=C(CH3)2，共有3種，故A錯誤；B、二甲苯的結(jié)構(gòu)簡式為：(苯環(huán)上有2種不同的氫原子)、（苯環(huán)上有3種不同的氫原子）、（苯環(huán)上有1種不同的氫原子），共有6種，故B正確；C、C4H10的同分異構(gòu)體(以碳胳的形式表示)：（一個13芳香烴C8H10有四種同分異構(gòu)體，其中苯環(huán)上的一氯取代物不存在同分異構(gòu)體，則該種物質(zhì)的結(jié)構(gòu)是（ ）A B C D 【答案】A【解析】試題分析：芳香烴C8H10有四種同分異構(gòu)體，其中苯環(huán)上的一氯取代物不存在同分異構(gòu)體，這說明該有機物苯環(huán)上的氫原子只有一類，A、B、C、D中苯環(huán)上的氫原子種類分別是1、2、3、3，答案選A。14苯的同系物C12H18有多種同分異構(gòu)體，其中二取代苯的同分異構(gòu)體（不考慮立體異構(gòu)）有（ ）A 48種 B 45種 C 42種 D 以上都不是【答案】B【解析】苯環(huán)有6個C原子，則取代基也有6個C原子，二取代苯中取代基固定時對應(yīng)的同分異構(gòu)體都有鄰、間、對三種結(jié)構(gòu)，把取代基中的6個C原子分為2個取代基，有1、5,2、4,3、3三種方式，每種方式中取代基的不同結(jié)構(gòu)分別有8、4、3種，所以取代基不同的有15種，取代基的位置不同有3種，所以共45種，答案B。