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第九章答案 武漢理工大學(xué) 陸佩文 課后答案

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第九章答案 武漢理工大學(xué) 陸佩文 課后答案

第九章答案9-1 名詞解釋:燒結(jié) 燒結(jié)溫度 泰曼溫度 液相燒結(jié) 固相燒結(jié) 初次再結(jié)晶 晶粒長大 二次再結(jié)晶 (1)燒結(jié):粉末或壓坯在低于主要組分熔點的溫度下的熱處理,目的在于通過顆粒間的冶金結(jié)合以提高其強(qiáng)度。(2)燒結(jié)溫度:坯體在高溫作用下,發(fā)生一系列物理化學(xué)反應(yīng),最后顯氣孔率接近于零,達(dá)到致密程度最大值時,工藝上稱此種狀態(tài)為"燒結(jié)",達(dá)到燒結(jié)時相應(yīng)的溫度,稱為"燒結(jié)溫度"。 (3)泰曼溫度:固體晶格開始明顯流動的溫度,一般在固體熔點(絕對溫度)的2/3處的溫度。在煅燒時,固體粒子在塔曼溫度之前主要是離子或分子沿晶體表面遷移,在晶格內(nèi)部空間擴(kuò)散(容積擴(kuò)散)和再結(jié)晶。而在塔曼溫度以上,主要為燒結(jié),結(jié)晶黏結(jié)長大。(4)液相燒結(jié):燒結(jié)溫度高于被燒結(jié)體中熔點低的組分從而有液相出現(xiàn)的燒結(jié)。(5)固相燒結(jié):在固態(tài)狀態(tài)下進(jìn)行的燒結(jié)。(6)初次再結(jié)晶:初次再結(jié)晶是在已發(fā)生塑性變形的基質(zhì)中出現(xiàn)新生的無應(yīng)變晶粒的成核(7)晶粒長大:是指多晶體材料在高溫保溫過程中系統(tǒng)平均晶粒尺寸逐步上升的現(xiàn)象.(8)二次再結(jié)晶:再結(jié)晶結(jié)束后正常長大被抑制而發(fā)生的少數(shù)晶粒異常長大的現(xiàn)象。9-2 燒結(jié)推動力是什么?它可憑哪些方式推動物質(zhì)的遷移,各適用于何種燒結(jié)機(jī)理?解:推動力有:(1)粉狀物料的表面能與多晶燒結(jié)體的晶界能的差值,燒結(jié)推動力與相變和化學(xué)反應(yīng)的能量相比很小,因而不能自發(fā)進(jìn)行,必須加熱! (2)顆粒堆積后,有很多細(xì)小氣孔彎曲表面由于表面張力而產(chǎn)生壓力差, (3)表面能與顆粒之間形成的毛細(xì)管力。傳質(zhì)方式:(1)擴(kuò)散(表面擴(kuò)散、界面擴(kuò)散、體積擴(kuò)散);(2)蒸發(fā)與凝聚;(3)溶解與沉淀;(4)黏滯流動和塑性流動等,一般燒結(jié)過程中各不同階段有不同的傳質(zhì)機(jī)理,即燒結(jié)過程中往往有幾種傳質(zhì)機(jī)理在起作用。9-3 下列過程中,哪一個能使燒結(jié)體強(qiáng)度增大,而不產(chǎn)生坯體宏觀上的收縮? 試說明理由。(1)蒸發(fā)冷凝;(2)體積擴(kuò)散;(3)粘性流動;(4)晶界擴(kuò)散;(5)表面擴(kuò)散;(6)溶解沉淀解:蒸發(fā)凝聚機(jī)理(凝聚速率頸部體積增加)燒結(jié)時頸部擴(kuò)大,氣孔形狀改變,但雙球之間中心距不變,因此坯體不發(fā)生收縮,密度不變。9-4 什么是燒結(jié)過程?燒結(jié)過程分為哪三個階段?各有何特點?解:燒結(jié)過程:粉末或壓坯在低于主要組分熔點的溫度下的熱處理,目的在于通過顆粒間的粘結(jié)結(jié)合以提高其強(qiáng)度。 燒結(jié)過程大致可以分為三個界線不十分明顯的階段。1)液相流動與顆粒重排階段:溫度升高,出現(xiàn)足夠量液相,固相顆粒在DP 作用下重新排列,顆粒堆積更緊密; (2)固相溶解與再析出:接觸點處高的局部應(yīng)力 ® 塑性變形和蠕變® 顆粒進(jìn)一步重排;(3)固相的的燒結(jié):小顆粒接觸點處被溶解較大顆?;蜃杂杀砻娉练e晶粒長大形狀變化不斷重排而致密化。9-5燒結(jié)的模型有哪幾種?各適用于哪些典型傳質(zhì)過程?解: 粉體壓塊:蒸發(fā)凝聚雙球模型:有液相參與的粘性蠕變 擴(kuò)散Kingery和 LSW :溶解-沉淀 9-6某氧化物粉末的表面能是1000erg/cm2,燒結(jié)后晶界能是550erg/cm2,若用粒徑為1m的粉料(假定為方體)壓成 1cm3的壓塊進(jìn)行燒結(jié),試計算燒結(jié)時的推動力。解: 2x(1000/1x 10-4-550/1x10-2)=1.99x107 erg/cm39-7有粉粒粒度為5m,若經(jīng)2h燒結(jié)后,x/r0.1。如果不考慮晶粒生長,若燒結(jié)至x/r 0.2。并分別通過蒸發(fā)凝聚、體積擴(kuò)散、粘性流動、溶解沉淀傳質(zhì),各需多少時間?