2019版高考化學(xué)大一輪復(fù)習(xí) 第8章 物質(zhì)在水溶液中的行為 第1講 水的電離和溶液的酸堿性學(xué)案 魯科版.doc

第1講水的電離和溶液的酸堿性【2019備考】最新考綱：1.了解水的電離和水的離子積常數(shù)。2.了解溶液pH的定義。3.了解測定溶液pH的方法，能進(jìn)行pH的簡單計算?？键c一水的電離(頻數(shù)：難度：)1.水的電離水是極弱的電解質(zhì)，水的電離方程式為H2OH2OH3OOH或H2OHOH。2.水的離子積常數(shù)KwHOH。(1)室溫下：Kw11014。(2)影響因素：只與溫度有關(guān)，升高溫度，Kw增大。(3)適用范圍：Kw不僅適用于純水，也適用于稀的電解質(zhì)水溶液。(4)Kw揭示了在任何水溶液中均存在H和OH，只要溫度不變，Kw不變。3.影響水電離平衡的因素(1)升高溫度，水的電離程度增大，Kw增大。(2)加入酸或堿，水的電離程度減小，Kw不變。(3)加入可水解的鹽(如FeCl3、Na2CO3)，水的電離程度增大，Kw不變。4.填寫外界條件對水電離平衡的具體影響體系變化條件平衡移動方向Kw水的電離程度OHHHCl逆不變減小減小增大NaOH逆不變減小增大減小可水解的鹽Na2CO3正不變增大增大減小NH4Cl正不變增大減小增大溫度升溫正增大增大增大增大降溫逆減小減小減小減小其他：如加入Na正不變增大增大減小水的離子積常數(shù)KwHOH，其實質(zhì)是水溶液中的H和OH濃度的乘積，不一定是水電離出的H和OH濃度的乘積，所以與其說Kw是水的離子積常數(shù)，不如說是水溶液中的H和OH的離子積常數(shù)。即Kw不僅適用于水，還適用于酸性或堿性的稀溶液。不管哪種溶液均有HH2OOHH2O。1.教材基礎(chǔ)知識判斷(1)在蒸餾水中滴加濃H2SO4，Kw不變()(2)NaCl溶液和CH3COONH4溶液均顯中性，兩溶液中水的電離程度相同()(3)室溫下，0.1 molL1的HCl溶液與0.1 molL1的NaOH溶液中水的電離程度相同()(4)25 和60 的水的pH，前者大于后者，但都顯中性()(5)室溫下，pH值相同的NaOH溶液與CH3COONa溶液，水的電離程度后者大()(6)常溫下，pH5的NH4Cl溶液與pH9的CH3COONa溶液中，水的電離程度相同()答案(1)(2)(3)(4)(5)(6)2.教材知識探究甲同學(xué)認(rèn)為，在水中加入H2SO4，水的電離平衡向左移動，解釋是加入H2SO4后H增大，平衡左移。乙同學(xué)認(rèn)為，加入H2SO4后，水的電離平衡向右移動，解釋為加入H2SO4后，H濃度增大，H與OH中和，平衡右移。你認(rèn)為哪種說法正確？并說明原因。水的電離平衡移動后，溶液中HOH是增大還是減?。看鸢讣渍_，溫度不變，Kw是常數(shù)，加入H2SO4，H增大，HOHKw，平衡左移。HOH不變，因為Kw僅與溫度有關(guān)，溫度不變，則Kw不變，與外加酸、堿、鹽無關(guān)。3.(溯源題)(2015廣東理綜，11)一定溫度下，水溶液中H和OH的濃度變化曲線如圖，判斷下列說法是否正確(1)升高溫度，可能引起由c向b的變化()(2)該溫度下，水的離子積常數(shù)為1.01013()(3)該溫度下，加入FeCl3可能引起由b向a的變化()(4)該溫度下，稀釋溶液可能引起由c向d的變化()答案(1)(2)(3)(4)探源：本考題源于教材LK選修4 P74“表311不同溫度下水的離子積常數(shù)”及其拓展，對水的電離的影響因素進(jìn)行了考查。題組一水電離平衡的影響因素1.(2018廈門月考)能促進(jìn)水的電離，并使溶液中HOH的操作是()將水加熱煮沸向水中投入一小塊金屬鈉向水中通CO2向水中通NH3向水中加入明礬晶體向水中加入NaHCO3固體向水中加NaHSO4固體A. B.C. D.解析將水加熱煮沸能促進(jìn)水的電離，但是HOH；向水中投入一小塊金屬鈉，反應(yīng)后生成NaOH，溶液中HOH；向水中通CO2，CO2與水反應(yīng)生成H2CO3，溶液中HOH，但是這是碳酸電離的結(jié)果，并未促進(jìn)水的電離，反而是抑制水的電離；向水中通NH3，生成NH3H2O電離出OH。水的電離被抑制，并且HOH；向水中加入明礬晶體，明礬中鋁離子水解，促進(jìn)了水的電離，并且HOH；向水中加入NaHCO3固體，HCO水解能促進(jìn)水的電離，但是HOH；NaHSO4電離出的H抑制了水的電離，且HOH，所以選D。答案D2.水的電離過程為H2OHOH，在不同溫度下其離子積為Kw(25 )1.01014，Kw(35 )2.11014，則下列敘述正確的是()A.H隨溫度的升高而降低B.35 時，H>OHC.溶液pH：pH(35 )>pH(25 )D.35 時已電離的水的濃度約為1.45107 molL1解析由兩種溫度下水的離子積常數(shù)值知水的電離是吸熱的，溫度高時水中H較高，pH較小，但溶液中HOH，溶液呈中性，A、B、C錯誤；已電離的水的濃度與電離生成的H及OH相等，利用水的離子積常數(shù)可判斷D正確。答案D題組二水電離出的H或OH的定量計算3.