環(huán)境監(jiān)測(cè)：第五章土壤質(zhì)量監(jiān)測(cè)

第五章第五章 土壤質(zhì)量監(jiān)測(cè)土壤質(zhì)量監(jiān)測(cè) 第一節(jié)第一節(jié) 土壤基本知識(shí)土壤基本知識(shí)第二節(jié)第二節(jié) 土壤環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)方案土壤環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)方案 第三節(jié)第三節(jié) 土壤樣品的采集與加工管理土壤樣品的采集與加工管理 第四節(jié)第四節(jié) 土壤樣品的預(yù)處理土壤樣品的預(yù)處理 第五節(jié)第五節(jié) 土壤污染物的測(cè)定土壤污染物的測(cè)定 第一節(jié)第一節(jié) 土壤基本知識(shí)土壤基本知識(shí)一、土壤組成一、土壤組成 土壤是指陸地地表具有肥力并能生長(zhǎng)植物的疏土壤是指陸地地表具有肥力并能生長(zhǎng)植物的疏松表層。它介于大氣圈、巖石圈、水圈和生物圈之松表層。它介于大氣圈、巖石圈、水圈和生物圈之間，是環(huán)境中特有的組成部分。間，是環(huán)境中特有的組成部分。土壤是由礦物質(zhì)、土壤是由礦物質(zhì)、動(dòng)植物殘?bào)w腐解產(chǎn)生的有機(jī)物質(zhì)、土壤生物、水分動(dòng)植物殘?bào)w腐解產(chǎn)生的有機(jī)物質(zhì)、土壤生物、水分和空氣等固、液、氣三相組成的。和空氣等固、液、氣三相組成的。土壤土壤固相(占容積的50)空隙礦物質(zhì)(質(zhì)量占固相總質(zhì)量的9598)有機(jī)質(zhì)和生物（質(zhì)量占固相總質(zhì)量的25）土壤溶液空氣 土壤溶液和空氣占土壤總體積的50，且二者之間經(jīng)常處于彼此消長(zhǎng)的狀態(tài)。 土壤礦物質(zhì)是由巖石經(jīng)風(fēng)化而來(lái)的，一般占土壤固體部分質(zhì)量的9598。礦物質(zhì)直接影響土壤性質(zhì)，又是植物礦質(zhì)養(yǎng)分的主要來(lái)源，故同土壤肥力有密切關(guān)系。 1.土壤礦物質(zhì)的組成 （1）原生礦物質(zhì)：巖石經(jīng)過(guò)物理風(fēng)化作用被破碎形成的碎屑，其原來(lái)的化學(xué)組成沒(méi)有改變。 （2）次生礦物質(zhì)：原生礦物質(zhì)經(jīng)過(guò)化學(xué)風(fēng)化后形成的新礦物，其化學(xué)組成和晶體結(jié)構(gòu)均有所改變。2.土壤化學(xué)組成氧、硅、鋁、鐵、鈣、鈉、鉀、鎂八大元素含量約占96以上，與巖石中各元素的含量相似。3.土壤機(jī)械組成指不同大小顆粒（沙礫、粉粒、黏粒）的相對(duì)含量。不同粒徑的礦物質(zhì)顆粒的成分和物理化學(xué)性質(zhì)有很大差異，如對(duì)污染物的吸附、解吸和遷移、轉(zhuǎn)化能力，有效含水量及保水、保溫能力等。 我國(guó)土壤質(zhì)地分類參見(jiàn)表5.1；國(guó)際制土壤質(zhì)地分類見(jiàn)表5.2。表表5.1 我國(guó)土粒分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)我國(guó)土粒分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)0.05表表5.2 國(guó)際制土壤質(zhì)地分類國(guó)際制土壤質(zhì)地分類質(zhì)地分類各級(jí)土粒質(zhì)量分?jǐn)?shù)/質(zhì)地名稱黏粒(0.002mm)粉沙礫(0.0020.02mm)沙礫(0.022mm)類別砂土類砂土及壤質(zhì)砂土01501585100壤土類砂質(zhì)壤土壤土粉砂質(zhì)壤土01501501504535454510055854055055黏壤土類砂質(zhì)黏壤土黏壤土粉砂質(zhì)黏壤土1525152515250302045458555853055040黏土類砂質(zhì)黏土壤質(zhì)黏土粉砂質(zhì)黏土黏土重黏土254525452545456565100020045457503503555751055030055035 由進(jìn)入土壤的植物、動(dòng)物、微生物殘?bào)w及施入土由進(jìn)入土壤的植物、動(dòng)物、微生物殘?bào)w及施入土壤的有機(jī)肥料經(jīng)分解轉(zhuǎn)化逐漸形成，通?？煞譃槿赖挠袡C(jī)肥料經(jīng)分解轉(zhuǎn)化逐漸形成，通?？煞譃榉歉澄镔|(zhì)和腐殖物質(zhì)兩類；是土壤非腐殖物質(zhì)和腐殖物質(zhì)兩類；是土壤 形成的重要形成的重要基礎(chǔ)，與土壤礦物質(zhì)共同構(gòu)成土壤的固相部分?；A(chǔ)，與土壤礦物質(zhì)共同構(gòu)成土壤的固相部分。 土壤有機(jī)質(zhì)中含有大量營(yíng)養(yǎng)元素，分解后可提供土壤有機(jī)質(zhì)中含有大量營(yíng)養(yǎng)元素，分解后可提供植物生長(zhǎng)發(fā)育的需要，是植物養(yǎng)分的重要來(lái)源。植物生長(zhǎng)發(fā)育的需要，是植物養(yǎng)分的重要來(lái)源。有機(jī)質(zhì)腐解后形成的腐殖質(zhì)，能把土粒粘結(jié)成團(tuán)有機(jī)質(zhì)腐解后形成的腐殖質(zhì)，能把土粒粘結(jié)成團(tuán)粒結(jié)構(gòu)。這種結(jié)構(gòu)保水、保肥能力強(qiáng)，類似儲(chǔ)存粒結(jié)構(gòu)。這種結(jié)構(gòu)保水、保肥能力強(qiáng)，類似儲(chǔ)存水肥的小倉(cāng)庫(kù)，隨時(shí)供給植物吸收利用。有機(jī)質(zhì)水肥的小倉(cāng)庫(kù)，隨時(shí)供給植物吸收利用。有機(jī)質(zhì)是微生物的食物，土壤有機(jī)質(zhì)豐富而其他條件又是微生物的食物，土壤有機(jī)質(zhì)豐富而其他條件又適宜時(shí)，就能促進(jìn)微生物的旺盛活動(dòng)。適宜時(shí)，就能促進(jìn)微生物的旺盛活動(dòng)。非腐殖物質(zhì)：非腐殖物質(zhì)：包括糖類化合物包括糖類化合物(如淀粉、纖維素如淀粉、纖維素等等)、含氮有機(jī)合物及有機(jī)磷和有機(jī)硫化合物。、含氮有機(jī)合物及有機(jī)磷和有機(jī)硫化合物。腐殖物質(zhì)腐殖物質(zhì)：是植物殘?bào)w中穩(wěn)定性較大的木質(zhì)素及：是植物殘?bào)w中穩(wěn)定性較大的木質(zhì)素及其類似物在微生物作用下，部分被氧化形成的一其類似物在微生物作用下，部分被氧化形成的一類特殊的高分子聚合物，具有芳環(huán)結(jié)構(gòu)，苯環(huán)周類特殊的高分子聚合物，具有芳環(huán)結(jié)構(gòu)，苯環(huán)周圍連有多種官能團(tuán)，如羧基、羥基、甲氧基及氨圍連有多種官能團(tuán)，如羧基、羥基、甲氧基及氨基等，使之具有表面吸附、離子交換、絡(luò)合、緩基等，使之具有表面吸附、離子交換、絡(luò)合、緩沖、氧化還原作用及生理活性等性能。沖、氧化還原作用及生理活性等性能。 