2019高考化學(xué) 難點(diǎn)剖析 專(zhuān)題55 有機(jī)化學(xué)合成中官能團(tuán)的保護(hù)練習(xí).doc

專(zhuān)題55 有機(jī)化學(xué)合成中官能團(tuán)的保護(hù)1香料G的一種合成工藝如下圖所示。A 的分子式為C5H8O其核磁共振氫譜顯示有兩種峰。其峰面積之比為1: 1.已知:CH3CH2CH=CH2CH3CHBrCH=CH2CH3CHO+CH3CHOCH3CH=CHCHO+H2O請(qǐng)回答下列問(wèn)題:(1)G中含氧官能團(tuán)的名稱(chēng)為_(kāi)，B生成C的反應(yīng)類(lèi)型為_(kāi)。(2)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。(3)寫(xiě)出下列轉(zhuǎn)化的化學(xué)方程式:DE_(4)有學(xué)生建議，將MN的轉(zhuǎn)化用KMnO4(H+)代替O2，老師認(rèn)為不合理，原因是_。(5)F是M的同系物，比M多一個(gè)碳原子。滿(mǎn)足下列條件的F的同分異構(gòu)體有_種。(不考慮立體異構(gòu))，其中核磁共振氫譜顯示5組峰的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)、_。能發(fā)生銀鏡反應(yīng) 能與溴的四氯化碳溶液加成 苯環(huán)上有2個(gè)取代基(6) 以2-丙醇和NBS試劑為原料制備甘油(丙三醇)，請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)合成路線(其他無(wú)機(jī)原料任選)_。請(qǐng)用以下方式表示: 【答案】 酯基 消去反應(yīng) KMnO4(H+)在氧化醛基的同時(shí)，還可以氧化碳碳雙鍵 18 (1). 由G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，G中的含氧官能團(tuán)為酯基，B為環(huán)戊醇、C為環(huán)戊烯，B生成C的反應(yīng)類(lèi)型為消去反應(yīng)；(2). 由上述分析可知，A為環(huán)戊酮，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：；(3). D為鹵代烴，在NaOH水溶液中發(fā)生水解反應(yīng)生成，化學(xué)方程式為：；(4). MN的轉(zhuǎn)化只氧化了醛基而碳碳雙鍵沒(méi)有被氧化，KMnO4(H+)氧化性強(qiáng)，在氧化醛基的同時(shí)，還可以氧化碳碳雙鍵；(5). M為，F(xiàn)是M的同系物，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)并能與溴的四氯化碳溶液發(fā)生加成反應(yīng)，說(shuō)明F中含有醛基和碳碳雙鍵，比M多一個(gè)碳原子，苯環(huán)上有2個(gè)取代基，符合條件的同分異構(gòu)體有18種，下列每種物質(zhì)均有鄰位、間位、對(duì)位各三種，共18種：、，其中核磁共振氫譜顯示5組峰的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：、 ；2工業(yè)上用甲苯生產(chǎn)對(duì)羥基苯甲酸乙酯：，下列反應(yīng)是其合成過(guò)程，其中某些反應(yīng)條件及部分反應(yīng)物或生成物未注明）。回答下列問(wèn)題：（1）有機(jī)物A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。（2）反應(yīng)的化學(xué)方程式是：_。（3）試劑x是_，反應(yīng)的反應(yīng)類(lèi)型是_反應(yīng)。（4）反應(yīng)的化學(xué)方程式是：_。（5）合成路線中設(shè)計(jì)、兩步反應(yīng)的目的是_?！敬鸢浮?酸性KMnO4溶液 酯化 保護(hù)酚羥基，使之不被氧化（4）反應(yīng)是與HI反應(yīng)生成與CH3I，反應(yīng)方程式為：+HI+CH3I（5）由于甲基要氧化為羧基，而酚羥基也比較容易被氧化，反應(yīng)和的目的是：保護(hù)酚羥基，防止被氧化。3H 是一種免疫調(diào)節(jié)劑，其合成流程如下：?jiǎn)柎鹣铝袉?wèn)題：(1)H所含官能團(tuán)有氨基、羥基和_。(2)X的化學(xué)式為_(kāi)，的反應(yīng)類(lèi)型是_。(3)設(shè)計(jì)反應(yīng)和的目的是_。(4)反應(yīng)為取代反應(yīng)，其化學(xué)方程式為_(kāi)。(5)R的同分異構(gòu)體M同時(shí)滿(mǎn)足下列條件：M 能與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)1molM 最多能和4molNaOH 發(fā)生反應(yīng)在核磁共振氫譜上有四組峰且峰的面積之為3：3：2：2M 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可能為_(kāi)。