(2018吉林大學(xué)附中月考)室溫時，pH10的氨水和Na2CO3溶液中，水電離產(chǎn)生的H前者與后者之比為()A.11 B.1010104C.1041010 D.1010107解析pH10的氨水中水電離出的氫氧根離子濃度等于水電離出的氫離子濃度，為1010 molL1，pH10的碳酸鈉溶液中水電離產(chǎn)生的H104 molL1，前者與后者之比為1010104。答案B4.在不同溫度下，水溶液中H與OH的關(guān)系如圖所示。下列有關(guān)說法中正確的是()A.若從a點到c點，可采用在水中加入酸的方法B.b點對應(yīng)的醋酸中由水電離出的H106 molL1C.c點對應(yīng)溶液的Kw大于d點對應(yīng)溶液的KwD.T 時，0.05 molL1 Ba(OH)2溶液的pH11解析a點對應(yīng)的H和OH相等，c點對應(yīng)的H和OH也相等，溶液一定呈中性，從a點到c點，可以采用升溫的方法，A錯誤；Kw只與溫度有關(guān)，同溫度下不同酸堿性溶液的Kw相同，a點和b點的Kw都是1014，c點和d點的Kw都是1012，酸和堿溶液都會抑制水的電離，酸溶液中由水電離出的HH2O與溶液中的OH相等，即b點時HH2OOH108 molL1，B、C均錯誤；T 時，Kw1012，0.05 molL1 Ba(OH)2溶液中H1011 molL1，pH11，D正確。答案D方法技巧理清溶液中H或OH的來源(1)常溫下，中性溶液OHH107 molL1(2)溶質(zhì)為酸的溶液來源OH全部來自水的電離，水電離產(chǎn)生的HOH。實例如計算pH2的鹽酸溶液中由水電離出的H，方法是先求出溶液中的OH(Kw/102) molL11012 molL1，即由水電離出的HOH1012 molL1。(3)溶質(zhì)為堿的溶液來源H全部來自水的電離，水電離產(chǎn)生的OHH。實例如計算pH12的NaOH溶液中由水電離出的OH，方法是知道溶液中的H1012 molL1，即由水電離出的OHH1012 molL1。(4)水解呈酸性或堿性的鹽溶液pH5的NH4Cl溶液中H全部來自水的電離，由水電離的H105 molL1，因為部分OH與部分NH結(jié)合，溶液中OH109 molL1。pH12的Na2CO3溶液中OH全部來自水的電離，由水電離出的OH102 molL1。考點二溶液的酸堿性(頻數(shù)：難度：)1.溶液的酸堿性常溫下，溶液的酸堿性與H、OH的關(guān)系：溶液的酸堿性H與OH比較H大小酸性溶液HOHH1107molL1中性溶液HOHH1107molL1堿性溶液HOHH1107molL12.溶液的pH(1)表達(dá)式為pHlgH。(2)使用范圍：pH的取值范圍為014，即只適用于H1 molL1或OH1 molL1的電解質(zhì)溶液，當(dāng)H或OH1 molL1時，直接用H或OH表示溶液的酸堿性。3.pH試紙的使用把小片試紙放在表面皿或玻璃片上，用潔凈干燥的玻璃棒蘸取待測液滴在干燥的pH試紙的中部，觀察變化穩(wěn)定后的顏色，與標(biāo)準(zhǔn)比色卡對比即可確定溶液的pH。溶液pH的計算(1)單一溶液的pH計算強(qiáng)酸溶液：如HnA，設(shè)濃度為c molL1，Hnc molL1，pHlgHlg(nc)。強(qiáng)堿溶液(25 )：如B(OH)n，設(shè)濃度為c molL1，H molL1，pHlgH14lg(nc)。(2)混合溶液pH的計算類型兩種強(qiáng)酸混合：直接求出H混，再據(jù)此求pH。H混。兩種強(qiáng)堿混合：先求出OH混，再據(jù)Kw求出H混，最后求pH。OH混。強(qiáng)酸、強(qiáng)堿混合：先判斷哪種物質(zhì)過量，再由下式求出溶液中H或OH的濃度，最后求pH。H混或OH混1.教材基礎(chǔ)知識填空判斷下列溶液在常溫下的酸堿性(在括號中填“酸性”、“堿性”或“中性”)。(1)相同濃度的HCl和NaOH溶液等體積混合()(2)相同濃度的CH3COOH和NaOH溶液等體積混合()(3)相同濃度的NH3H2O和HCl溶液等體積混合()(4)pH2的HCl和pH12的NaOH溶液等體積混合()(5)pH3的HCl和pH10的NaOH溶液等體積混合()(6)pH3的HCl和pH12的NaOH溶液等體積混合()(7)pH2的CH3COOH和pH12的NaOH溶液等體積混合()(8)pH2的HCl和pH12的NH3H2O等體積混合()答案(1)中性(2)堿性(3)酸性(4)中性(5)酸性(6)堿性(7)酸性(8)堿性2.(溯源題)(山東理綜)某溫度下，向一定體積0.1 molL1的醋酸溶液中逐滴加入等濃度的NaOH溶液，溶液中pOH(pOHlgOH)與pH的變化關(guān)系如圖所示，判斷下列說法是否正確：(1)M點所示溶液的導(dǎo)電能力強(qiáng)于Q點()(2)N點所示溶液中CH3COO>Na()(3)M點和N點所示溶液中水的電離程度相同()(4)Q點消耗NaOH溶液的體積等于醋酸溶液的體積()答案(1)(2)(3)(4)探源：本考題源于教材LK選修4 P76“交流研討”對pH的概念理解進(jìn)行了拓展考查。題組一溶液酸堿性判斷1.下列說法中正確的是()A.25 時NH4Cl溶液的Kw大于100 時NaCl的KwB.常溫下，pH均為5的醋酸和硫酸鋁兩種溶液中，由水電離出的氫離子濃度之比為1104C.