土壤中生活的微生物土壤中生活的微生物(細(xì)菌、真菌、放線菌、細(xì)菌、真菌、放線菌、藻類等藻類等)及動(dòng)物及動(dòng)物(原生動(dòng)物、蚯蚓、線蟲(chóng)類等原生動(dòng)物、蚯蚓、線蟲(chóng)類等) 對(duì)進(jìn)入對(duì)進(jìn)入土壤的有機(jī)污染物的降解及無(wú)機(jī)污染物土壤的有機(jī)污染物的降解及無(wú)機(jī)污染物(如重金屬如重金屬)的形態(tài)轉(zhuǎn)化起著主導(dǎo)作用，是土壤凈化功能的主要的形態(tài)轉(zhuǎn)化起著主導(dǎo)作用，是土壤凈化功能的主要貢獻(xiàn)者。貢獻(xiàn)者。細(xì)菌細(xì)菌放線菌放線菌蚯蚓蚯蚓線蟲(chóng)線蟲(chóng)圖圖5.1 土壤微生物和動(dòng)物土壤微生物和動(dòng)物 土壤水分及其所含溶質(zhì)的總稱，溶有土壤中可土壤水分及其所含溶質(zhì)的總稱，溶有土壤中可溶成分的稀溶液，來(lái)源主要有：大氣降水、降雪、溶成分的稀溶液，來(lái)源主要有：大氣降水、降雪、地表徑流、灌溉、地下水。地表徑流、灌溉、地下水。土壤空氣存在于未被水分占據(jù)的土壤孔隙中，土壤空氣存在于未被水分占據(jù)的土壤孔隙中，來(lái)源于大氣、生物化學(xué)反應(yīng)和化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生的來(lái)源于大氣、生物化學(xué)反應(yīng)和化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生的氣體氣體(如甲烷、硫化氫、氫氣、氮氧化物、二氧如甲烷、硫化氫、氫氣、氮氧化物、二氧化碳等化碳等)。積水的土壤通氣不良，導(dǎo)致對(duì)植物的危害，茶積水的土壤通氣不良，導(dǎo)致對(duì)植物的危害，茶樹(shù)最忌積水，積水的土壤不應(yīng)用于種茶樹(shù)。樹(shù)最忌積水，積水的土壤不應(yīng)用于種茶樹(shù)。二、土壤的基本性質(zhì)二、土壤的基本性質(zhì) (一一) 吸附性吸附性 與土壤中存在的膠體物質(zhì)密切相關(guān)。與土壤中存在的膠體物質(zhì)密切相關(guān)。 土壤膠體：土壤膠體： 無(wú)機(jī)膠體無(wú)機(jī)膠體 有機(jī)膠體有機(jī)膠體 有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)合有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)合膠體膠體 對(duì)有機(jī)污染物（如有機(jī)磷和有機(jī)氯農(nóng)藥）和無(wú)對(duì)有機(jī)污染物（如有機(jī)磷和有機(jī)氯農(nóng)藥）和無(wú)機(jī)污染物（如機(jī)污染物（如Hg2+、Pb2+、Cu2+、Cd2+等重金屬離等重金屬離子）有較強(qiáng)的吸附能力或離子交換吸附能力。子）有較強(qiáng)的吸附能力或離子交換吸附能力。 (二二) 酸堿性酸堿性 土壤的酸堿度可以劃分為九級(jí)：土壤的酸堿度可以劃分為九級(jí)：pH5.56.0為酸性土；為酸性土；pH6.06.5為弱酸性土；為弱酸性土；pH6.57.0為中性土；為中性土；pH7.07.5為弱堿性土；為弱堿性土；pH7.58.5為堿性土；為堿性土；pH8.59.5為強(qiáng)堿性土；為強(qiáng)堿性土；pH9.5為極強(qiáng)堿性土。為極強(qiáng)堿性土。 中國(guó)土壤的中國(guó)土壤的pH大多在大多在4.58.5范圍內(nèi)，并呈東范圍內(nèi)，并呈東南酸西北堿的規(guī)律。土壤的酸堿性直接或間接地影南酸西北堿的規(guī)律。土壤的酸堿性直接或間接地影響污染物在土壤中的遷移轉(zhuǎn)化。響污染物在土壤中的遷移轉(zhuǎn)化。 (三三) 氧化氧化-還原性還原性 因土壤中含有氧化性和還原性無(wú)機(jī)物質(zhì)和有機(jī)物因土壤中含有氧化性和還原性無(wú)機(jī)物質(zhì)和有機(jī)物質(zhì)，使其具有氧化性和還原性，可以用氧化還原電位質(zhì)，使其具有氧化性和還原性，可以用氧化還原電位(Eh)來(lái)衡量。來(lái)衡量。 Eh300mV：氧化體系起主導(dǎo)作用，土壤處于氧：氧化體系起主導(dǎo)作用，土壤處于氧化狀態(tài)?；癄顟B(tài)。 Eh300mV：還原體系起主導(dǎo)作用，土壤處于還：還原體系起主導(dǎo)作用，土壤處于還原狀態(tài)。原狀態(tài)。 判斷土壤是否受到污染或污染程度的標(biāo)準(zhǔn)。判斷土壤是否受到污染或污染程度的標(biāo)準(zhǔn)。 土壤背景值又稱土壤背景值又稱土壤本底值土壤本底值，它代表一定環(huán)境，它代表一定環(huán)境單元中的一個(gè)統(tǒng)計(jì)量的特征值。單元中的一個(gè)統(tǒng)計(jì)量的特征值。 背景值（地質(zhì)學(xué)）：指在各區(qū)域正常地質(zhì)地理背景值（地質(zhì)學(xué)）：指在各區(qū)域正常地質(zhì)地理?xiàng)l件和地球化學(xué)條件下元素在各類自然體中的條件和地球化學(xué)條件下元素在各類自然體中的正常含量。正常含量。 環(huán)境科學(xué)上：指在未受或少受人類影響的情況環(huán)境科學(xué)上：指在未受或少受人類影響的情況下，尚未受或少受污染和破壞的土壤中元素的下，尚未受或少受污染和破壞的土壤中元素的含量。含量。不同土壤的本底值相差很大不同土壤的本底值相差很大（見(jiàn)下頁(yè)表（見(jiàn)下頁(yè)表5.3）三、土壤背景值三、土壤背景值表表5.3 全國(guó)土壤全國(guó)土壤(A層層)背景值背景值 單位：g/kgA層指土壤表層或耕層。元素算術(shù)幾何95%置信度范圍值元素算術(shù)幾何95%置信度范圍值均值標(biāo)準(zhǔn)差均值標(biāo)準(zhǔn)差均值標(biāo)準(zhǔn)差均值標(biāo)準(zhǔn)差A(yù)s 11.27.869.21.912.533.5K1.860.4631.791.3420.942.97Cd 0.0970.0790.0742.1180.0170.333Ag0.1320.0980.1051.9730.0270.409Co 12.76.4011.21.674.031.2Be1.950.7311.821.4660.853.91Cr 61.031.0753.91.6719.3150.2Mg 0.780.4330.632.0800.021.64Cu 22.611.4120.01.667.355.1Ca1.541.6330.714.4090.014.8F478197.74401.501911012Ba469134.74501.30251809Hg 0.0650.0800.0402.6020.0060.272B47.832.5538.71.989.9151.3Mn 583362.84821.901301786Al6.621.6266.411.3073.379.87Ni 26.914.3623.41.747.771.0Ge1.700.301.701.191.202.40Pb 26.012.3723.61.5410.056.1Sn2.601.542.301.710.806.70Se 0.2900.2550.2152.1460.0470.933Sb1.210.6761.061.6760.382.98V82.432.6876.41.4834.8168.2Bi0.370.2110.321.6740.120.88Zn 