2019年高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 壓軸題專練 有機合成與推斷.doc

2019年高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 壓軸題專練 有機合成與推斷策略模型(1)理清?？嫉闹饕键c，成竹在胸官能團的結(jié)構(gòu)(或名稱)與性質(zhì)的推斷。分子式、結(jié)構(gòu)簡式、有機方程式的書寫。有機反應(yīng)類型的判斷。有限制條件的同分異構(gòu)體的書寫與數(shù)目的判斷。利用所給原料合成有機物并設(shè)計合成路線。(2)抓住官能團結(jié)構(gòu)性質(zhì)，果斷出擊要充分運用題示信息，結(jié)合書本知識，抓住官能團性質(zhì)，順藤摸瓜，果斷出擊，全面分析推理，綜合分析解答。推出各物質(zhì)后，應(yīng)重新代入框圖驗證，確保萬無一失。(3)關(guān)注官能團種類的改變，多法并舉解答有機推斷題，要認真審題、分析題意，弄清被推斷物質(zhì)和其他物質(zhì)的關(guān)系，結(jié)合信息和相關(guān)知識進行推理，排除干擾，作出正確判斷，一般采用的方法有：順推法(以有機物結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和實驗現(xiàn)象為主線，采用正向思維，得出正確結(jié)論)、逆推法(以有機物結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和實驗現(xiàn)象為主線，采用逆向思維，得出正確結(jié)論)、多法結(jié)合推斷(綜合應(yīng)用順推法和逆推法)等。(4)仔細審清題目要求，規(guī)范解答有機結(jié)構(gòu)簡式中原子間的連接方式表達正確，不要寫錯位。結(jié)構(gòu)簡式有多種，但是碳碳雙鍵、碳碳三鍵、官能團不能簡化。酯基、羧基、醛基的各原子順序不要亂寫，硝基、氨基書寫時要注意是和N原子相連?；瘜W(xué)用語中名稱不能寫錯別字，如“酯化”不能寫成“脂化”。酯化反應(yīng)的生成物不要漏寫“水”，縮聚反應(yīng)不要漏寫“小分子”。不要把環(huán)烯、環(huán)二烯、雜環(huán)當成苯環(huán)。有機反應(yīng)方程式不要漏寫反應(yīng)條件。1化合物G是一種醫(yī)藥中間體，常用于制備抗凝血藥?？梢酝ㄟ^下圖所示的路線合成：已知：RCOOHRCOCl；D與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)。請回答下列問題：(1)BC的轉(zhuǎn)化所加的試劑可能是_，EF的反應(yīng)類型是_。(2)有關(guān)G的下列說法正確的是_。A屬于芳香烴B能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)C可以發(fā)生水解、加成、氧化、酯化等反應(yīng)D1 mol G最多可以跟4 mol H2反應(yīng)(3)E的結(jié)構(gòu)簡式為_。(4)F與足量NaOH溶液充分反應(yīng)的化學(xué)方程式為_。(5)寫出同時滿足下列條件的E的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式_。能發(fā)生水解反應(yīng)；與FeCl3溶液能發(fā)生顯色反應(yīng)；苯環(huán)上有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子(6)已知：工業(yè)上以氯苯水解制取苯酚，而酚羥基一般不易直接與羧酸酯化。苯甲酸苯酚酯()是一種重要的有機合成中間體。根據(jù)題目所給信息，試寫出以苯、甲苯為原料制取該化合物的合成路線流程圖(無機原料任用)。注：合成路線的書寫格式參照如下示例流程圖：CH3CHOCH3COOHCH3COOCH2CH3答案(1)銀氨溶液(或新制Cu(OH)2懸濁液)取代反應(yīng)(2)CD(6)解析A為CH3CH2OH、B為CH3CHO、C為CH3COOH、D為(1)由醛轉(zhuǎn)化成羧酸，可用銀氨溶液或新制Cu(OH)2懸濁液。