根據(jù)溶液的pH與酸堿性的關(guān)系，推出pH6.8的溶液一定顯酸性D.100 時，將pH2的鹽酸與pH12的NaOH溶液等體積混合，溶液顯中性解析水的離子積常數(shù)只與溫度有關(guān)，溫度越高，Kw越大，A錯；醋酸中水電離出的H溶液中的OH109molL1，硫酸鋁溶液中水電離出的H等于溶液中的H105molL1，B正確；C選項不知溫度，無法判斷，錯誤；100 時Kw11012，所以將pH2的鹽酸與pH12的NaOH溶液等體積混合后，溶液顯堿性，D錯。答案B2.(2017包頭模擬)室溫時，下列混合溶液的pH一定小于7的是()A.pH3的醋酸和pH11的氫氧化鋇溶液等體積混合B.pH3的鹽酸和pH11的氫氧化鈉溶液等體積混合C.pH3的鹽酸和pH11的氨水等體積混合D.pH3的硫酸和pH11的氨水等體積混合解析A項，pH3的醋酸中H1103 molL1，pH11的Ba(OH)2溶液中OH1103 molL1，由于醋酸為弱酸，則醋酸過量，在室溫下等體積混合后，pH7，正確；B項，pH3的鹽酸中H1103 molL1，pH11的NaOH溶液中OH1103 molL1，酸堿都是強(qiáng)電解質(zhì)，在室溫下等體積混合后，pH7，錯誤；C項，pH3的鹽酸中H1103 molL1，pH11的氨水中OH1103 molL1，由于NH3H2O為弱堿，則堿過量，在室溫下等體積混合后，pH7，錯誤；D項，pH3的硫酸中H1103 molL1，pH11的氨水中OH1103 molL1，由于NH3H2O為弱堿，則堿過量，在室溫下等體積混合后，pH7，錯誤。答案A練后歸納室溫下，已知酸和堿pH之和的溶液等體積混合酸堿性分析(1)兩強(qiáng)混合：若pH之和等于14，則混合后溶液顯中性，pH7。若pH之和大于14，則混合后溶液顯堿性，pH7。若pH之和小于14，則混合后溶液顯酸性，pH7。(2)一強(qiáng)一弱混合“誰弱顯誰性”。pH之和等于14時，一元強(qiáng)酸和一元弱堿等體積混合呈堿性；一元強(qiáng)堿和一元弱酸等體積混合呈酸性。題組二溶液pH的計算3.常溫下，若使pH3的鹽酸與pH9的Ba(OH)2溶液混合使其成為pH7的溶液，混合時鹽酸和Ba(OH)2溶液的體積比為()A.160 B.31 C.1100 D.1001解析常溫下，pH3的鹽酸，H1103 molL1，pH9的Ba(OH)2溶液，OH1105 molL1，兩溶液混合后溶液的pH7，則n(H)n(OH)，設(shè)鹽酸體積為x L，Ba(OH)2溶液體積為y L，1103 molL1x L1105 molL1y L，解得：xy1100，即鹽酸與Ba(OH)2溶液的體積之比為1100。答案C4.25 時，將體積為Va、pHa的某一元強(qiáng)堿與體積為Vb、pHb的某二元強(qiáng)酸混合。(1)若所得溶液的pH11，且a13，b2，則VaVb_。(2)若所得溶液的pH7，且已知VaVb，b0.5a，b值是否可以等于4_(填“是”或“否”)。解析(1)混合后溶液pH為11，說明堿過量，則103可計算出19。(2)強(qiáng)酸強(qiáng)堿恰好中和則符合公式：ab14lg，由于VbVa，故ab14，又由于b0.5a，可推知b，故b值可以等于4。答案(1)19(2)是思維建模溶液pH計算的思維模板拓展兩種強(qiáng)酸或兩種強(qiáng)堿溶液的pH差值在2或2以上，等體積混合時混合液的pH：酸溶液的pH為pH小0.3，堿溶液的pH為pH大0.3。考點三酸、堿中和滴定(頻數(shù)：難度：)1.概念：用已知物質(zhì)的量濃度的酸(或堿)來測定未知物質(zhì)的量濃度的堿(或酸)的方法。2.原理：c待(以一元酸與一元堿的滴定為例)。3.酸堿中和滴定的關(guān)鍵(1)準(zhǔn)確測定參加反應(yīng)的酸、堿溶液的體積。(2)選取適當(dāng)指示劑，準(zhǔn)確判斷滴定終點。4.實驗用品(1)儀器圖(A)是酸式滴定管，圖B是堿式滴定管、滴定管夾、鐵架臺、錐形瓶。(2)試劑標(biāo)準(zhǔn)液、待測液、指示劑、蒸餾水。附：常用酸堿指示劑及變色范圍指示劑變色范圍的pH石蕊<5.0紅色5.08.0紫色>8.0藍(lán)色甲基橙<3.1紅色3.14.4橙色>4.4黃色酚酞<8.2無色8.210.0淺紅色>10.0紅色滴定管的精確度為0.01 mL。酸性、氧化性的試劑一般用酸式滴定管，因為酸性和氧化性物質(zhì)易腐蝕橡膠管。堿性的試劑一般用堿式滴定管，因為堿性物質(zhì)易腐蝕玻璃，致使活塞無法打開。5.中和滴定實驗操作(以酚酞作指示劑，用鹽酸滴定氫氧化鈉溶液)。(1)滴定前的準(zhǔn)備。(2)滴定。(3)終點判斷：等到滴入最后一滴反應(yīng)液，指示劑變色，且在半分鐘內(nèi)不能恢復(fù)原來的顏色，視為滴定終點，并記錄標(biāo)準(zhǔn)液的體積。(4)數(shù)據(jù)處理：按上述操作重復(fù)23次，求出用去標(biāo)準(zhǔn)鹽酸體積的平均值，根據(jù)原理計算。NaOH1.教材知識拓展(1)酸式滴定管怎樣查漏？_。(2)寫出下列反應(yīng)過程的指示劑達(dá)到終點時顏色改變用標(biāo)準(zhǔn)酸性KMnO4溶液滴定Na2SO3溶液以測量其濃度，指示劑：KMnO4，終點現(xiàn)象：_。利用“AgSCN=AgSCN”原理，可用標(biāo)準(zhǔn)KSCN溶液測量AgNO3溶液濃度，指示劑：Fe(NO3)3，終點現(xiàn)象：_。