74.232.7867.71.5428.4161.1Mo 2.02.541.202.860.109.6Li 32.515.4829.11.6211.176.4I3.764.4432.382.4850.3914.71Na 1.020.6260.683.1860.012.27Fe2.940.9842.731.6021.054.84 土壤背景值的表達(dá)方法土壤背景值的表達(dá)方法, P270：算術(shù)平均值算術(shù)平均值算術(shù)平均值算術(shù)平均值標(biāo)準(zhǔn)偏差標(biāo)準(zhǔn)偏差幾何平均值幾何平均值幾何標(biāo)準(zhǔn)偏差幾何標(biāo)準(zhǔn)偏差 我國(guó)土壤元素背景值的表達(dá)方法：我國(guó)土壤元素背景值的表達(dá)方法： 95%置信度置信度如元素測(cè)定值符合正態(tài)分布：如元素測(cè)定值符合正態(tài)分布：用算術(shù)平均值用算術(shù)平均值 如元素測(cè)定值呈對(duì)數(shù)正態(tài)分布：如元素測(cè)定值呈對(duì)數(shù)正態(tài)分布：用幾何平均值用幾何平均值, x22MDDMsx2DM sx2四、土壤污染四、土壤污染天然污染源：礦物風(fēng)化后自然擴(kuò)散、火山灰天然污染源：礦物風(fēng)化后自然擴(kuò)散、火山灰人為污染源：農(nóng)藥、化肥、污水灌溉、污泥（垃人為污染源：農(nóng)藥、化肥、污水灌溉、污泥（垃圾、工業(yè)廢渣）施肥圾、工業(yè)廢渣）施肥 化學(xué)污染物化學(xué)污染物污染物種類污染物種類 生物類污染物：病原微生物生物類污染物：病原微生物 放射性污染物：放射性污染物：90鍶、鍶、137銫銫重金屬重金屬硫化物硫化物氟化物氟化物農(nóng)藥農(nóng)藥 規(guī)定了土壤中污染物的最高允許濃度或范圍，規(guī)定了土壤中污染物的最高允許濃度或范圍，是判斷土壤質(zhì)量的依據(jù)。是判斷土壤質(zhì)量的依據(jù)。 我國(guó)頒布的這類標(biāo)準(zhǔn)有土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)我國(guó)頒布的這類標(biāo)準(zhǔn)有土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)(GB 156181995)、無(wú)公害農(nóng)產(chǎn)品蔬菜產(chǎn)地土壤環(huán)境質(zhì)、無(wú)公害農(nóng)產(chǎn)品蔬菜產(chǎn)地土壤環(huán)境質(zhì)量指標(biāo)量指標(biāo)(GB/T184072001)、無(wú)公害農(nóng)產(chǎn)品茶葉產(chǎn)、無(wú)公害農(nóng)產(chǎn)品茶葉產(chǎn)地土壤環(huán)境質(zhì)量指標(biāo)地土壤環(huán)境質(zhì)量指標(biāo)(NY50202001)；有的省；有的省(市市)還制定了這類地方標(biāo)準(zhǔn)。還制定了這類地方標(biāo)準(zhǔn)。五、土壤質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)五、土壤質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn) 表表5.4 土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)值土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)值(GB156181995) 單位：?jiǎn)挝唬簃g/kg 級(jí)別一級(jí)二級(jí)三級(jí)土壤pH自然背景7.56.5項(xiàng) 目鎘 汞 砷水田旱田銅農(nóng)田果園鉛 鉻水田旱地0.200.151515353590900.300.303040501502502501500.300.5025301002003003002000.601.020251002003503502501.01.53040400400500400300六六六 滴滴銻 0.050.050.500.501.01.0土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)修訂草案公開(kāi)征求意見(jiàn)修訂草案公開(kāi)征求意見(jiàn)環(huán)境保護(hù)部有關(guān)負(fù)責(zé)人今日向媒體通報(bào)，現(xiàn)行環(huán)境保護(hù)部有關(guān)負(fù)責(zé)人今日向媒體通報(bào)，現(xiàn)行土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)（GB 15618-1995）的修訂草案）的修訂草案農(nóng)用地土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)農(nóng)用地土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)與與建設(shè)用地土壤污染風(fēng)險(xiǎn)篩選指導(dǎo)建設(shè)用地土壤污染風(fēng)險(xiǎn)篩選指導(dǎo)值值已完成征求意見(jiàn)稿，即日起向社會(huì)公開(kāi)征求意見(jiàn)。已完成征求意見(jiàn)稿，即日起向社會(huì)公開(kāi)征求意見(jiàn)?？紤]到土壤環(huán)境問(wèn)題復(fù)雜多樣、法律制度不全、環(huán)境科研基礎(chǔ)薄弱等現(xiàn)實(shí)情況，在充分借鑒國(guó)外做法基礎(chǔ)上，結(jié)合全國(guó)土壤污染調(diào)查等工作成果，環(huán)境保護(hù)部又于2014年2月19日發(fā)布了建設(shè)用地土壤環(huán)境調(diào)查、監(jiān)測(cè)、評(píng)估、修復(fù)系列標(biāo)準(zhǔn)（HJ 25.14-2014），部分解決了現(xiàn)行土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)適用范圍小、項(xiàng)目指標(biāo)少等問(wèn)題。本次公開(kāi)征求意見(jiàn)的兩項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)是上述標(biāo)準(zhǔn)制修訂工作的延續(xù)和補(bǔ)充，也是土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)體系建設(shè)的關(guān)鍵內(nèi)容。農(nóng)用地土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)是對(duì)現(xiàn)行土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)直接修改，適用于農(nóng)田、果園、茶園、牧草地等農(nóng)用地土壤環(huán)境質(zhì)量評(píng)價(jià)與管理。