(6)已知：，結(jié)合上述相關(guān)信息，以為原料設(shè)計(jì)合成路線合成_(其他試劑自選)。【答案】 羧基 C12H14O4 氧化反應(yīng) 保護(hù)羥基，避免羥基在反應(yīng)中被氧化 【解析】(1)H為，所含官能團(tuán)有氨基、羥基和羧基；(2)X為，化學(xué)式為C12H14O4，根據(jù)Y的分子式及X、Z的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可推斷Y為，是在銅的催化下發(fā)生氧化反應(yīng)生成，反應(yīng)類(lèi)型是氧化反應(yīng)；(3)設(shè)計(jì)反應(yīng)和的目的是保護(hù)羥基，避免羥基在反應(yīng)中被氧化；(4)反應(yīng)為取代反應(yīng)，為R與反應(yīng)生成X與甲醇，反應(yīng)的化學(xué)方程式為；(5)R的同分異構(gòu)體M同時(shí)滿(mǎn)足條件：M能與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，則含有酚羥基；1molM最多能和4molNaOH發(fā)生反應(yīng)，則含有酚羥基或羧基可能為4個(gè)，或酯基酚羥基3個(gè)；在核磁共振氫譜上有四組峰且峰的面積之為3：3：2：2，則高度對(duì)稱(chēng)。M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可能為；(6)結(jié)合上述相關(guān)信息， 在氫氧化鈉的乙醇溶液中加熱發(fā)生消去反應(yīng)生成，氧化轉(zhuǎn)化為，與氰化鈉、氨氣反應(yīng)生成，在硫酸作用下控制pH得到，合成路線如下： 。4福酚美克是一種影響機(jī)體免疫力功能的藥物，可通過(guò)以下方法合成：（1）福酚美克中的含氧官能團(tuán)有_和_（填名稱(chēng)）。（2）CD的轉(zhuǎn)化屬于_反應(yīng)（填反應(yīng)類(lèi)型）。（3）上述流程中設(shè)計(jì)AB步驟的目的是_。（4）A與足量氫氧化鈉溶液反應(yīng)的方程式為：_。（5）A的同分異構(gòu)體X滿(mǎn)足下列條件：能與NaHCO3反應(yīng)放出氣體； 能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)。符合上述條件的同分異構(gòu)體有_種。其中核磁共振氫譜有5組吸收峰的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。（6）參照上述合成路線和信息，以乙醛為原料（無(wú)機(jī)試劑任選），設(shè)計(jì)制的合成路線：_?！敬鸢浮?羧基 （酚）羥基 氧化 保護(hù)酚羥基 13 (6)根據(jù)上述合成路線中DE福酚美克的變化過(guò)程，可設(shè)計(jì)如下：。5工業(yè)合成有機(jī)物F的路線如下:已知:；結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定，不子考慮。（1）A中含氧官能團(tuán)的名稱(chēng)為_(kāi)；CD反應(yīng)的類(lèi)型為_(kāi)。（2）化合物B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)；F與Br2按物質(zhì)的量之比1:1加成所得產(chǎn)物有_種。（3）EF的化學(xué)方程式為_(kāi)。（4）上述轉(zhuǎn)化關(guān)系中，設(shè)計(jì)步驟和的目的是_。（5）H是A的同分異構(gòu)體，任寫(xiě)一種滿(mǎn)足以下條件的H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_。與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)。核磁共振氫譜有5組峰，且峰面積之比為1:2:2:3:12。（6）參照上述合成路線，設(shè)計(jì)并寫(xiě)出用合成聚1.3-丁二烯的路線流程圖(無(wú)機(jī)試劑任選)。 _【答案】 羰基 氧化反應(yīng) 4 保護(hù)羥基防止被CrO3氧化 或 【解析】試題分析：B生成C屬于酯化反應(yīng)，根據(jù)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，逆推B是，A發(fā)生還原反應(yīng)生成B，則A是；發(fā)生水解反應(yīng)生成E，則E是；在濃硫酸作用下發(fā)生氧化反應(yīng)消去反應(yīng)生成F，則F是；。（4）羥基易被氧化，上述轉(zhuǎn)化關(guān)系中，設(shè)計(jì)步驟和的目的是保護(hù)羥基防止被CrO3氧化。