利用OHH=H2O來測量某鹽酸的濃度時，指示劑：酚酞，終點現(xiàn)象：_。答案(1)將旋塞關(guān)閉，滴定管里注入一定量的水，把它固定在滴定管夾上，放置10分鐘，觀察滴定管口及旋塞兩端是否有水滲出，旋塞不滲水才可使用(2)溶液出現(xiàn)淺紅色溶液變?yōu)榧t色溶液出現(xiàn)淺紅色2.(溯源題)(2015廣東理綜，12)準(zhǔn)確移取20.00 mL某待測HCl溶液于錐形瓶中，用0.100 0 molL1NaOH溶液滴定，判斷下列說法正誤。(1)滴定管用蒸餾水洗滌后，裝入NaOH溶液進(jìn)行滴定()(2)隨著NaOH溶液滴入，錐形瓶中溶液pH由小變大()(3)用酚酞作指示劑，當(dāng)錐形瓶中溶液由紅色變無色時停止滴定()(4)滴定達(dá)終點時，發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴部分有懸滴，則測定結(jié)果偏小()答案(1)(2)(3)(4)探源：本考題源于教材LK選修4 P104“圖347滴定操作”對酸堿中和滴定實驗中所用儀器、操作步驟及誤差分析進(jìn)行了考查。題組一儀器的使用及指示劑選擇1.實驗室現(xiàn)有3種酸堿指示劑，其pH變色范圍如下：甲基橙：3.14.4石蕊：5.08.0酚酞：8.210.0用0.100 0 molL1 NaOH溶液滴定未知濃度的CH3COOH溶液，恰好完全反應(yīng)時，下列敘述中正確的是()A.溶液呈中性，可選用甲基橙或酚酞作指示劑B.溶液呈中性，只能選用石蕊作指示劑C.溶液呈堿性，可選用甲基橙或酚酞作指示劑D.溶液呈堿性，只能選用酚酞作指示劑解析NaOH溶液和CH3COOH溶液恰好完全反應(yīng)時生成CH3COONa，CH3COO水解顯堿性，而酚酞的變色范圍為8.210.0，比較接近。因此答案為D。答案D2.H2S2O3是一種弱酸，實驗室欲用0.01 molL1的Na2S2O3溶液滴定I2溶液，發(fā)生的反應(yīng)為I22Na2S2O3=2NaINa2S4O6，下列說法合理的是()A.該滴定可用甲基橙作指示劑B.Na2S2O3是該反應(yīng)的還原劑C.該滴定可選用如圖所示裝置D.該反應(yīng)中每消耗2 mol Na2S2O3，電子轉(zhuǎn)移數(shù)為4 mol解析溶液中有單質(zhì)碘，應(yīng)加入淀粉溶液作指示劑，碘與硫代硫酸鈉發(fā)生氧化還原反應(yīng)，當(dāng)反應(yīng)終點時，單質(zhì)碘消失，藍(lán)色退去，故A錯誤；Na2S2O3中S元素化合價升高被氧化，作還原劑，故B正確；Na2S2O3溶液顯堿性，應(yīng)該用堿式滴定管，故C錯誤；反應(yīng)中每消耗2 mol Na2S2O3，電子轉(zhuǎn)移數(shù)為2 mol，故D錯誤。答案B題組二誤差分析的全面突破3.用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸溶液滴定未知濃度的NaOH溶液(酚酞作指示劑)，用“偏高”、“偏低”或“無影響”填空。(1)酸式滴定管未用標(biāo)準(zhǔn)溶液潤洗()(2)錐形瓶用待測溶液潤洗()(3)錐形瓶洗凈后還留有蒸餾水()(4)放出堿液的滴定管開始有氣泡，放出液體后氣泡消失()(5)酸式滴定管滴定前有氣泡，滴定終點時氣泡消失()(6)部分酸液滴出錐形瓶外()(7)酸式滴定管滴定前讀數(shù)正確，滴定后俯視讀數(shù)(或前仰后俯)()(8)酸式滴定管滴定前讀數(shù)正確，滴定后仰視讀數(shù)(或前俯后仰)()答案(1)偏高(2)偏高(3)無影響(4)偏低(5)偏高(6)偏高(7)偏低(8)偏高反思?xì)w納誤差分析的方法依據(jù)原理標(biāo)準(zhǔn)V(標(biāo)準(zhǔn))待測V(待測)，所以待測，因為標(biāo)準(zhǔn)與V(待測)已確定，所以只要分析出不正確操作引起V(標(biāo)準(zhǔn))的變化，即分析出結(jié)果。題組三滴定曲線全面分析4.(2018山東名校聯(lián)盟期末考試)已知25 時，Ka(CH3COOH)1.7105。該溫度下用0.1 molL1的醋酸滴定10.00 mL 0.1 molL1的堿MOH，滴定過程中加入醋酸的體積(V)與溶液中l(wèi)g的關(guān)系如圖所示。下列說法中錯誤的是()A.MOH的電離方程式為MOH=MOHB.a點V(CH3COOH)10.00 mLC.25 時，CH3COO的水解平衡常數(shù)為109D.b點：CH3COOMHOH解析開始時0.1 molL1的MOH的1012，則H1013 molL1，OH0.1 molL1，MOH是強(qiáng)堿，完全電離，A項正確；當(dāng)加入V(CH3COOH)10.00 mL，CH3COOH和MOH恰好反應(yīng)生成CH3COOM溶液，由于醋酸根離子的水解溶液顯堿性，而a點0，說明HOH，溶液呈中性，B項錯誤；因為水解平衡常數(shù)Kh109，C項正確；當(dāng)?shù)稳隫(CH3COOH)20.00 mL時，溶液中是等濃度的CH3COOH和CH3COOM，根據(jù)電荷守恒得：HMCH3COOOH，由于醋酸的電離大于CH3COO的水解，溶液顯酸性，故CH3COOMHOH，D項正確。答案B5.