修訂草案刪除了現(xiàn)行修訂草案刪除了現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)中標(biāo)準(zhǔn)中“一刀切一刀切”規(guī)定的自然背景值（一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)值）和高背景值（三級(jí)標(biāo)準(zhǔn)值），按規(guī)定的自然背景值（一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)值）和高背景值（三級(jí)標(biāo)準(zhǔn)值），按照土壤照土壤pH條件將原標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的鎘（條件將原標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的鎘（Cd）限值由）限值由0.3mg/kg和和0.6mg/kg兩檔細(xì)化為兩檔細(xì)化為0.3mg/kg、0.4mg/kg、0.5mg/kg和和0.6mg/kg四檔，收嚴(yán)了鉛、六六六、滴滴涕三項(xiàng)污染物限值，四檔，收嚴(yán)了鉛、六六六、滴滴涕三項(xiàng)污染物限值，增加了總錳、總鈷等增加了總錳、總鈷等10項(xiàng)污染物選測(cè)項(xiàng)目，更新了監(jiān)測(cè)規(guī)范項(xiàng)污染物選測(cè)項(xiàng)目，更新了監(jiān)測(cè)規(guī)范。表表5.5 無(wú)公害農(nóng)產(chǎn)品蔬菜地土壤環(huán)境質(zhì)量指標(biāo)無(wú)公害農(nóng)產(chǎn)品蔬菜地土壤環(huán)境質(zhì)量指標(biāo) (GB/T18407.12001) 單位： mg/kg項(xiàng) 目指 標(biāo)p6.5總 汞0.30.51.0總 砷403025鉛100150150鎘0.30.30.6六價(jià)鉻150200250六六六.50.50.5第二節(jié)第二節(jié) 土壤環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)方案土壤環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)方案 1.土壤質(zhì)量現(xiàn)狀監(jiān)測(cè)土壤質(zhì)量現(xiàn)狀監(jiān)測(cè) 監(jiān)測(cè)土壤質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)要求測(cè)定的項(xiàng)目，判斷土壤是否被監(jiān)測(cè)土壤質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)要求測(cè)定的項(xiàng)目，判斷土壤是否被污染及污染水平，并預(yù)測(cè)其發(fā)展變化趨勢(shì)。污染及污染水平，并預(yù)測(cè)其發(fā)展變化趨勢(shì)。 2.土壤污染事故監(jiān)測(cè)土壤污染事故監(jiān)測(cè) 調(diào)查分析引起土壤污染的主要污染物，確定污染的來(lái)調(diào)查分析引起土壤污染的主要污染物，確定污染的來(lái)源、范圍和程度，為行政主管部門采取對(duì)策提供科學(xué)依據(jù)。源、范圍和程度，為行政主管部門采取對(duì)策提供科學(xué)依據(jù)。圖圖5.3 漢中漢中“523”劇毒物品對(duì)劇毒物品對(duì)土壤的滲漏污染現(xiàn)場(chǎng)照片土壤的滲漏污染現(xiàn)場(chǎng)照片 3.污染物土地處理的動(dòng)態(tài)監(jiān)測(cè)污染物土地處理的動(dòng)態(tài)監(jiān)測(cè) 在進(jìn)行污水、污泥土地利用、固體廢棄物的土地處理在進(jìn)行污水、污泥土地利用、固體廢棄物的土地處理過(guò)程中，對(duì)殘留的污染物進(jìn)行定點(diǎn)長(zhǎng)期動(dòng)態(tài)監(jiān)測(cè)，既能充過(guò)程中，對(duì)殘留的污染物進(jìn)行定點(diǎn)長(zhǎng)期動(dòng)態(tài)監(jiān)測(cè)，既能充分利用土地的凈化能力，又可防止土壤污染。分利用土地的凈化能力，又可防止土壤污染。 4.土壤背景值調(diào)查土壤背景值調(diào)查 通過(guò)分析測(cè)定土壤中某些元素的含量，確定這些元素通過(guò)分析測(cè)定土壤中某些元素的含量，確定這些元素的背景值水平和變化。的背景值水平和變化。圖圖5.4 用于農(nóng)業(yè)灌溉的閘門內(nèi)充滿了污水用于農(nóng)業(yè)灌溉的閘門內(nèi)充滿了污水 二、資料的收集二、資料的收集 自然環(huán)境方面的資料：土壤類型、植被、區(qū)域自然環(huán)境方面的資料：土壤類型、植被、區(qū)域土壤元素背景值、土地利用、水土流失、自然災(zāi)害、土壤元素背景值、土地利用、水土流失、自然災(zāi)害、水系、地下水、地質(zhì)、地形地貌、氣象等。水系、地下水、地質(zhì)、地形地貌、氣象等。 社會(huì)環(huán)境方面的資料：工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)布局、工業(yè)社會(huì)環(huán)境方面的資料：工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)布局、工業(yè)污染源種類及分布、污染物種類及排放途徑和排放污染源種類及分布、污染物種類及排放途徑和排放量、農(nóng)藥和化肥使用狀況、污水灌溉及污泥施用狀量、農(nóng)藥和化肥使用狀況、污水灌溉及污泥施用狀況、人口分布、地方病等。況、人口分布、地方病等。 三、監(jiān)測(cè)項(xiàng)目三、監(jiān)測(cè)項(xiàng)目 根據(jù)監(jiān)測(cè)目的確定：背景值要求測(cè)定土壤中各根據(jù)監(jiān)測(cè)目的確定：背景值要求測(cè)定土壤中各種元素的含量；污染事故監(jiān)測(cè)僅測(cè)定可能造成土壤種元素的含量；污染事故監(jiān)測(cè)僅測(cè)定可能造成土壤污染的項(xiàng)目；土壤質(zhì)量監(jiān)測(cè)測(cè)定影響自然生態(tài)和植污染的項(xiàng)目；土壤質(zhì)量監(jiān)測(cè)測(cè)定影響自然生態(tài)和植物正常生長(zhǎng)及危害人體健康的項(xiàng)目。物正常生長(zhǎng)及危害人體健康的項(xiàng)目。四、采樣點(diǎn)的布設(shè)四、采樣點(diǎn)的布設(shè) (一一) 布設(shè)原則布設(shè)原則 (1) 合理地劃分采樣單元。合理地劃分采樣單元。 (2) 對(duì)于土壤污染監(jiān)測(cè)，哪里有污染就在哪里布對(duì)于土壤污染監(jiān)測(cè)，哪里有污染就在哪里布點(diǎn)。點(diǎn)。 (3) 采樣點(diǎn)不能設(shè)在田邊、溝邊、路邊、肥堆邊采樣點(diǎn)不能設(shè)在田邊、溝邊、路邊、肥堆邊及水土流失嚴(yán)重或表層土被破壞處。及水土流失嚴(yán)重或表層土被破壞處。 (二二) 采樣點(diǎn)數(shù)量采樣點(diǎn)數(shù)量 根據(jù)監(jiān)測(cè)目的、區(qū)域范圍大小及其環(huán)境狀況等根據(jù)監(jiān)測(cè)目的、區(qū)域范圍大小及其環(huán)境狀況等因素確定。一般每個(gè)采樣單元最少設(shè)因素確定。一般每個(gè)采樣單元最少設(shè)3個(gè)采樣點(diǎn)。