V-專題04---烯烴順反異構(gòu)(共2頁)

精選優(yōu)質(zhì)文檔-傾情為你奉上專題04-烯烴的順反異構(gòu)1、 位置異構(gòu) 烯烴由于存在雙鍵使它的異構(gòu)體數(shù)目比相應(yīng)的烷烴多；如丁烷只有兩種分異構(gòu)體，而丁烯不僅有碳鏈異構(gòu) (I) 和 (II) ，還因?yàn)榉肿又须p鍵位置的不同所引起的位置異構(gòu) (III) ； (II) 和 (III) 即互為位置異構(gòu)體；二、順反異構(gòu) 由于 C=C 不能自由旋轉(zhuǎn)，致使與 C=C 上碳原子直接相連的原子或基團(tuán)在空間的相對(duì)位置就被固定下來；如 2- 丁烯就有下列兩種異構(gòu)體： 雖然順反異構(gòu)現(xiàn)象在烯烴中普遍存在，但并非所有具有 C=C 的化合物都存在順反異構(gòu)現(xiàn)象；產(chǎn)生順反異構(gòu)現(xiàn)象的條件是： 分子中存在著限制原子自由旋轉(zhuǎn)的因素，如雙鍵、脂環(huán)等結(jié)構(gòu)； 在不能自由旋轉(zhuǎn)的 C=C 兩端的碳原子上，必須各自連接兩個(gè)不同的原子或基團(tuán)；如： 順反異構(gòu)現(xiàn)象不僅存在于含 的烯烴中，而且其它的雙鍵化合物中也存在順反異構(gòu)現(xiàn)象；例如，含有鍵的化合物也存在順反異構(gòu)；三、Z 、 E 構(gòu)型命名法 用順式或反式來命名順反異構(gòu)體時(shí)，如果雙鍵碳原子上連接的 4 個(gè)原子或基團(tuán)都不相同，則命名就很困難；為了解決這個(gè)問題，國際系統(tǒng)命名法規(guī)定以符號(hào) Z 和 E 為詞頭來表示順反異構(gòu)體的構(gòu)型； Z “在一起”的意思； E 是“相反”的意思；確定異構(gòu)體是 Z 構(gòu)型或 E 構(gòu)型，可根據(jù)順序法則，優(yōu)先基團(tuán)在雙鍵同側(cè)的為 Z 構(gòu)型，在雙鍵異側(cè)的為 E 構(gòu)型； 順序法則的主要內(nèi)容是： 由雙鍵碳上直接相連的兩個(gè)原子的原子序數(shù)的大小來決定，原子序數(shù)大者為優(yōu)；若原子序數(shù)相同時(shí)，則比較相對(duì)原子質(zhì)量數(shù)大??；若與雙鍵碳原子直接相連的第一個(gè)原子相同，要依次比較第二個(gè)甚至第三個(gè)原子，依此類推，直到比較出優(yōu)先順序?yàn)橹梗?例如：C(CH3)3>CH(CH3)2>CH2CH2CH3>CH3>H；當(dāng)與雙鍵碳原子連接的基團(tuán)具有重鍵時(shí)，則其中雙鍵或三鍵所連接的原子可視作是單鍵的重復(fù)，然后再按原子序數(shù)的大小進(jìn)行比較；如，則分別可以看作是 C 與兩個(gè) O 相連， C 與 3 個(gè) N 相連； 根據(jù)以上命名原則，下列化合物可分別命名為： Z 、 E 構(gòu)型命名法適用于所有順反異構(gòu)體，它與順反構(gòu)型命名法相比，更具廣泛性；這兩種命名法之間沒有必然的聯(lián)系，順式構(gòu)型不一定是 Z 構(gòu)型；反式構(gòu)型敢不一定是 E 構(gòu)型；例如： 順反異構(gòu)體不僅理化性質(zhì)不同，在生理活動(dòng)或藥理作用上也往往表現(xiàn)出很大差異；這種差異有時(shí)表現(xiàn)在類型上，有時(shí)表現(xiàn)在強(qiáng)度上，因而在醫(yī)藥上具有重要意義；例如，順巴豆酸味辛竦，而反巴豆酸味甜；順丁烯二酸有毒，而反西烯二酸無毒；治療貧血的藥物富血鐵 ( 富馬酸鐵 ) 就是反丁烯二酸鐵；反式已烯雌酚生理活性大，順式則很低；維生素 A 分子中的 4 個(gè)雙鍵全部為反式，如果其中出現(xiàn)順式構(gòu)型則活性大大降低；而且有降血脂作用的亞油酸和花生四烯則全部為順式構(gòu)型；眾多順反異構(gòu)體性質(zhì)差異的原因，是由于兩者相應(yīng)基團(tuán)的距離不同，這種不同使順反異構(gòu)體分子中原子或基團(tuán)之間的相互作用力不同；分子藥理學(xué)研究表明，藥物中某些基團(tuán)的距離對(duì)藥物與受體之間瓣最佳作用能產(chǎn)生特殊的影響，這種結(jié)合越牢，生理活性或藥理作用就越強(qiáng)；反之，則越弱。專心-專注-專業(yè)