已知某溫度下CH3COOH的電離常數(shù)K1.6105。該溫度下，向20 mL 0.01 molL1 CH3COOH溶液中逐滴加入0.01 molL1 KOH溶液，其pH變化曲線如圖所示(忽略溫度變化)。請回答下列有關(guān)問題：(已知lg40.6)(1)a點溶液中H為_，pH約為_。(2)a、b、c、d四點中水的電離程度最大的是_點，滴定過程中宜選用_作指示劑，滴定終點在_(填“c點以上”或“c點以下”)。(3)若向20 mL稀氨水中逐滴加入等濃度的鹽酸，則下列變化趨勢正確的是_(填字母)。解析(1)電離消耗的醋酸在計算醋酸的電離平衡濃度時可以忽略不計。由K得，H molL14104 molL1。pHlg(H)3.4。(2)酸或堿抑制水的電離a、b點溶液呈酸性，d點溶液呈堿性，都抑制水的電離，c點呈中性，水自然電離，故電離程度最大。由于酸堿恰好完全反應(yīng)時溶液顯堿性，故應(yīng)該選擇在堿性范圍內(nèi)變色的指示劑酚酞。滴定終點應(yīng)在c點以上。(3)由于稀氨水顯堿性，首先排除選項A和C；兩者恰好反應(yīng)時溶液顯酸性，排除選項D。答案(1)4104 molL13.4(2)c酚酞c點以上(3)B題組四酸堿中和滴定拓展應(yīng)用6.氧化還原滴定某學(xué)習(xí)小組用“間接碘量法”測定某CuCl2晶體試樣的純度，試樣不含其他能與I發(fā)生反應(yīng)的氧化性雜質(zhì)，已知：2Cu24I=2CuII2，I22S2O=S4O2I。取m g試樣溶于水，加入過量KI固體，充分反應(yīng)，用0.100 0 molL1Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，部分實驗儀器和讀數(shù)如圖所示。下列說法正確的是()A.試樣在甲中溶解，滴定管選乙B.選用淀粉作指示劑，當(dāng)甲中溶液由藍(lán)色變?yōu)闊o色時，即達(dá)到滴定終點C.丁圖中滴定前，滴定管的讀數(shù)為a0.50 mLD.對裝有標(biāo)準(zhǔn)液的滴定管讀數(shù)時，滴定前后讀數(shù)方式如丁圖所示，則測得的結(jié)果偏小解析A項，甲中盛裝的是含有I2的溶液，則滴定管中盛裝的為Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液，該溶液顯堿性，應(yīng)選用堿式滴定管(丙)，不正確；B項，溶液變色且經(jīng)過30 s左右溶液不恢復(fù)原來的顏色，視為滴定終點，不正確；C項，滴定管“0”刻度在上端，故滴定前的讀數(shù)為(a0.50) mL，不正確；D項，滴定后俯視讀數(shù)，將導(dǎo)致讀數(shù)偏小，故測得的結(jié)果偏小，正確。答案D7.沉淀滴定莫爾法是一種沉淀滴定法，以K2CrO4為指示劑，用標(biāo)準(zhǔn)硝酸銀溶液滴定待測液，進(jìn)行測定溶液中Cl的濃度。已知：銀鹽性質(zhì) AgClAgBrAgCNAg2CrO4AgSCN顏色白淺黃白磚紅白1.341067.11071.11086.51051.0106(1)滴定終點的現(xiàn)象是_。(2)若用AgNO3溶液滴定NaSCN溶液，可選為滴定指示劑的是_。A.NaClB.BaBr2C.Na2CrO4剛好達(dá)到滴定終點時，發(fā)生的離子反應(yīng)方程式為_。解析(1)根據(jù)沉淀滴定法的原理，可知溶液中Ag和Cl先反應(yīng)，Cl消耗完后再和指示劑反應(yīng)生成Ag2CrO4磚紅色沉淀，由此可知滴定終點時的顏色變化。(2)當(dāng)用AgNO3溶液滴定NaSCN溶液時，所選擇的指示劑和Ag反應(yīng)所生成沉淀的溶解度應(yīng)大于AgSCN的溶解度，由題給數(shù)據(jù)可以看出溶解度比AgSCN大的有AgCl和Ag2CrO4，但是由于AgCl是白色沉淀，所以應(yīng)選擇Na2CrO4為指示劑，這樣在滴定終點時沉淀的顏色發(fā)生明顯的變化(白色磚紅色)以指示滴定剛好達(dá)到終點，此時的離子反應(yīng)方程式為2AgCrO=Ag2CrO4。答案(1)滴入最后一滴標(biāo)準(zhǔn)溶液，生成磚紅色沉淀(2)C2AgCrO=Ag2CrO4練后歸納沉淀滴定法(1)概念：沉淀滴定是利用沉淀反應(yīng)進(jìn)行滴定、測量分析的方法，生成沉淀的反應(yīng)很多，但符合條件的卻很少，實際上應(yīng)用最多的是銀量法，即利用Ag與鹵素離子的反應(yīng)來測定Cl、Br、I濃度。(2)原理：沉淀滴定所用的指示劑本身就是一種沉淀劑，滴定劑與被滴定物反應(yīng)的生成物的溶解度要比滴定劑與指示劑反應(yīng)的生成物的溶解度小，否則不能用這種指示劑。如用AgNO3溶液測定溶液中Cl的含量時常以CrO為指示劑，這是因為AgCl比Ag2CrO4更難溶的緣故。試題分析(2016全國理綜，12)298 K時，在20.0 mL 0.10 molL1氨水中滴入0.10 molL1的鹽酸，溶液的pH與所加鹽酸的體積關(guān)系如圖所示。已知0.10 molL1氨水的電離度為1.32%，下列有關(guān)敘述正確的是()A.