個(gè)采樣點(diǎn)。單個(gè)采樣單元內(nèi)采樣點(diǎn)數(shù)可按下式估算：?jiǎn)蝹€(gè)采樣單元內(nèi)采樣點(diǎn)數(shù)可按下式估算：式中：式中：n每個(gè)采樣單元布設(shè)的最少采樣點(diǎn)數(shù)；每個(gè)采樣單元布設(shè)的最少采樣點(diǎn)數(shù)； s樣本相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，即變異系數(shù)；樣本相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，即變異系數(shù)； t置信因子，當(dāng)置信水平為置信因子，當(dāng)置信水平為95%時(shí)，時(shí)，t值為值為1.96； d允許偏差，當(dāng)規(guī)定抽樣精度不低于允許偏差，當(dāng)規(guī)定抽樣精度不低于80%時(shí)，時(shí)，d取取0.2。2)(dtsn (三三) 采樣點(diǎn)布設(shè)方法采樣點(diǎn)布設(shè)方法 1.對(duì)角線布點(diǎn)法對(duì)角線布點(diǎn)法 適用于面積較小、地勢(shì)平坦的污水適用于面積較小、地勢(shì)平坦的污水灌溉或污染河水灌溉的田塊。灌溉或污染河水灌溉的田塊。 2. 梅花形布點(diǎn)法梅花形布點(diǎn)法 適用于面積較小、地勢(shì)平坦、土壤適用于面積較小、地勢(shì)平坦、土壤物質(zhì)和污染程度較均勻的地塊。物質(zhì)和污染程度較均勻的地塊。 3. 棋盤式布點(diǎn)法棋盤式布點(diǎn)法 適用于中等面積、地勢(shì)平坦、地形適用于中等面積、地勢(shì)平坦、地形完整開(kāi)闊的地塊，一般設(shè)完整開(kāi)闊的地塊，一般設(shè)10個(gè)以上分點(diǎn)。個(gè)以上分點(diǎn)。該法也適用于受固體廢物污染的土壤，該法也適用于受固體廢物污染的土壤，應(yīng)設(shè)應(yīng)設(shè)20個(gè)以上分點(diǎn)。個(gè)以上分點(diǎn)。對(duì)角線布點(diǎn)法對(duì)角線布點(diǎn)法梅花形布點(diǎn)法梅花形布點(diǎn)法棋盤式布點(diǎn)法棋盤式布點(diǎn)法 4. 蛇形布點(diǎn)法蛇形布點(diǎn)法 適用于面積較大、地勢(shì)不很平坦、適用于面積較大、地勢(shì)不很平坦、土壤不夠均勻的田塊。土壤不夠均勻的田塊。 5. 放射狀布點(diǎn)法放射狀布點(diǎn)法 適用于大氣污染型土壤。適用于大氣污染型土壤。 6. 網(wǎng)格布點(diǎn)法網(wǎng)格布點(diǎn)法 適用于地形平緩的地塊。農(nóng)用化適用于地形平緩的地塊。農(nóng)用化學(xué)物質(zhì)污染型土壤、土壤背景值調(diào)學(xué)物質(zhì)污染型土壤、土壤背景值調(diào)查常用這種方法。查常用這種方法。 對(duì)于綜合污染型土壤，還可以采對(duì)于綜合污染型土壤，還可以采用兩種以上布點(diǎn)方法相結(jié)合的方法。用兩種以上布點(diǎn)方法相結(jié)合的方法。蛇形布點(diǎn)法蛇形布點(diǎn)法放射狀布點(diǎn)法放射狀布點(diǎn)法網(wǎng)格布點(diǎn)法網(wǎng)格布點(diǎn)法五、監(jiān)測(cè)方法五、監(jiān)測(cè)方法包括土壤樣品預(yù)處理方法和分析測(cè)定方法。包括土壤樣品預(yù)處理方法和分析測(cè)定方法。分析測(cè)定常用原子吸收分光光度法、分光光度分析測(cè)定常用原子吸收分光光度法、分光光度法、原子熒光法、氣相色譜法、電化學(xué)分析法及化法、原子熒光法、氣相色譜法、電化學(xué)分析法及化學(xué)分析法等。學(xué)分析法等。選擇分析方法的原則：選擇分析方法的原則： 第一，標(biāo)準(zhǔn)方法；第一，標(biāo)準(zhǔn)方法； 第二，權(quán)威部門規(guī)定或推薦的方法第二，權(quán)威部門規(guī)定或推薦的方法; 第三，自選等效方法。第三，自選等效方法。表表 5.6 農(nóng)田土壤質(zhì)量監(jiān)測(cè)分析方法（必測(cè)元素部分農(nóng)田土壤質(zhì)量監(jiān)測(cè)分析方法（必測(cè)元素部分）監(jiān)測(cè)項(xiàng)目監(jiān)測(cè)項(xiàng)目監(jiān)測(cè)分析方法監(jiān)測(cè)分析方法方法來(lái)源方法來(lái)源必測(cè)元素必測(cè)元素鎘鎘石墨爐原子吸收分光光度法石墨爐原子吸收分光光度法GB/T 171411997KIMIBK萃取原子吸收分光光度法萃取原子吸收分光光度法（碘化鉀（碘化鉀-甲基異丁基甲酮甲基異丁基甲酮 ）總汞總汞冷原子熒光法冷原子熒光法冷原子吸收法冷原子吸收法GB/T 171361997總砷總砷二乙基二硫代氨基甲酸銀分光光度法二乙基二硫代氨基甲酸銀分光光度法GB/T 171341997硼氫化鉀硝酸銀分光光度法硼氫化鉀硝酸銀分光光度法GB/T 171351997氫化物原子熒光法氫化物原子熒光法銅銅火焰原子吸收分光光度法火焰原子吸收分光光度法GB/T 171381997鉛鉛石墨爐原子吸收分光光度法石墨爐原子吸收分光光度法GB/T 171411997KIMIBK萃取原子吸收分光光度法萃取原子吸收分光光度法GB/T 171401997總鉻總鉻火焰原子吸收分光光度法火焰原子吸收分光光度法GB/T 171371997二苯碳酰二肼分光光度法二苯碳酰二肼分光光度法鋅鋅火焰原子吸收分光光度法火焰原子吸收分光光度法GB/T 171381997鎳鎳火焰原子吸收分光光度法火焰原子吸收分光光度法GB/T 171391997六六六六六六氣相色譜法氣相色譜法GB/T 145501997滴滴涕滴滴涕氣相色譜法氣相色譜法GB/T 145501997pHpH玻璃電極法玻璃電極法六、土壤監(jiān)測(cè)質(zhì)量控制六、土壤監(jiān)測(cè)質(zhì)量控制 包括實(shí)驗(yàn)用分析儀器、量器、試劑、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)及監(jiān)包括實(shí)驗(yàn)用分析儀器、量器、試劑、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)及監(jiān)測(cè)人員基本素質(zhì)的質(zhì)量保證，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量控制，實(shí)測(cè)人員基本素質(zhì)的質(zhì)量保證，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量控制，實(shí)驗(yàn)室間質(zhì)量控制，監(jiān)測(cè)結(jié)果的數(shù)據(jù)處理要求等。驗(yàn)室間質(zhì)量控制，監(jiān)測(cè)結(jié)果的數(shù)據(jù)處理要求等。