（5）與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說(shuō)明不含上含有羥基；核磁共振氫譜有5組峰，且峰面積之比為1:2:2:3:12，結(jié)構(gòu)對(duì)稱(chēng)；符合條件的A的同分異構(gòu)體是或 。（6）先還原為，在濃硫酸作用下發(fā)生氧化反應(yīng)消去反應(yīng)生成，發(fā)生加聚反應(yīng)生成聚1.3-丁二烯，合成路線是。62-氨基-3-氯苯甲酸（F）是重要的醫(yī)藥中間體，其制備流程圖如下：回答下列問(wèn)題：（1）分子中不同化學(xué)環(huán)境的氫原子共有_種，共面原子數(shù)目最多為_(kāi)。（2）B的名稱(chēng)為_(kāi)。寫(xiě)出符合下列條件B的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_。a苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基且互為鄰位 b既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)又能發(fā)生水解反應(yīng)（3）該流程未采用甲苯直接硝化的方法制備B，而是經(jīng)由三步反應(yīng)制取B，其目的是_。（4）寫(xiě)出的化學(xué)反應(yīng)方程式：_，該步反應(yīng)的主要目的是_。（5）寫(xiě)出的反應(yīng)試劑和條件：_；F中含氧官能團(tuán)的名稱(chēng)為_(kāi)。（6）在方框中寫(xiě)出以為主要原料，經(jīng)最少步驟制備含肽鍵聚合物的流程。_目標(biāo)化合物【答案】 4 13 2-硝基甲苯或鄰硝基甲苯 避免苯環(huán)上甲基對(duì)位的氫原子被硝基取代（或減少副產(chǎn)物，或占位） 保護(hù)氨基 Cl2/FeCl3（或Cl2/Fe） 羧基 B的同分異構(gòu)體中能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的有醛基或者甲酸酯結(jié)構(gòu)，又能發(fā)生水解反應(yīng)，說(shuō)明含有酯基結(jié)構(gòu)或者肽鍵結(jié)構(gòu)。由此可得B的同分異構(gòu)體有：。（3）若甲苯直接硝化，所得副產(chǎn)物較多，即可能在甲基的對(duì)位發(fā)生硝化反應(yīng)，或者生成三硝基甲苯等。（4）反應(yīng)為鄰氨基苯甲酸與乙酰氯發(fā)生取代反應(yīng)，方程式為：。結(jié)合F的結(jié)構(gòu)可知，該步驟的目的是保護(hù)氨基，防止氨基被氧化。（5）結(jié)合D、F的結(jié)構(gòu)可知，反應(yīng)引入Cl原子，苯環(huán)上引入Cl原子的方法是在Fe或者FeCl3作催化劑的條件下與Cl2發(fā)生取代反應(yīng)；F中的含氧官能團(tuán)為羧基。（6）根據(jù)步驟及縮聚反應(yīng)可得流程如下：。7以石油裂解氣為原料，通過(guò)一系列化學(xué)反應(yīng)可以得到重要的化工產(chǎn)品增塑劑G。請(qǐng)完成下列各題：（1）寫(xiě)出反應(yīng)類(lèi)型，反應(yīng)_，反應(yīng)_。（2）寫(xiě)出反應(yīng)條件，反應(yīng)_，反應(yīng)_。（3）反應(yīng)的目的是_。（4）寫(xiě)出生成G的化學(xué)方程式 _?！敬鸢浮?加成 取代 氫氧化鈉的醇溶液、加熱 氫氧化鈉的水溶液、加熱 防止碳碳雙鍵被氧化 (1)反應(yīng)是1，3-丁二烯與氯氣發(fā)生1，4-加成反應(yīng)生成ClCH2CH=CHCH2Cl，反應(yīng)是CH3CH=CH2與溴發(fā)生取代反應(yīng)生成BrCH2CH=CH2；(2)反應(yīng)是HOOCCH2CHClCOOH在氫氧化鈉醇溶液、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成NaOOC-CH=CH-COONa，反應(yīng)是BrCH2CH2CH2Br在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成HOCH2CH2CH2OH；(3)HOCH2CH=CHCH2OH中含有C=C雙鍵，氧化羥基時(shí)也可以氧化C=C雙鍵，轉(zhuǎn)化生成E為HOOCCH=CHCOOH，E中含有C=C雙鍵，故反應(yīng)的目的是：保護(hù)碳碳雙鍵，防止被氧化；(4)生成的反應(yīng)方程式為8為合成藥物中間體X、Y，合成路線如下：已知：易被氧化。請(qǐng)回答：（1）寫(xiě)出D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：_。（2）寫(xiě)出AB的化學(xué)反應(yīng)方程式：_。（3）合成過(guò)程中AD的目的是_。（4）下列說(shuō)法不正確的是_。