該滴定過程應(yīng)該選擇酚酞作為指示劑B.M點對應(yīng)的鹽酸體積為20.0 mLC.M點處的溶液中c(NH)c(Cl)c(H)c(OH)D.N點處的溶液中pH<12解題思路：我的答案：考查意圖：本題以鹽酸滴定氨水為題材，圍繞電解質(zhì)溶液中的離子反應(yīng)以及中和滴定曲線而設(shè)計。從知識層面考查考生對中和滴定中指示劑的選擇和方程式的簡單計算、弱電解質(zhì)的電離平衡和電離度的相關(guān)計算、電解質(zhì)溶液中的守恒問題以及溶液pH的計算等相關(guān)知識的掌握情況。從能力層面考查考生對強(qiáng)酸強(qiáng)堿滴定的知識遷移水平、讀圖和從圖中獲取、使用信息的能力以及分析問題、解決問題的能力。解題思路：鹽酸滴定氨水時，滴定終點溶液為NH4Cl溶液，呈酸性，故指示劑應(yīng)選甲基橙，錯誤；一水合氨屬于弱堿，與鹽酸正好反應(yīng)生成NH4Cl時溶液呈酸性，故二者等濃度反應(yīng)時，若溶液的pH7，鹽酸的體積應(yīng)小于氨水的體積，即小于20.0 mL，錯誤；根據(jù)電荷守恒可知溶液中：c(NH)c(H)c(Cl)c(OH)，M點溶液的pH7，即c(H)c(OH)，則c(NH)c(Cl)，由于水的電離是微弱的，故c(NH)c(Cl)c(H)c(OH)，錯誤；由圖可知，N點即為0.10 molL1氨水，由其電離度為1.32%，可知0.10 molL1氨水中c(OH)0.001 32 molL1，故該氨水中11<pH<12，正確。正確答案：D真題演練1.(2012新課標(biāo)全國卷，11)已知溫度T 時水的離子積常數(shù)為Kw，該溫度下，將濃度為a molL1的一元酸HA與b molL1的一元堿BOH等體積混合，可判定該溶液呈中性的依據(jù)是()A.abB.混合溶液的pH7C.混合溶液中，c(H) molL1D.混合溶液中，c(H)c(B)c(OH)c(A)解析判斷溶液呈中性的依據(jù)是c(H)c(OH)。A項，ab，酸堿恰好完全反應(yīng)生成正鹽和水，由于酸堿強(qiáng)弱未知，不能確定溶液的酸堿性；B項，未說明溫度為25 ，故混合溶液的pH7時不一定呈中性；C項，混合溶液中，c(H)c(OH)Kw，因為c(H) molL1，則c(OH) molL1，c(H)c(OH)，故溶液呈中性；D項，c(H)c(B)c(OH)c(A)，只能說明溶液中電荷守恒，無法判斷溶液的酸堿性。答案C2.(2013全國卷，13)室溫時，M(OH)2(s)M2(aq)2OH(aq)Kspa。c(M2)b molL1時，溶液的pH等于()A.lg B.lgC.14lg D.14lg解析由Kspc(M2)c2(OH)得c(OH)molL1，Kwc(H)c(OH)得c(H) molL1pHlg 14lg。答案C3.2015山東理綜31(3)利用間接酸堿滴定法可測定Ba2的含量，實驗分兩步進(jìn)行。已知：2CrO2H=Cr2OH2OBa2CrO=BaCrO4步驟：移取x mL一定濃度的Na2CrO4溶液于錐形瓶中，加入酸堿指示劑，用b molL1鹽酸標(biāo)準(zhǔn)液滴定至終點，測得滴加鹽酸體積為V0 mL。步驟：移取y mL BaCl2溶液于錐形瓶中，加入x mL與步驟相同濃度的Na2CrO4溶液，待Ba2完全沉淀后，再加入酸堿指示劑，用b molL1鹽酸標(biāo)準(zhǔn)液滴定至終點，測得滴加鹽酸的體積為V1mL。滴加鹽酸標(biāo)準(zhǔn)液時應(yīng)用酸式滴定管，“0”刻度位于滴定管的_(填“上方”或“下方”)。BaCl2溶液的濃度為_molL1，若步驟中滴加鹽酸時有少量待測液濺出，Ba2濃度測量值將_(填“偏大”或“偏小”)。解析“0”刻度位于滴定管的上方。由題意可得關(guān)系式BaCl2CrOH，則有c(BaCl2)y103Lb molL1(V0V1)103 L，解得c(BaCl2) molL1。若步驟中滴加鹽酸時有少量待測液濺出，則V1變小，Ba2濃度測量值將偏大。答案上方偏大一、選擇題1.25 時，水的電離達(dá)到平衡：H2OHOH。下列敘述錯誤的是()A.向水中通入氨氣，平衡逆向移動，OH增大B.向水中加入少量稀硫酸，H增大，Kw不變C.將水加熱平衡正向移動，Kw變大D.升高溫度，平衡正向移動，H增大，pH不變解析向水中通入NH3，OH增大，平衡左移，A正確；向水中加入少量稀H2SO4，H增大，但溫度不變，Kw不變，B正確；將水加熱，水的電離平衡正向移動，Kw變大，C正確；升高溫度，能促進(jìn)水的電離，H增大，pH減小，D錯誤。答案D2.100 時向pH6的蒸餾水中加入NaHSO4晶體，保持溫度不變，測得溶液的pH2，下列敘述不正確的是()A.此時水的離子積Kw1.01012B.溶液中水電離出的H1.01010molL1C.水的電離度隨溫度升高而增大D.H<SO解析D項，由于NaHSO4電離出的H與SO相同，而水電離出少量H，所以H略大于SO。答案D3.對H2O的電離平衡不產(chǎn)生影響的粒子是()解析選項A表示的是氯化氫的電子式，當(dāng)氯化氫溶于水完全電離：HCl=HCl，電離出的氫離子抑制水的電離，使水的電離平衡逆向移動，A不符合題意；26號元素是鐵元素，故選項B的粒子是Fe3，F(xiàn)e3結(jié)合水電離出的OH生成弱電解質(zhì)Fe(OH)3：Fe33H2OFe(OH)33H，促進(jìn)水的電離，使水的電離平衡正向移動，B不符合題意；選項C的粒子含17個質(zhì)子、18個電子，是Cl，對水的電離平衡沒有影響，C符合題意；選項D是醋酸根離子(CH3COO)，CH3COO結(jié)合水電離出的H生成弱電解質(zhì)CH3COOH：CH3COOH2OCH3COOHOH，促進(jìn)水的電離，使水的電離平衡正向移動，D不符合題意。