七、農(nóng)田土壤環(huán)境質(zhì)量評(píng)價(jià)七、農(nóng)田土壤環(huán)境質(zhì)量評(píng)價(jià)(一一) 評(píng)價(jià)參數(shù)評(píng)價(jià)參數(shù) 污染物背景值）污染物質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)值污染物實(shí)測(cè)值土壤單項(xiàng)污染指數(shù)(2)()(22最大單項(xiàng)污染指數(shù)平均單項(xiàng)污染指數(shù)土壤綜合污染指數(shù)標(biāo)準(zhǔn)值標(biāo)準(zhǔn)值實(shí)測(cè)值污染物超標(biāo)倍數(shù)100%監(jiān)測(cè)樣本總數(shù)超標(biāo)樣本總數(shù)）土壤污染樣本超標(biāo)率（ (二二) 評(píng)價(jià)方法評(píng)價(jià)方法 以單項(xiàng)污染指數(shù)為主。當(dāng)區(qū)域內(nèi)土壤質(zhì)量作為以單項(xiàng)污染指數(shù)為主。當(dāng)區(qū)域內(nèi)土壤質(zhì)量作為一個(gè)整體與外區(qū)域土壤質(zhì)量比較時(shí)，或一個(gè)區(qū)域內(nèi)一個(gè)整體與外區(qū)域土壤質(zhì)量比較時(shí)，或一個(gè)區(qū)域內(nèi)土壤質(zhì)量在不同歷史階段比較時(shí)，應(yīng)用綜合污染指土壤質(zhì)量在不同歷史階段比較時(shí)，應(yīng)用綜合污染指數(shù)評(píng)價(jià)。數(shù)評(píng)價(jià)。 100%監(jiān)測(cè)總面積超標(biāo)點(diǎn)面積之和）土壤污染面積超標(biāo)率（100%各項(xiàng)污染指數(shù)之和某項(xiàng)污染指數(shù)）土壤污染分擔(dān)率（表表5.7 土壤污染分極標(biāo)準(zhǔn)土壤污染分極標(biāo)準(zhǔn) 土壤級(jí)別綜合污染指數(shù)（P綜）污染等級(jí)污染水平1P綜0.7安全清潔20.7P綜1.0警戒限尚清潔31.0P綜2.0輕污染土壤污染超過(guò)背景值，作物開(kāi)始污染42.03.0重污染土壤、作物受污染已相當(dāng)嚴(yán)重第三節(jié)第三節(jié) 土壤樣品的采集與加工管理土壤樣品的采集與加工管理 土壤樣品的采集和處理是土壤土壤樣品的采集和處理是土壤分析工作的一個(gè)重要環(huán)節(jié)，采集有分析工作的一個(gè)重要環(huán)節(jié)，采集有代表性的樣品，是測(cè)定結(jié)果能如實(shí)代表性的樣品，是測(cè)定結(jié)果能如實(shí)反映土壤環(huán)境狀況的先決條件。實(shí)反映土壤環(huán)境狀況的先決條件。實(shí)驗(yàn)室工作者只能對(duì)來(lái)樣的分析結(jié)果驗(yàn)室工作者只能對(duì)來(lái)樣的分析結(jié)果負(fù)責(zé)，如果送來(lái)的樣品不符合要求，負(fù)責(zé)，如果送來(lái)的樣品不符合要求，那么任何精密儀器和熟練的分析技那么任何精密儀器和熟練的分析技術(shù)都將毫無(wú)意義。因此，分析結(jié)果術(shù)都將毫無(wú)意義。因此，分析結(jié)果能否說(shuō)明問(wèn)題，關(guān)鍵在于樣品的采能否說(shuō)明問(wèn)題，關(guān)鍵在于樣品的采集和處理。集和處理。 (一一) 土壤樣品的類型、采樣深度及采樣量土壤樣品的類型、采樣深度及采樣量 1. 混合樣品混合樣品 一般了解土壤污染狀況時(shí)采集混合樣品：將一般了解土壤污染狀況時(shí)采集混合樣品：將一個(gè)采樣單元內(nèi)各采樣分點(diǎn)采集的土樣混合均勻制一個(gè)采樣單元內(nèi)各采樣分點(diǎn)采集的土樣混合均勻制成。成。 對(duì)種植一般農(nóng)作物的耕地，只需采集對(duì)種植一般農(nóng)作物的耕地，只需采集020 cm耕作層土壤；對(duì)于種植果林類農(nóng)作物的耕地，耕作層土壤；對(duì)于種植果林類農(nóng)作物的耕地，采集采集060cm耕作層土壤。耕作層土壤。一、土壤樣品的采集一、土壤樣品的采集2. 剖面樣品剖面樣品了解土壤污染深度時(shí)采集剖面樣品：按土壤了解土壤污染深度時(shí)采集剖面樣品：按土壤剖面層次分層采樣。剖面層次分層采樣。A層層(耕作層耕作層)B層層(亞層、淀積層亞層、淀積層)C層層(風(fēng)化母巖風(fēng)化母巖層、母質(zhì)層層、母質(zhì)層)底巖層底巖層剖面規(guī)格一般為長(zhǎng)剖面規(guī)格一般為長(zhǎng)1.5m、寬寬0.8m、深、深1.0m，每個(gè)剖，每個(gè)剖面采集面采集A、B、C三層土樣。三層土樣。過(guò)渡層（過(guò)渡層（AB、BC）一般不）一般不采樣。當(dāng)?shù)叵滤惠^高時(shí)，采樣。當(dāng)?shù)叵滤惠^高時(shí)，挖至地下水出露時(shí)止?，F(xiàn)場(chǎng)挖至地下水出露時(shí)止?，F(xiàn)場(chǎng)記錄實(shí)際采樣深度，如記錄實(shí)際采樣深度，如020、5065、80100cm。在各層次典型中心部位在各層次典型中心部位自下自下而上采樣而上采樣，切忌混淆層次、，切忌混淆層次、混合采樣?；旌喜蓸?。在山地土壤土層薄的地區(qū)，在山地土壤土層薄的地區(qū)，B層發(fā)育不完整時(shí)，層發(fā)育不完整時(shí)，只采只采A、C層樣。層樣。干旱地區(qū)剖面發(fā)育不完整的土壤，采集表層干旱地區(qū)剖面發(fā)育不完整的土壤，采集表層（020cm）、中土層（）、中土層（50cm）和底土層）和底土層（100cm）附近的樣品。）附近的樣品。 （二）采樣時(shí)間和頻率（二）采樣時(shí)間和頻率 一般土壤在農(nóng)作物收獲期采樣測(cè)定，必測(cè)項(xiàng)一般土壤在農(nóng)作物收獲期采樣測(cè)定，必測(cè)項(xiàng)目一年測(cè)定一次，其他項(xiàng)目目一年測(cè)定一次，其他項(xiàng)目35年測(cè)定一次。年測(cè)定一次。 （三）采樣量及注意事項(xiàng)（三）采樣量及注意事項(xiàng) （1）填寫土壤樣品標(biāo)簽、采樣記錄、樣品登）填寫土壤樣品標(biāo)簽、采樣記錄、樣品登記表。記表。1份放入樣品袋內(nèi)，份放入樣品袋內(nèi)，1份扎在袋口。份扎在袋口。 （2）測(cè)定重金屬的樣品，盡量用竹鏟、竹片）測(cè)定重金屬的樣品，盡量用竹鏟、竹片直接采集樣品。直接采集樣品。二、樣品加工與管理二、樣品加工與管理 (一一) 樣品加工處理樣品加工處理n制成滿足分析要求的土壤樣品；制成滿足分析要求的土壤樣品；n測(cè)定不穩(wěn)定的項(xiàng)目用新鮮土樣（如游離揮發(fā)酚、測(cè)定不穩(wěn)定的項(xiàng)目用新鮮土樣（如游離揮發(fā)酚、NH3-N、NO3-N、Fe2+）;n測(cè)定多數(shù)穩(wěn)定項(xiàng)目用風(fēng)干土樣。測(cè)定多數(shù)穩(wěn)定項(xiàng)目用風(fēng)干土樣。程序是：風(fēng)干程序是：風(fēng)干 磨細(xì)磨細(xì) 過(guò)篩過(guò)篩 混合混合 分裝分裝圖圖5.9 盤式研磨篩分器盤式研磨篩分器 圖圖5.8 土壤樣品四分法示意圖土壤樣品四分法示意圖 (二二) 樣品管理樣品管理建立嚴(yán)格的管理制度和崗位責(zé)任制，按照規(guī)定建立嚴(yán)格的管理制度和崗位責(zé)任制，按照規(guī)定的方法和程序工作，認(rèn)真按要求做好各項(xiàng)記錄。的方法和程序工作，認(rèn)真按要求做好各項(xiàng)記錄。