A COCl2的分子中四個(gè)原子在同一平面，而E分子中原子不可能在同一平面B1 mol X最多可以與4 mol NaOH反應(yīng)CDX與DY的反應(yīng)類(lèi)型相同DY是芳香族化合物，分子中含2個(gè)手性碳原子（5）寫(xiě)出符合下列條件的B的所有同分異構(gòu)體_。能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；含有-NH2；含有苯環(huán)，苯環(huán)上有兩個(gè)取代基且苯環(huán)上有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子（6）設(shè)計(jì)從苯制備化合物E的合成路線_。（用流程圖表示，無(wú)機(jī)試劑白選）【答案】 ( 保護(hù)氨基同時(shí)氧化甲基（寫(xiě)出保護(hù)氨基則給分） D 、 得到的C是，C水解生成的D是。（1）D是。（2）AB是取代反應(yīng)，另一生成物為CH3COOH，正確答案：。（3）AD 的流程中，AB反應(yīng)的NH2在CD的步驟中又重新生成，縱觀反應(yīng)流程發(fā)現(xiàn)，BC的過(guò)程中NH2能夠被酸性高錳酸鉀氧化，所以AD的目的是氧化苯環(huán)上的CH3得到COOH但是又保護(hù)了NH2不被氧化。正確答案：保護(hù)氨基同時(shí)氧化甲基。（4）COCl2分子中C采用sp2雜化，所以分子中四個(gè)原子共面，E分子中C原子采用sp3雜化，分子中原子不可能在同一平面，A描述正確。X分子中含有兩個(gè)COOH，NHCONH可以反應(yīng)2份NaOH，所以1molX最多反應(yīng)4molNaOH，B描述正確。DX屬于取代反應(yīng)，DY也屬于取代反應(yīng)，C描述正確。手性碳原子連接4個(gè)不同的原子或原子團(tuán)，Y中沒(méi)用符合該條件的碳原子，即Y分子中沒(méi)有手性碳原子，D描述錯(cuò)誤。正確答案：D。（5）B 的房子是為C9H11NO，結(jié)構(gòu)為，不飽和度為5。由已知可以知道分子中存在CHO、NH2和苯環(huán)，此外還有兩個(gè)C原子，分子中無(wú)其他不飽和鍵。由于苯環(huán)上有兩個(gè)取代基且苯環(huán)上有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，所以這兩個(gè)取代基不同且位于苯環(huán)對(duì)位。綜上所述，連接在苯環(huán)對(duì)位的兩個(gè)基團(tuán)可能是NH2與C2H4CHO（2種結(jié)構(gòu)）、CH2NH2與CH2CHO、C2H4NH2（2種結(jié)構(gòu)）與CHO、CH3與CHNH2CHO幾種情況。正確答案： 、。（6）從苯合成環(huán)己酮，首先需要引入官能團(tuán)，由于不能直接引入OH，比較合適的方法是進(jìn)行溴代反應(yīng)引入Br原子，還原苯環(huán)后再轉(zhuǎn)換成OH，進(jìn)一步氧化呈羰基。正確答案：。9維生素C又名抗壞血酸，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為維生素C在堿性溶液中易被氧化，能被I2定量氧化測(cè)定橙子中維生素C的含量的實(shí)驗(yàn)步驟如下（所用蒸餾水均已煮沸冷卻）：步驟一：將1.3 g I2溶于少量KI濃溶液，轉(zhuǎn)入1000 mL容量瓶中，加入蒸餾水定容后置于棕色瓶避光保存，備用。步驟二：稱(chēng)取100 g去皮、去核的新鮮橙子和40 mL草酸溶液混合榨汁，后將果汁全部移入錐形瓶，加入適量的活性炭，抽濾，將所得果汁稀釋至100 mL密封保存。步驟三：準(zhǔn)確移取10.00 mL果汁，加入20 mL l%草酸溶液和1mL l%淀粉溶液，用標(biāo)準(zhǔn)碘溶液進(jìn)行滴定至終點(diǎn)，記錄消耗的標(biāo)準(zhǔn)碘溶液的體積。步驟四：重復(fù)步驟三23次。步驟五：數(shù)據(jù)處理，計(jì)算100g橙子中維生素C的含量。(1)步驟一中配制標(biāo)準(zhǔn)碘溶液時(shí)，將I2加入到KI濃溶液的目的是_，所需要的玻璃儀器有燒杯、1000 mL容量瓶、_；(2)步驟二中加入活性炭的作用是_；抽濾使用的主要儀器是_；(3)在步驟二和步驟三中均加入草酸溶液的目的是_；(4)步驟二和步驟三通常需控制在2分鐘內(nèi)完成，若超時(shí)會(huì)導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果 _填“偏大”、“偏小”或“無(wú)影響”）?！敬鸢浮?促進(jìn)I2的溶解 膠頭滴管、玻璃棒 吸附果汁中的有色物質(zhì)，以免干擾步驟三滴定終點(diǎn)的觀察 布氏漏斗 提供酸性環(huán)境防止維生素C被氧化 偏小10反2己烯醛(D)是一種重要的合成香料，下列合成路線是制備D的方法之一。根據(jù)該合成路線回答下列問(wèn)題：已知： (1)A的名稱(chēng)是_；B分子中的共面原子數(shù)目最多為_(kāi)；C分子中與環(huán)相連的三個(gè)基團(tuán)中，不同化學(xué)環(huán)境的氫原子共有_種。