(2)B項，不含酚OH，不能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)。(4)F水解生成一個酚OH，兩個COOH，所以1 mol F需要3 mol NaOH。(5)有兩個取代基，一個酚OH，一個酯基且在苯環(huán)對位上。2在合成赤霉酸的時候需要用到一種螺環(huán)烯酮(H)，利用對苯二酚作為主要原料的合成流程如下：(1)D的含氧官能團為_和_(填官能團的名稱)。(2)化合物B合成C時還可能生成一種副產(chǎn)物，該副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為_。(3)化合物G的分子式為C17H22O3，其結(jié)構(gòu)簡式為_。(4)寫出一種滿足下列條件的E的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式_。.是萘()的衍生物；.分子有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫；.能與金屬鈉反應(yīng)放出H2。(5)寫出以為原料制備化合物B的合成路線流程圖(無機試劑任選)。合成路線流程圖示例如下：H2C=CH2CH3CH2BrCH3CH2OH答案(1)羰基醚鍵(2) (3)(4)或或或或(5)講評本題以一種螺環(huán)烯酮的合成路線為背景，考查了有機物官能團的識別、有機物的結(jié)構(gòu)簡式、同分異構(gòu)體、有機副反應(yīng)分析以及有機合成路線的設(shè)計。第(1)題考查學(xué)生對官能團的識別，特別涉及到學(xué)生較為熟悉的“羰基，醚鍵”，要區(qū)別醛基與羰基，羧基與羰基，酯基與醚鍵，提醒學(xué)生最后復(fù)習(xí)要回歸課本，掌握好基礎(chǔ)。第(2)題考查學(xué)生對有機副反應(yīng)的分析推理，副反應(yīng)是有機反應(yīng)的復(fù)雜性的一個重要表現(xiàn)，導(dǎo)致有機副反應(yīng)的原因有多種：反應(yīng)條件的差異性，如乙醇在較高溫度下發(fā)生消去反應(yīng)生成乙烯，在較低溫度下發(fā)生取代反應(yīng)生成乙醚；溶劑的差異性，如溴乙烷和NaOH反應(yīng)，水作溶劑時發(fā)生水解反應(yīng)生成乙醇，乙醇作溶劑時發(fā)生消去反應(yīng)生成乙烯；反應(yīng)物官能團數(shù)目的差異性，本題中的分子中有2個羥基，流程中的反應(yīng)為其中一個羥基參與反應(yīng)生成，另一副反應(yīng)為2個羥基均參與反應(yīng)生成。學(xué)生分析副反應(yīng)時一定要緊密結(jié)合題意，正確分析發(fā)生副反應(yīng)的原因，否則容易造成錯解，如本題中不注意題給制約條件可能寫出或等不合題意的副產(chǎn)物。第(3)題結(jié)合分子式C17H22O3信息計算出不飽和度7，引導(dǎo)學(xué)生分析對比前后物質(zhì)分子式、結(jié)構(gòu)上的差異，結(jié)合反應(yīng)條件，判斷官能團的變化，進而推斷出未知有機物的結(jié)構(gòu)。第(4)題是限制條件的同分異構(gòu)體的書寫，書寫同分異構(gòu)體需要有序，嚴謹，不可遺漏或多寫，在寫完之后需要進行檢查所寫的結(jié)構(gòu)是否符合條件的限定。第(5)題合成題分析時，一定要從全局出發(fā)進行整體把握，不宜只看到原料分子已有一個羥基，只要想辦法再引入一個羥基就行了，進而想到在光照下發(fā)生取代反應(yīng)等錯誤策略。較好的策略是，分析目標分子為一個二元醇，且兩個羥基之間的關(guān)系為1,4位，這樣從整體出發(fā)，能想到合成該二元醇的前體分子，分析2個Br原子之間位置的特殊關(guān)系，想到和Br2的1,4加成，這樣題給較復(fù)雜的合成問題就變成由原料合成相對較簡單的問題了。3Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)在有機合成上有廣泛應(yīng)用，該方法可以應(yīng)用于合成昆蟲信息素。其反應(yīng)如下(Ph代表苯基)：化合物可以由以下途徑合成：(1)化合物 的分子式為_，1 mol化合物完全燃燒消耗氧氣_mol。(2)化合物 的結(jié)構(gòu)簡式為_，化合物轉(zhuǎn)化為化合物 的反應(yīng)類型為_。(3)寫出化合物在足量的NaOH溶液中共熱反應(yīng)的方程式_。(4)已知化合物是化合物的同分異構(gòu)體，化合物的核磁共振氫譜中有4種峰，峰面積之比為3221，且1 mol 與足量銀氨溶液反應(yīng)生成4 mol Ag單質(zhì)，寫出化合物的結(jié)構(gòu)簡式_。(5)化合物()與化合物()能發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)生成一種抗抑郁藥物，寫出該抗抑郁藥物的結(jié)構(gòu)簡式_。答案(1)C8H7Br10(5)解析(1)的分子式為C8H8，所以1 mol C8H8完全燃燒需要O2：810 mol。(2)化合物轉(zhuǎn)化為發(fā)生加成反應(yīng)。(3)COOH、Br均和NaOH反應(yīng)。(4)該化合物含兩個CHO、一個CH3，根據(jù)3221，其結(jié)構(gòu)簡式為 (5)據(jù)生成物質(zhì)的過程可寫出該物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式。4光刻膠是一種應(yīng)用廣泛的光敏材料，其合成路線如下(部分試劑和產(chǎn)物略去)：(1)A分子中含氧官能團名稱為_。(2)羧酸X的電離方程式為_。(3)C物質(zhì)可發(fā)生的反應(yīng)類型為_(填字母序號)。a加聚反應(yīng) b酯化反應(yīng)c還原反應(yīng) d縮聚反應(yīng)(4)B與Ag(NH3)2OH反應(yīng)的化學(xué)方程式為_。(5)乙炔和羧酸X加成生成E，E的核磁共振氫譜為三組峰，且峰面積比為321，E能發(fā)生水解反應(yīng)，則E的結(jié)構(gòu)簡式為_。(6)與C具有相同官能團且含有苯環(huán)的同分異構(gòu)體有4種，其結(jié)構(gòu)簡式分別為_和_。(7)D和G反應(yīng)生成光刻膠的化學(xué)方程式為_。答案(1)醛基(2)CH3COOHCH3COOH(3)abc解析根據(jù)轉(zhuǎn)化關(guān)系圖可判斷：A為，B為，C為。(5)根據(jù)E的分子式，可以判斷X為CH3COOH。由E的峰面積比可以判斷CHCHCH3COOH。(7)要注意n和聚合度的應(yīng)用。5由苯乙烯經(jīng)下列反應(yīng)可制得F、K兩種高分子化合物，它們都是常用的塑料，H可以發(fā)生銀鏡反應(yīng)。(1)J中所含官能團的名稱為_；K中所含官能團的結(jié)構(gòu)簡式為_。(2)聚合物F的結(jié)構(gòu)簡式是_；I的分子式是_。(3)E轉(zhuǎn)化為G的化學(xué)方程式是_；反應(yīng)類型屬于_。(4)在一定條件下，兩分子J能脫去兩分子水形成一種六元環(huán)狀化合物，寫出該化合物的結(jié)構(gòu)簡式_。(5)寫出J的一種符合下列條件的同分異構(gòu)體X的結(jié)構(gòu)簡式_。X與FeCl3溶液反應(yīng)顯色；X分子中氫原子核磁共振氫譜有4個峰。答案(1)羥基、羧基(2) C8H6O3(4)(5) 解析(1)由K可知J為，則J中官能團為羥基、羧基；K中官能團為酯基。(2)苯乙烯加聚生成聚合物F的結(jié)構(gòu)簡式是；I的分子式是C8H6O3。(3)E的結(jié)構(gòu)為，則轉(zhuǎn)化為G的化學(xué)方程式是2NaOH2NaBr；反應(yīng)類型屬于取代反應(yīng)。(4)兩分子J發(fā)生酯化反應(yīng)形成六元環(huán)狀化合物，其結(jié)構(gòu)簡式為。(5)X與FeCl3溶液反應(yīng)顯色含有酚羥基，X分子中含有4種氫原子則其結(jié)構(gòu)簡式為