風(fēng)干土樣存于陰涼、干燥、的樣品庫(kù)內(nèi)；新鮮風(fēng)干土樣存于陰涼、干燥、的樣品庫(kù)內(nèi)；新鮮土壤樣品，放在玻璃瓶中，置于低于土壤樣品，放在玻璃瓶中，置于低于4的冰的冰箱內(nèi)存放，保存半個(gè)月。箱內(nèi)存放，保存半個(gè)月。第四節(jié)第四節(jié) 土壤樣品的預(yù)處理土壤樣品的預(yù)處理(一一) 酸分解法酸分解法稱消解法，是測(cè)定土壤中重金屬常選用的方法。稱消解法，是測(cè)定土壤中重金屬常選用的方法。常用混合酸消解體系，必要時(shí)加入氧化劑或還原劑加常用混合酸消解體系，必要時(shí)加入氧化劑或還原劑加速消解反應(yīng)。速消解反應(yīng)。(二二) 堿熔分解法堿熔分解法將土壤樣品與堿混合，在高溫下熔融，使樣品分將土壤樣品與堿混合，在高溫下熔融，使樣品分解。解。根據(jù)測(cè)定項(xiàng)目不同，選擇不同的預(yù)處理方法。根據(jù)測(cè)定項(xiàng)目不同，選擇不同的預(yù)處理方法。一、土壤樣品分解一、土壤樣品分解 破壞土壤的礦物晶格和有機(jī)質(zhì)，使待測(cè)元素進(jìn)破壞土壤的礦物晶格和有機(jī)質(zhì)，使待測(cè)元素進(jìn)入試樣溶液中。入試樣溶液中。(三三) 高壓釜密閉分解法高壓釜密閉分解法將用水潤(rùn)濕、加入混合酸并搖勻的土樣放入密將用水潤(rùn)濕、加入混合酸并搖勻的土樣放入密封的聚四氟乙烯坩堝內(nèi)，置于耐壓的不銹鋼套筒中，封的聚四氟乙烯坩堝內(nèi)，置于耐壓的不銹鋼套筒中，放在烘箱內(nèi)加熱（一般不超過(guò)放在烘箱內(nèi)加熱（一般不超過(guò)180）分解。）分解。(四四) 微波爐加熱分解法微波爐加熱分解法將土壤樣品和混合酸放入聚四氟乙烯容器中，將土壤樣品和混合酸放入聚四氟乙烯容器中，置于微波爐內(nèi)加熱使試樣分解的方法。置于微波爐內(nèi)加熱使試樣分解的方法。二、土壤樣品提取方法二、土壤樣品提取方法測(cè)定土壤中的有機(jī)污染物、受熱后不穩(wěn)定的組測(cè)定土壤中的有機(jī)污染物、受熱后不穩(wěn)定的組分以及進(jìn)行組分形態(tài)分析時(shí)，需要采用提取方法。分以及進(jìn)行組分形態(tài)分析時(shí)，需要采用提取方法。提取溶劑常用有機(jī)溶劑、水和酸。提取溶劑常用有機(jī)溶劑、水和酸。 (一一)有機(jī)污染物的提取有機(jī)污染物的提取 測(cè)定土壤中的有機(jī)污染物，一般用新鮮土樣。稱取適測(cè)定土壤中的有機(jī)污染物，一般用新鮮土樣。稱取適量土樣放入錐形瓶中，放在振蕩器上，用振蕩提取法提取。量土樣放入錐形瓶中，放在振蕩器上，用振蕩提取法提取。對(duì)于農(nóng)藥、苯并（對(duì)于農(nóng)藥、苯并（a）芘等含量低的污染物，常用索氏提取）芘等含量低的污染物，常用索氏提取器提取法。器提取法。 (二二)無(wú)機(jī)污染物的提取無(wú)機(jī)污染物的提取 土壤中易溶無(wú)機(jī)物組分、有效態(tài)組分可用酸或水浸取。土壤中易溶無(wú)機(jī)物組分、有效態(tài)組分可用酸或水浸取。三、凈化（分離）和濃縮三、凈化（分離）和濃縮 消除干擾、濃縮待測(cè)成分常用凈化方法有層析消除干擾、濃縮待測(cè)成分常用凈化方法有層析法、蒸餾法等；法、蒸餾法等； 濃縮方法有濃縮方法有K-D濃縮器法、蒸發(fā)法等。濃縮器法、蒸發(fā)法等。樣品的代表性和采樣誤差的控制樣品的代表性和采樣誤差的控制土壤的不均一性是造成采樣誤差的最主要原因。土壤的不均一性是造成采樣誤差的最主要原因。土壤是固、氣、液三相組成的分散體系，各種外土壤是固、氣、液三相組成的分散體系，各種外來(lái)物進(jìn)入土壤后流動(dòng)、遷移、混合較難，所以采來(lái)物進(jìn)入土壤后流動(dòng)、遷移、混合較難，所以采集的樣品往往具有局限性。一般情況下，采樣誤集的樣品往往具有局限性。一般情況下，采樣誤差要比分析誤差高得多。為保證樣品的代表性，差要比分析誤差高得多。為保證樣品的代表性，必須采取以下兩個(gè)技術(shù)措施控制采樣誤差。必須采取以下兩個(gè)技術(shù)措施控制采樣誤差。 （1）采樣前要進(jìn)行現(xiàn)場(chǎng)勘察和有關(guān)資料的收集，）采樣前要進(jìn)行現(xiàn)場(chǎng)勘察和有關(guān)資料的收集，根據(jù)土壤類型、肥力等級(jí)和地形等因素將研究范圍根據(jù)土壤類型、肥力等級(jí)和地形等因素將研究范圍劃分為若干個(gè)采樣單元?jiǎng)澐譃槿舾蓚€(gè)采樣單元，每個(gè)采樣單元的土壤要盡，每個(gè)采樣單元的土壤要盡可能均勻一致?？赡芫鶆蛞恢?。 （2）要保證有足夠多的采樣點(diǎn)，使之能充分代要保證有足夠多的采樣點(diǎn)，使之能充分代表采樣單元的土壤特性表采樣單元的土壤特性。采樣點(diǎn)的多少，取決于研。采樣點(diǎn)的多少，取決于研究范圍的大小，研究對(duì)象的復(fù)雜程度和試驗(yàn)研究所究范圍的大小，研究對(duì)象的復(fù)雜程度和試驗(yàn)研究所要求的精密度等因素。采樣點(diǎn)設(shè)置過(guò)少，所采樣品要求的精密度等因素。采樣點(diǎn)設(shè)置過(guò)少，所采樣品的偶然性增加，缺乏足夠的代表性；采樣點(diǎn)設(shè)置過(guò)的偶然性增加，缺乏足夠的代表性；采樣點(diǎn)設(shè)置過(guò)多，則增大了采樣的工作量，浪費(fèi)了人力、物力和多，則增大了采樣的工作量，浪費(fèi)了人力、物力和財(cái)力。財(cái)力。第五節(jié)第五節(jié) 土壤污染物的測(cè)定土壤污染物的測(cè)定土壤污染物測(cè)定中應(yīng)注意的幾個(gè)問(wèn)題：土壤污染物測(cè)定中應(yīng)注意的幾個(gè)問(wèn)題：監(jiān)測(cè)項(xiàng)目：金屬、非金屬、有機(jī)物監(jiān)測(cè)項(xiàng)目：金屬、非金屬、有機(jī)物土壤監(jiān)測(cè)的特點(diǎn)土壤監(jiān)測(cè)的特點(diǎn)樣品的代表性問(wèn)題樣品的代表性問(wèn)題如果土壤均勻性差如果土壤均勻性差不易采集到具有代表性的樣品不易采集到具有代表性的樣品采樣誤差采樣誤差分析誤差分析誤差造成造成導(dǎo)致導(dǎo)致測(cè)定方法：測(cè)定方法：與水、空氣相同或相似與水、空氣相同或相似 重量法重量法 容量法容量法 分光光度法分光光度法 原子吸收法原子吸收法 色譜法色譜法結(jié)果表達(dá)結(jié)果表達(dá)：烘干土為基準(zhǔn)：烘干土為基準(zhǔn) mg/kg(烘干土樣烘干土樣)采樣前應(yīng)調(diào)研當(dāng)?shù)氐模翰蓸忧皯?yīng)調(diào)研當(dāng)?shù)氐模鹤匀粭l件、農(nóng)業(yè)情況、土壤性狀、污染歷史及現(xiàn)狀自然條件、農(nóng)業(yè)情況、土壤性狀、污染歷史及現(xiàn)狀n要重視采樣前的調(diào)研工作要重視采樣前的調(diào)研工作一、含水量一、含水量樣品在樣品在105 烘干、稱重、計(jì)算。烘干、稱重、計(jì)算。100%烘干土樣烘干土樣風(fēng)干土樣）含水率（二、二、pH值：玻璃電極法值：玻璃電極法測(cè)定要點(diǎn)：稱取通過(guò)測(cè)定要點(diǎn)：稱取通過(guò)1 mm孔徑篩的土樣孔徑篩的土樣10 g于燒于燒杯中，加無(wú)二氧化碳蒸餾水杯中，加無(wú)二氧化碳蒸餾水25 mL，輕輕搖動(dòng)后，輕輕搖動(dòng)后用電磁攪拌器攪拌用電磁攪拌器攪拌1 min，使水和土充分混合均勻，使水和土充分混合均勻，放置放置30 min，用，用pH計(jì)測(cè)量上部渾濁液的計(jì)測(cè)量上部渾濁液的pH值。