(2)D中含氧官能團(tuán)的名稱(chēng)是_，寫(xiě)出檢驗(yàn)該官能團(tuán)的化學(xué)反應(yīng)方程式：_。(3)E為有機(jī)物，能發(fā)生的反應(yīng)有：_。a聚合反應(yīng)b加成反應(yīng)c消去反應(yīng) d取代反應(yīng)(4)B的同分異構(gòu)體F與B有完全相同的官能團(tuán)，寫(xiě)出F所有可能的結(jié)構(gòu)：_。(5)以D為主要原料制備己醛(目標(biāo)化合物)，在方框中將合成路線的后半部分補(bǔ)充完整_。 (6)問(wèn)題(5)的合成路線中第一步反應(yīng)的目的是_?！敬鸢浮?正丁醛(或丁醛) 9 8 醛基 cd CH2=CHCH2OCH3、 CH3(CH2)4CHO 保護(hù)醛基(或其他合理答案)【解析】（1）根據(jù)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知A為正丁醛或丁醛。B的結(jié)構(gòu)可表示為，可根據(jù)乙烯的平面結(jié)構(gòu)分析：號(hào)和號(hào)C原子及與它們所連的原子，共有6個(gè)原子共面；O原子所連的號(hào)C相當(dāng)于羥基H，也共面；由于單鍵可以旋轉(zhuǎn)，故號(hào)C和所連的3個(gè)H原子中可以有1個(gè)共面，故共面的原子最多有9個(gè)。由于C的結(jié)構(gòu)不對(duì)稱(chēng)，故與環(huán)相連的三個(gè)基團(tuán)不對(duì)稱(chēng)，則三個(gè)基團(tuán)中不同C原子上的H原子均不相同，即不同化學(xué)環(huán)境的H原子共有8種。（2）根據(jù)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知分子中的含氧官能團(tuán)為醛基；檢驗(yàn)醛基可用銀氨溶液或新制Cu(OH)2懸濁液，反應(yīng)的化學(xué)方程式為或。（3）產(chǎn)物E為有機(jī)物，根據(jù)已知中的反應(yīng)原理可知E為C2H5OH，該有機(jī)物為乙醇，可發(fā)生消去反應(yīng)和取代反應(yīng)，但不能發(fā)生聚合反應(yīng)和加成反應(yīng)，故答案為cd。（4）B中含有碳碳雙鍵和醚鍵，則符合要求的F的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)有(包括順?lè)串悩?gòu))：（5）根據(jù)題意，可先將和H2加成為，再根據(jù)題給信息ROHROH可得后半部分合成路線：氫氣/催化劑（6）根據(jù)題意可知（5）中的第一步反應(yīng)是為了保護(hù)醛基，否則在后續(xù)反應(yīng)中醛基會(huì)與H2發(fā)生反應(yīng)，同時(shí)也是為了發(fā)生反應(yīng)ROHROH，從而制得己醛。11半富馬酸喹硫平可用于精神疾病的治療，下圖所示是其多條合成路線中的一條：完成下列填空：（1）反應(yīng)的反應(yīng)類(lèi)型是_，反應(yīng)的試劑及反應(yīng)條件是_。（2）寫(xiě)出結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：A_； B_。（3）寫(xiě)出反應(yīng)的化學(xué)方程式_。（4）寫(xiě)出反應(yīng)和中生成的相同產(chǎn)物的化學(xué)式_。反應(yīng)和的目的是_。（5）化合物消去HCl后的產(chǎn)物記為F，寫(xiě)出兩種F的能發(fā)生銀鏡反應(yīng)、且只含3種不同化學(xué)環(huán)境氫原子的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_?！敬鸢浮?取代反應(yīng) NaOH水溶液、加熱 CH2=CHCH=CH2 HOOCCH2CH（Br）COOH+3NaOHNaOOCCH=CHCOONa+NaBr+3H2O HCl 保護(hù)碳碳雙鍵，防止被酸性KMnO4溶液氧化 HCOOCH（CH3）2、HO-CH2-CH2-CHBr-CH2-OH，D氧化后生成E，則E為HOOC-CH2-CHBr-COOH，E發(fā)生消去反應(yīng)生成，所以C為HO-CH2-CH=CH-CH2-OH，D為HO-CH2-CH2-CHBr-CH2-OH，E為HOOC-CH2-CHBr-COOH，（1）根據(jù)反應(yīng)產(chǎn)物可知反應(yīng)為取代反應(yīng)；反應(yīng)為CH2Br-CH=CH-CH2Br在NaOH溶液中水解生成HO-CH2-CH=CH-CH2-OH，該反應(yīng)的試劑及反應(yīng)條件為：NaOH水溶液、加熱；（2）根據(jù)分析可知A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：CH2=CH-CH=CH2；（3）反應(yīng)的化學(xué)方程式為：HOOC-CH2CH（Br）COOH+3NaOHNaOOC-CH=CHCOONa+NaBr+3H2O；12化合物F是茉莉花香型日用香精的主香劑，可通過(guò)以下方法合成：（1）化合物A 中的官能團(tuán)為 和 （填官能團(tuán)名稱(chēng)）。