答案C4.某溫度下，有pH相同的H2SO4溶液和Al2(SO4)3溶液，在H2SO4溶液中由水電離的H濃度為10a molL1，在Al2(SO4)3溶液中由水電離的H濃度為10b molL1，則此溫度下的Kw為()A.1014 B.102aC.10(ab) D.10(7a)解析設(shè)該溫度下Kw10x，則H2SO4溶液中H10ax molL1，由題意知axb，即xab，選項C正確。答案C5.25 時，1體積pH2.5的鹽酸與10體積某一元強(qiáng)堿溶液恰好完全反應(yīng)，則該堿溶液的pH等于()A.9.0 B.9.5 C.10.5 D.11.0解析二者恰好完全中和n(H)n(OH)，即c1V1c2V2，現(xiàn)二者體積比為110，則：HOH101，因為酸中H102.5 molL1，則堿中OH103.5 molL1，H molL11010.5 molL1，pH10.5。答案C6.常溫下pH1的乙酸溶液和pH13的NaOH溶液，下列有關(guān)敘述中正確的是()A.乙酸溶液中水的電離程度比NaOH溶液中的小B.乙酸溶液中CH3COOH大于NaOH溶液中NaC.若兩溶液混合后pH7，則有：NaCH3COOHCH3COOD.分別稀釋10倍，兩溶液的pH之和大于14解析酸、堿均抑制水的電離，pH1的乙酸溶液和pH13的NaOH溶液對水的電離抑制程度相同，A項錯誤；乙酸是弱酸，部分電離，NaOH是強(qiáng)堿，全部電離，所以H和OH相同的乙酸和NaOH溶液中，乙酸溶液的CH3COOH大于NaOH溶液中Na，B項正確；若兩者恰好反應(yīng)，生成強(qiáng)堿弱酸鹽，pH7，在此條件下有物料守恒，NaCH3COOHCH3COO，若pH7，則NaCH3COOHCH3COO，C項錯誤；若稀釋10倍，NaOH的pH12，乙酸是弱酸，加水稀釋，電離程度增大，則2pH1。答案B7.下列說法錯誤的是()A.常溫下，0.1 molL1的CH3COOH溶液中，由水電離出的H為1.01013 molL1B.pH2與pH1的CH3COOH溶液中H之比為110C.常溫下，等體積pH12的NaOH溶液和pH2的CH3COOH溶液混合，混合后溶液的pH7D.25 時，完全中和50 mL pH3的H2SO4溶液，需要pH11的NaOH溶液50 mL解析CH3COOH是弱電解質(zhì)，常溫下，0.1 molL1的CH3COOH溶液中H0.1 molL1，故由水電離出的H1.01013 molL1，A項錯誤；pH2的CH3COOH溶液中H1.0102 molL1，pH1的CH3COOH溶液中H1.0101 molL1，B項正確；等體積pH12的NaOH溶液和pH2的CH3COOH溶液混合，醋酸過量，溶液呈酸性，pH7，C項正確；H2SO4溶液中n(H)50103 L103 molL15105 mol，NaOH溶液中n(OH)50103 L103 molL15105 mol，完全反應(yīng)后溶液呈中性，D項正確。答案A8.常溫下，0.1 molL1某一元酸(HA)溶液中1108，下列敘述正確的是()A.該一元酸溶液的pH1B.該溶液中由水電離出的H11011 molL1C.該溶液中水的離子積常數(shù)為11022D.用pH11的NaOH溶液V1 L和V2 L 0.1 molL1該一元酸(HA)溶液混合，若混合溶液的pH7，則V1V2解析將OH代入原題關(guān)系式中可得1108，解得H1103 molL1，所以該溶液的pH3，A項錯；酸溶液中水的電離看氫氧根離子，OH molL111011 molL1，所以由水電離子出的H11011 molL1，B項正確；溫度一定，水的離子積是一個常數(shù)，C項錯誤；由于HA是弱酸，二者等體積混合呈酸性，當(dāng)pH7時應(yīng)有V1V2，D項錯。答案B9.關(guān)于下列各實驗或裝置的敘述中，不正確的是()A.實驗可用于測溶液pHB.實驗是用酸性KMnO4溶液滴定C.裝置是滴定操作時手的操作D.裝置中最后一滴NaOH標(biāo)準(zhǔn)液使溶液由無色變?yōu)榧t色，即達(dá)到滴定終點解析A、B、C三項均正確；裝置中最后一滴NaOH標(biāo)準(zhǔn)液使溶液由無色變?yōu)榧t色，半分鐘不恢復(fù)成原來的顏色，即達(dá)到滴定終點，D項錯誤。答案D10.用滴定法測定K2CO3(含KCl雜質(zhì))的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，下列操作可能會引起測定值偏高的是()A.試樣中加入酚酞作指示劑，用標(biāo)準(zhǔn)液進(jìn)行滴定B.滴定管用蒸餾水洗滌后，直接注入標(biāo)準(zhǔn)酸液進(jìn)行滴定C.錐形瓶用蒸餾水洗滌后，直接加入待測溶液滴定D.滴定管用蒸餾水洗滌后，直接注入待測液，取25.00 mL進(jìn)行滴定解析滴定管應(yīng)用待裝液進(jìn)行潤洗，否則會引起待裝液濃度下降，若為標(biāo)準(zhǔn)酸液會引起測定值偏高，若為待測液會引起測定值偏低。答案B11.