值。土粒的粗細(xì)及水、土比例均對(duì)土粒的粗細(xì)及水、土比例均對(duì)pH值有影響。一般值有影響。一般酸性土壤的水土比保持酸性土壤的水土比保持5 11 1；堿性土壤水；堿性土壤水土比以土比以1 1或或2.5 1為宜，水土比增加，測(cè)得為宜，水土比增加，測(cè)得pH值偏高。值偏高。三、可溶性鹽分三、可溶性鹽分用一定量的水從一定量土壤中經(jīng)一定時(shí)間浸提出用一定量的水從一定量土壤中經(jīng)一定時(shí)間浸提出來(lái)的水溶性鹽分；來(lái)的水溶性鹽分； 測(cè)定方法有重量法、比重計(jì)法、電導(dǎo)法、陰陽(yáng)離測(cè)定方法有重量法、比重計(jì)法、電導(dǎo)法、陰陽(yáng)離子總和計(jì)算法等。子總和計(jì)算法等。15%過(guò)氧化氫過(guò)氧化氫可溶性可溶性鹽分總量鹽分總量 水浴蒸水浴蒸干恒重干恒重 殘?jiān)鏆堅(jiān)嬷梁阒刂梁阒?105烘箱烘箱已恒重蒸已恒重蒸發(fā)皿蒸干發(fā)皿蒸干50 100mL濾液濾液抽濾抽濾振蕩振蕩無(wú)無(wú)CO2水水500mL注意：水土比例大小和振蕩提取時(shí)間影響土壤可溶性鹽分的提取。此外，抽濾時(shí)盡可能快速，以減少空氣中二氧化碳的影響。 重量法測(cè)定要點(diǎn)：重量法測(cè)定要點(diǎn)：土樣土樣1000g配標(biāo)液配標(biāo)液土樣預(yù)處理土樣預(yù)處理(消解消解)標(biāo)液及樣品測(cè)定標(biāo)液及樣品測(cè)定結(jié)果計(jì)算結(jié)果計(jì)算分光光度法分光光度法原子吸收法原子吸收法原子熒光法原子熒光法土壤中金屬化合物的測(cè)定方法與土壤中金屬化合物的測(cè)定方法與水和廢水監(jiān)測(cè)水和廢水監(jiān)測(cè)中金屬化合物的測(cè)定方法基本相同，僅在預(yù)處理方中金屬化合物的測(cè)定方法基本相同，僅在預(yù)處理方法和測(cè)量條件方面有差異。測(cè)定程序一般為：法和測(cè)量條件方面有差異。測(cè)定程序一般為： 四、金屬化合物四、金屬化合物表表 5.8 部分金屬元素原子吸收測(cè)定條件部分金屬元素原子吸收測(cè)定條件方法方法火焰原子吸收法火焰原子吸收法石墨爐原子吸收法石墨爐原子吸收法元素元素銅銅鋅鋅鉻鉻鎳鎳鉛鉛鎘鎘測(cè)定波長(zhǎng)測(cè)定波長(zhǎng)/nm324.8213.8357.9232.0283.3228.8通帶寬度通帶寬度/nm1.31.30.70.21.31.3燈電流燈電流/mA7.57.512.57.57.5火焰性質(zhì)火焰性質(zhì)氧化性氧化性氧化性氧化性還原性還原性中性中性其他可測(cè)定波長(zhǎng)其他可測(cè)定波長(zhǎng)/nm327.4，225.8307.6359.0，360.5，425.4干燥干燥/(s-1)80100/2080100/20灰化灰化/(s-1)700/20500/20原子化原子化/(s-1)2000/51500/20消除消除/(s-1)2700/33600/3氬氣流量氬氣流量/(mLmin-1)200200原子化階段是否停氣原子化階段是否停氣是是否否進(jìn)樣量進(jìn)樣量/L1010 (一一) 六六六和滴滴涕六六六和滴滴涕 廣泛使用氣相色譜法。廣泛使用氣相色譜法。土樣中有機(jī)物萃取土樣中有機(jī)物萃取 色譜法測(cè)定（色譜法測(cè)定（ECD檢測(cè)器）檢測(cè)器） 1. 方法原理方法原理用丙酮用丙酮-石油醚提取土壤樣品中的六六六和滴滴涕，經(jīng)硫酸石油醚提取土壤樣品中的六六六和滴滴涕，經(jīng)硫酸凈化處理后，用帶電子捕獲檢測(cè)器的氣相色譜儀測(cè)定。根凈化處理后，用帶電子捕獲檢測(cè)器的氣相色譜儀測(cè)定。根據(jù)色譜峰進(jìn)行兩種物質(zhì)異構(gòu)體的定性分析；根據(jù)峰高據(jù)色譜峰進(jìn)行兩種物質(zhì)異構(gòu)體的定性分析；根據(jù)峰高(或峰或峰面積面積)進(jìn)行各組分的定量分析。進(jìn)行各組分的定量分析。 五、有機(jī)化合物測(cè)定五、有機(jī)化合物測(cè)定 2. 儀器及條件儀器及條件主要儀器是主要儀器是:帶電子捕獲檢測(cè)器的氣相色譜儀；帶電子捕獲檢測(cè)器的氣相色譜儀；全玻璃進(jìn)樣器；長(zhǎng)全玻璃進(jìn)樣器；長(zhǎng)1.82.0m，內(nèi)徑，內(nèi)徑23mm螺旋螺旋狀硬質(zhì)玻璃填充柱。狀硬質(zhì)玻璃填充柱。色譜條件：固定液：色譜條件：固定液：1.5%OV-17(甲基硅酮甲基硅酮) +1.95%QF-1(氟代烷基硅氧烷聚合物氟代烷基硅氧烷聚合物)；80100目目Chromosorb W AW-DMCS擔(dān)體；氣化室溫度：擔(dān)體；氣化室溫度：220；柱溫：；柱溫：195；載氣；載氣(N2)流速：流速：4070mL/min。3. 測(cè)定要點(diǎn)測(cè)定要點(diǎn)(1) 樣品預(yù)處理：準(zhǔn)確稱取樣品預(yù)處理：準(zhǔn)確稱取20g土樣，先用石油醚土樣，先用石油醚-丙酮丙酮(1:1)于索氏提取器中提取，再用濃硫酸和無(wú)水硫于索氏提取器中提取，再用濃硫酸和無(wú)水硫酸鈉凈化。酸鈉凈化。(2) 定性和定量分析：用色譜純定性和定量分析：用色譜純-六六六、六六六、-六六六六六、六、-六六六、六六六、-六六六、六六六、p,p -DDE、o,p -DDT、 p,p - DDD、 p,p - DDT和異辛烷、石油醚配制標(biāo)準(zhǔn)工和異辛烷、石油醚配制標(biāo)準(zhǔn)工作溶液；分別吸取標(biāo)液和樣品試液近樣，記錄標(biāo)液和作溶液；分別吸取標(biāo)液和樣品試液近樣，記錄標(biāo)液和樣品色譜圖，根據(jù)保留時(shí)間定性、峰高樣品色譜圖，根據(jù)保留時(shí)間定性、峰高(或峰面積或峰面積)定定量。用外標(biāo)法計(jì)算土壤樣品中農(nóng)藥含量。量。用外標(biāo)法計(jì)算土壤樣品中農(nóng)藥含量。(二二) 苯并苯并(a)芘的測(cè)定芘的測(cè)定測(cè)定方法有：測(cè)定方法有：紫外分光光度法、熒光分光光度法、高效液相色紫外分光光度法、熒光分光光度法、高效液相色譜法等。譜法等。紫外分光光度法適于苯并紫外分光光度法適于苯并(a)芘含量芘含量5g/kg的土的土壤，如苯并壤，如苯并(a)芘含量芘含量5 g/kg，則用熒光分光光度法。，則用熒光分光光度法。土樣土樣50水浴提取水浴提取濾液濾液測(cè)定測(cè)定氧化鋁層析氧化鋁層析柱分離兩次柱分離兩次提取液提取液水浴蒸發(fā)近干水浴蒸發(fā)近干氯仿氯仿環(huán)己烷環(huán)己烷過(guò)濾過(guò)濾紫外分光光度法測(cè)定苯并紫外分光光度法測(cè)定苯并(a)芘程序：芘程序：熒光分光光度法測(cè)定苯并熒光分光光度法測(cè)定苯并(a)芘流程：芘流程：土壤樣品于索氏提器內(nèi)用環(huán)己烷提取苯并土壤樣品于索氏提器內(nèi)用環(huán)己烷提取苯并(a)芘；芘；提取液注入高效液相色譜儀測(cè)定。提取液注入高效液相色譜儀測(cè)定。高效液相色譜法的測(cè)定要點(diǎn)是：高效液相色譜法的測(cè)定要點(diǎn)是：本本 章章 結(jié)結(jié) 束束謝謝 謝！謝！