（2）由BC的反應(yīng)類(lèi)型是 ；化合物E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 。（3）寫(xiě)出同時(shí)滿(mǎn)足下列條件的F 的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式： 。I能與NaHCO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生氣體II分子中含有5種不同化學(xué)環(huán)境的氫III分子中含有1個(gè)六元碳環(huán)（4）在上述轉(zhuǎn)化過(guò)程中，反應(yīng)步驟BC的目的是 。（5）已知：請(qǐng)寫(xiě)出以為原料制備化合物X（結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式見(jiàn)右圖）的合成路線流程圖 （無(wú)機(jī)試劑可任選）。合成路線流程圖示例如下：【答案】（1）羰基 碳碳雙鍵 （2）加成反應(yīng) （3） 或 等（4）保護(hù)碳碳雙鍵，使之不被氧化或防止碳碳雙鍵被氧化（5）試題分析：（2）該步反應(yīng)是碳碳雙鍵的加溴反應(yīng)；根據(jù)前后物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，下一步為消去溴原子，該步為把羥基氧化物羰基，所以結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；13福酚美克是一種影響機(jī)體免疫力功能的藥物，可通過(guò)以下方法合成：（1）A中的含氧官能團(tuán)有_和_（填名稱(chēng)）。（2）寫(xiě)出CD的轉(zhuǎn)化的化學(xué)方程式_，該反應(yīng)屬于_（填反應(yīng)類(lèi)型）。（3）流程中設(shè)置AB、EF的目的是_。（4）A的一種同分異構(gòu)體X滿(mǎn)足下列條件： X分子中有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫 X能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng) 1 mol X最多能與4 mol NaOH發(fā)生反應(yīng)寫(xiě)出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：_。【答案】羥基酯基+CuO+Cu+H2O氧化反應(yīng)保護(hù)羥基不被氧化根據(jù)分子中的不飽和度可知支鏈上還含有雙鍵，則不可能為四個(gè)酚羥基，應(yīng)含有一個(gè)酯基，故符合條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。14有機(jī)化工原料1,4-二苯基-1,3-丁二烯及某抗結(jié)腸炎藥物有效成分的合成路線如下（部分反應(yīng)略去試劑和條件）：（1）抗結(jié)腸炎藥物有效成分分子中的含氧官能團(tuán)名稱(chēng)是_。（2）中的反應(yīng)條件是_；G生成J的反應(yīng)類(lèi)型是_。（3）的化學(xué)方程式是_。（4）F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_。（5）的化學(xué)方程式是_。（6）設(shè)計(jì)DE和FG兩步反應(yīng)的目的是_。（7）1,4-二苯基-1,3-丁二烯有多種同分異構(gòu)體，寫(xiě)出符合下列條件的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：_。a結(jié)構(gòu)中有兩個(gè)苯環(huán)，無(wú)其它環(huán)狀結(jié)構(gòu) b苯環(huán)上的一硝基取代產(chǎn)物有兩種【答案】羥基 羧基光照取代反應(yīng)保護(hù)酚羥基（防止酚羥基被氧化） 【解析】（1）根據(jù)抗結(jié)腸炎藥物有效成分分子結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，可知其含氧官能團(tuán)名稱(chēng)是羥基和羧基；正確答案：羥基和羧基。（2）甲苯的側(cè)鏈鹵代的條件與烷烴相同，都是光照；G生成J的反應(yīng)條件是濃硝酸、濃硫酸、加熱，所以反應(yīng)類(lèi)型是取代反應(yīng)；正確答案：光照； 取代反應(yīng)。