常溫下向25 mL 0.1 molL1 NaOH溶液中逐滴滴加0.2 molL1的HN3(疊氮酸)溶液，pH的變化曲線如圖所示(溶液混合時體積的變化忽略不計，疊氮酸的Ka104.7)。下列說法正確的是()A.水電離出的H：A點小于B點B.在B點，離子濃度大小為OHHNaNC.在C點，滴加的V(HN3)12.5 mLD.在D點，Na2HN32N解析疊氮酸HN3的Ka104.7，說明HN3是一元弱酸。NaOH抑制水的電離，NaOH溶液的物質(zhì)的量濃度：A點大于B點，則水電離出H：A點小于B點，A項正確；B點溶液中，NaNOHH，B項錯誤；NaN3屬于強(qiáng)堿弱酸鹽，NaN3溶液因N發(fā)生水解而呈堿性，C點溶液呈中性，說明此時HN3過量，V(HN3)12.5 mL，C項錯誤；D點溶液中，根據(jù)物料守恒，2NaHN3N，D項錯誤。答案A12.(2017南陽模擬)室溫下，用0.10 molL1的鹽酸滴定20.00 mL 0.10 molL1的某堿BOH溶液得到的滴定曲線如圖所示：下列判斷不正確的是()A.滴定時可以使用甲基橙作指示劑B.b點時溶液的pH7C.當(dāng)ClB時，V(HCl)20.00 mLD.c點時溶液中H約為0.03 molL1解析由圖可知0.10 molL1的某堿BOH溶液的pH接近12，即小于13，則該堿為弱堿，應(yīng)使用甲基橙作指示劑，A項正確；b點時，鹽酸和BOH恰好完全反應(yīng)，溶液中的溶質(zhì)為強(qiáng)酸弱堿鹽(BCl)，pH7，B項錯誤；當(dāng)ClB時，由電荷守恒知，溶液呈中性，pH7，此時未達(dá)滴定終點，說明V(HCl)20.00 mL，C項正確；c點時溶液中HCl過量，可忽略B水解生成的H，故Hn(H)過量/V混(0.10 molL120.00 mL)/60.00 mL0.03 molL1，D項正確。答案B二、填空題13.已知水的電離平衡曲線如圖所示，試回答下列問題：(1)圖中五點的Kw間的關(guān)系是_。(2)若從A點到D點，可采用的措施是_。a.升溫b.加入少量的鹽酸c.加入少量的NH4Cl(3)點E對應(yīng)的溫度下，將pH9的NaOH溶液與pH4的H2SO4溶液混合，若所得混合溶液的pH7，則NaOH溶液與H2SO4溶液的體積比為_。(4)點B對應(yīng)的溫度下，若100體積pH1a的某強(qiáng)酸溶液與1體積pH2b的某強(qiáng)堿溶液混合后溶液呈中性，則混合前，該強(qiáng)酸的pH1與強(qiáng)堿的pH2之間應(yīng)滿足的關(guān)系是_。解析(1)Kw只與溫度有關(guān)，溫度升高，促進(jìn)水的電離，Kw增大，因此有BCADE。(2)從A點到D點，則溶液由中性轉(zhuǎn)化為酸性，因此選項b和c均符合題意。(3)點E對應(yīng)的溫度是25 ，反應(yīng)后混合溶液的pH7，說明酸堿恰好完全反應(yīng)，因此有n(OH)n(H)，則V(NaOH)105 molL1V(H2SO4)104 molL1，得V(NaOH)V(H2SO4)101。(4)點B對應(yīng)的溫度是100 ，水的離子積為1012，pH2b的某強(qiáng)堿溶液中OH10b12 molL1，由于反應(yīng)后溶液呈中性，因此有10010a110b12，即10a210b12，可得ab14或pH1pH214。答案(1)BCADE(2)bc(3)101(4)ab14(或pH1pH214)14.氧化還原滴定同中和滴定類似(用已知濃度的氧化劑溶液滴定未知濃度的還原劑溶液或反之)。現(xiàn)有0.001 molL1酸性KMnO4溶液和未知濃度的無色NaHSO3溶液。反應(yīng)的離子方程式為2MnO5HSOH=2Mn25SO3H2O。請完成下列問題：(1)該滴定實驗所需儀器是_。A.酸式滴定管(50 mL)B.堿式滴定管(50 mL)C.量筒(10 mL)D.錐形瓶E.鐵架臺F.滴定管夾G.燒杯H.白紙I.膠頭滴管J.漏斗(2)實驗中不用_(填“酸”或“堿”)式滴定管盛裝酸性KMnO4溶液，原因是_。(3)本實驗_(填“需要”或“不需要”)使用指示劑，理由是_。(4)滴定前平視液面，刻度為a mL，滴定后俯視刻度為b mL，則(ba) mL比實際消耗KMnO4溶液的體積_(填“大”或“小”)，根據(jù)(ba) mL計算得到的待測液濃度比實際濃度_(填“高”或“低”)。解析(1)氧化還原滴定同中和滴定類似，由中和滴定實驗所需儀器的選用進(jìn)行遷移可得出正確答案。(2)由于酸性KMnO4溶液具有強(qiáng)氧化性，能腐蝕橡膠管，故不能用堿式滴定管盛裝酸性KMnO4溶液。(3)MnO為紫色，Mn2為無色，可用這一明顯的顏色變化來判斷滴定終點。(4)滴定后俯視液面，所讀KMnO4溶液體積偏小，故所測待測液濃度比實際濃度低。答案(1)ADEFH(2)堿酸性KMnO4溶液具有強(qiáng)氧化性，能腐蝕堿式滴定管的橡膠管(3)不需要MnOMn2時紫色退去，現(xiàn)象明顯(4)小低15.現(xiàn)有常溫下的六份溶液：0.01 molL1 CH3COOH溶液；0.01 molL1鹽酸；pH12的氨水；pH12的NaOH溶液；0.01 molL1 CH3COOH溶液與pH12的氨水等體積混合后所得溶液；0.01 molL1鹽酸與pH12的NaOH溶液等體積混