（5）由1,4-二苯基-1,3-丁二烯得結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式及已知的反應(yīng)方程式判斷發(fā)生消去反應(yīng)，化學(xué)方程式是：；正確答案：。（6）D到E把酚羥基轉(zhuǎn)化為酯基，目的是防止E到F步驟中酚羥基被氧化，F(xiàn)到G又把酯基還原為酚羥基，所以整體作用是保護(hù)酚羥基（防止酚羥基被氧化）；正確答案：保護(hù)酚羥基（防止酚羥基被氧化）。 （7）根據(jù)題目要求1,4-二苯基-1,3-丁二烯的同分異構(gòu)體中的苯環(huán)上的一硝基取代產(chǎn)物有兩種， 2個(gè)苯環(huán)所連取代基應(yīng)完全相同，且2個(gè)苯環(huán)是對(duì)稱(chēng)結(jié)構(gòu)，所以考慮1個(gè)苯環(huán)即可；苯環(huán)上的一硝基取代產(chǎn)物有兩種，說(shuō)明每個(gè)苯環(huán)上都有對(duì)位取代基，所以同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；正確答案 、。15二氫吡喃（DHP）常用作有機(jī)合成中的保護(hù)基。（1）按照如下路線可以制得DHP。單糖A的分子式為_(kāi)， DHP分子的核磁共振氫譜有_組峰。1mol糠醛與3mol H2反應(yīng)轉(zhuǎn)化為B，則B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。 DHP的同分異構(gòu)體中，屬于鏈狀有機(jī)物且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的有_種。（2）已知：i. DHP的保護(hù)和脫保護(hù)機(jī)理為ii. RCCNa + R1OH RCCH + R1ONaiii. RCCNa + R1Br RCCR1+ NaBr應(yīng)用DHP作保護(hù)基合成梨小食心蟲(chóng)性外激素的路線如下：被DHP保護(hù)的官能團(tuán)名稱(chēng)是_，保護(hù)反應(yīng)的類(lèi)型是 _。上述路線中最后一步反應(yīng)的方程式為 _。上述路線中步驟a、b、c分別為_(kāi)、 _、_。（例： ）【答案】 C5H10O5 5 8 羥基 加成反應(yīng) HO(CH2)7CHCH(CH2)2CH3 +CH3COClCH3COO(CH2)7CHCH(CH2)2CH3+HCl 【解析】(1). .單糖A失去3分子水生成糠醛，糠醛的分子式為C5H4O2，所以單糖A的分子式為C5H10O5，由DHP的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，DHP分子中含有5種化學(xué)環(huán)境不同的氫原子，則DHP分子的核磁共振氫譜有5組峰，故答案為：C5H10O5；5；. 糠醛分子中含有2個(gè)碳碳雙鍵和1個(gè)醛基，1mol糠醛與3mol H2發(fā)生加成反應(yīng)生成B，B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，故答案為：； (2). . 由DHP的保護(hù)和脫保護(hù)機(jī)理可知，醇與DHP發(fā)生加成反應(yīng)，最后脫水再生成醇，所以被DHP保護(hù)的官能團(tuán)是羥基，故答案為：羥基；加成反應(yīng)；. HO(CH2)7CHCH(CH2)2CH3與CH3COCl發(fā)生取代反應(yīng)生成CH3COO(CH2)7CHCH(CH2)2CH3和HCl，反應(yīng)方程式為：HO(CH2)7CHCH(CH2)2CH3 +CH3COClCH3COO(CH2)7CHCH(CH2)2CH3+HCl，故答案為：HO(CH2)7CHCH(CH2)2CH3 +CH3COClCH3COO(CH2)7CHCH(CH2)2CH3+HCl；.由DHP的保護(hù)和脫保護(hù)機(jī)理及梨小食心蟲(chóng)性外激素的合成路線可知，Br(CH2)6CH2OH與DHP在酸性條件下生成，與NaCC(CH2)2CH3反應(yīng)生成，與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成，在酸性條件下與水反應(yīng)生成CH3(CH2)2 CHCH(CH2)7OH，故答案為：；。16某芳香族化合物A的相對(duì)分子質(zhì)量小于150，所含氫氧元素質(zhì)量比為1:8，完全燃燒后只生成CO2和H2O。取等質(zhì)量的A分別與足量NaHCO3和Na反應(yīng)，生成的氣體在同溫同壓下的體積比為1:1。工業(yè)常用A來(lái)合成藥物B及醫(yī)藥中間體G，流程如下:已知:(1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。(2)寫(xiě)出D含有的官能團(tuán)的名稱(chēng):_。(3)合成路線中設(shè)計(jì)AB、CD兩步反應(yīng)的目的是_。(4)G的分子式:_。(5)寫(xiě)出F與過(guò)量NaOH水溶液共熱時(shí)反應(yīng)的化學(xué)方程式:_。(6)B的芳香族同分異構(gòu)體中，既能與NaHCO3發(fā)生反應(yīng)，又能發(fā)生銀鏡反應(yīng)和水解反應(yīng)的_種，其中核磁共振譜有五組峰、且峰面積之比為2:2:2:1:1的同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)(寫(xiě)出一種即可)?！敬鸢浮?羧基、(酚)羥基、硝基 保護(hù)酚羥基，防止其被氧化 C9H5O5N 16 (或)【解析】A燃燒只生成二氧化碳和水,說(shuō)明A一定有C、H，可能有O；取等質(zhì)量的A分別與足量NaHCO3和Na反應(yīng),生成的氣體在同溫同壓下的體積比為1:1,由-COOHCO2、-OH1/2H2，知A中含1個(gè)羧基和1個(gè)羥基；再根據(jù)H、O質(zhì)量比1:8,則N(H):N(O)=1/1:8/16=2:1，A為芳香族化合物，其式量小于150，可以知道A的分子中含有3個(gè)氧原子，故H原子數(shù)目為6，C原子數(shù)目最大，故C原子數(shù)目為7，A的分子式為C7H6O3；對(duì)照G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可以知道A為；模仿信息可以知道B為,順推可得C為,D為、E為、F為。（4）根據(jù)有機(jī)物G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，其分子式為C9H5O5N；正確答案：C9H5O5N。 （5）有機(jī)物F為，在堿性環(huán)境下發(fā)生水解，反應(yīng)的化學(xué)方程： ；正確答案： 。(6)有機(jī)物B為，B的芳香族同分異構(gòu)體中滿(mǎn)足條件：能與NaHCO3發(fā)生反應(yīng)，含有羧基；既又能發(fā)生銀鏡反應(yīng)和水解反應(yīng)，含有HCOO-結(jié)構(gòu)；滿(mǎn)足條件的有機(jī)物有：苯環(huán)上分別連有-CH2COOH和-OOCH基團(tuán)的結(jié)構(gòu)有3種；苯環(huán)上分別連有-COOH和-CH2OOCH 基團(tuán)的結(jié)構(gòu)有3種；苯環(huán)上分別連有-CH3、-OOCH 和-COOH基團(tuán)的結(jié)構(gòu)有10種；這樣的有機(jī)物共計(jì)有16種；其中核磁共振譜有五組峰、且峰面積之比為2:2:2:1:1的同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：或；正確答案：16；或。17由烴A制備抗結(jié)腸炎藥物H的一種合成路線如下(部分反應(yīng)略去試劑和條件):已知：I. II. 回答下列問(wèn)題:(1)反應(yīng)的類(lèi)型是_。(2)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_。(3)G中含有的官能團(tuán)的名稱(chēng)是_。(4)E與足量NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式是_。(5)設(shè)計(jì)CD和EF兩步反應(yīng)的共同目的是_。(6)化合物X是H的同分異構(gòu)體，X遇FeCl3溶液不發(fā)生顯色反應(yīng)，其核磁共振氫譜顯示有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫。峰面積比為3:2:2，寫(xiě)出1種符合要求的X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_。(7)已知易被氧化，苯環(huán)上連有烷基時(shí)再引入一個(gè)取代基，常取代在烷基的鄰對(duì)位，而當(dāng)苯環(huán)上連有羧基時(shí)則取代在間位。據(jù)此寫(xiě)出以A為原料制備化合物的合成路線_(其他試劑任選)。【答案】 取代反應(yīng) 羧基、羥基、硝基 保護(hù)酚羥基（防止酚羥基被氧化） 或 【解析】試題分析：烴AB，結(jié)合D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，逆推A是甲苯，B是，C是，根據(jù)，D，則D是，氧化為；在氫氧化鈉溶液中水解，酸化后生成F，則F是，根據(jù)，逆推G是； 與濃硫酸、濃硝酸發(fā)生消化反應(yīng)生成；解析：根據(jù)以上分析，(1) 反應(yīng)是與濃硫酸、濃硝酸發(fā)生消化反應(yīng)生成，(7)根據(jù) 易被氧化，苯環(huán)上連有烷基時(shí)再引入一個(gè)取代基，常取代在烷基的鄰對(duì)位，而當(dāng)苯環(huán)上連有羧基時(shí)則取代在間位。以甲苯為原料制備化合物時(shí)，甲苯先發(fā)生硝化反應(yīng)，生成鄰硝基甲苯，再用高錳酸鉀溶液氧化為鄰硝基苯甲酸，最后把硝基還原為氨基，合成路線為。