若燒結(jié)8h,各個傳質(zhì)過程的頸部增長x/r又是多少?解:根據(jù)查得各傳質(zhì)方式公式可得: 時間分別為16h,64h,8h,128h;若只燒結(jié)8h,則X/R分別為0.141/3,0.14 1/5,0.2,0.141/6。 9-8如上題粉料粒度改為16m,燒結(jié)至x/r0.2,各個傳質(zhì)需多少時間?若燒結(jié)時間為8h,各個過程的x/r又是多少?從兩題計算結(jié)果,討論粒度與燒結(jié)時間對四種傳質(zhì)過程的影響程度?解:蒸發(fā)凝聚:顆粒粒度愈小燒結(jié)速率愈大。初期x/r 增大很快,但時間延長,很快停止;體積擴(kuò)散:燒結(jié)時間延長,推動力減小。在擴(kuò)散傳質(zhì)燒結(jié)過程中,控制起始粒度很重要;粘性流動:粒度小為達(dá)到致密燒結(jié)所需時間短,燒結(jié)時間延長,流變性增強(qiáng);溶解沉淀:粒度小,傳質(zhì)推動力大。燒結(jié)時間延長,晶粒致密程度增加。9-9 試就(1)推動力來源;(2)推動力大??;(3)在陶瓷系統(tǒng)的重要性來區(qū)別初次再結(jié)晶、晶粒長大和二次再結(jié)晶。解:晶粒生長材料熱處理時,平均晶粒連續(xù)增大的過程。推動力:基質(zhì)塑性變形所增加的能量提供了使晶界移動和晶粒長大的足夠能量。晶粒生長取決于晶界移動的速率。二次再結(jié)晶(晶粒異常生長或晶粒不連續(xù)生長)少數(shù)巨大晶體在細(xì)晶消耗時成核-長大過程。 推動力:大、小晶粒表面能的不同。 二次再結(jié)晶 晶粒長大 不均勻生長 均勻生長 不符合Dl=d/f 符合Dl=d/f 氣孔被晶粒包裹 氣孔排除 界面上有應(yīng)力 界面無應(yīng)力9-10 有人試圖用延長燒結(jié)時間來提高產(chǎn)品致密度,你以為此法是否可行,為什么?解:不可行。 蒸發(fā)凝聚機(jī)理(凝聚速率頸部體積增加) 此類傳質(zhì)不能靠延長時間達(dá)到燒結(jié)。高溫短時間燒結(jié)是制造致密陶瓷材料的好方法。9-11 假如直徑為5m的氣孔封閉在表而張力為280dayn/cm2的玻璃內(nèi),氣孔內(nèi)氮氣壓力是0.8atm,當(dāng)氣體壓力與表面張力產(chǎn)生的負(fù)壓平衡時,氣孔尺寸是多少?解: 2x280x0.001/r=0.8x101325 r = 6.9m9-12在制造透明Al2O3材料時,原始粉料粒度為2m,燒結(jié)至最高溫度保溫0.5h,測得晶粒尺寸10m,試問若保溫時間為2h,晶粒尺寸多大?為抑制晶粒生長加入0.1MgO,此時若保溫時間為2h,晶粒又有尺寸多大?解:由D2-D02=Kt K=192 在此條件下保溫,設(shè)直徑為D,則有D=19.7m即求 加入少量的MgO時: 由 D3-D03=Kt D=7.3m9-13 在 1500Al2O3正常晶粒生長期間,觀察到晶體在1h內(nèi)從0.5m直徑長大到10m。如已知晶界擴(kuò)散活化能為335kJ/mol,試預(yù)測在 1700下保溫時間為4h后,晶粒尺寸是多少?你估計加入0.5MgO雜質(zhì)對Al2O3晶粒生長速度會有什么影響?在與上面相同條件下燒結(jié),會有什么結(jié)果,為什么?解:由D2-D02=Kt K=99.75 由K=K0exp(-Q/RT) K0=7.41011 在 1700時,K=K0exp(-Q/RT) K=999.7 由D2-D02=Kt,有D=63.2m 加入0.5MgO時,會抑制Al2O3晶粒生長,抑制現(xiàn)象會更加明顯。原因是由于晶界移動時遇到的雜質(zhì)(MgO)更多,限制了晶粒的生長。9-14 材料的許多性能如強(qiáng)度、光學(xué)性能等要求其晶粒尺寸微小且分布均勻,工藝上應(yīng)如何控制燒結(jié)過程以達(dá)到此目的?解:(1) 晶粒的大小取決于起始晶粒的大小,燒結(jié)溫度和燒結(jié)時間 。 (2) 防止二次再結(jié)晶引起的晶粒異常長大 。9-15 晶界移動通遇到夾雜物時會出現(xiàn)哪幾種情況?從實現(xiàn)致密化目的考慮,晶界應(yīng)如何移動?怎樣控制?解:晶粒正常長大時,如果晶界受到第二相雜質(zhì)的阻礙,其移動可能出現(xiàn)三種情況。(1)晶界能量較小,晶界移動被雜質(zhì)或氣孔所阻擋,晶粒正常長大停止。(2)晶界具有一定的能量,晶界帶動雜質(zhì)或氣孔繼續(xù)移動,這時氣孔利用晶界的快速通道排除,坯體不斷致密。(3)晶界能量大,晶界越過雜質(zhì)或氣孔,把氣孔包裹在晶粒內(nèi)部。由于氣孔脫離晶界,再不能利用晶界這樣的快速通道排除,使燒結(jié)停止,致密度不再增加,這將出現(xiàn)二次再結(jié)晶現(xiàn)象。從實現(xiàn)致密化目的考慮,晶界應(yīng)按第二種情況移動,控制晶界的能量以增加致密度。9-16 在燒結(jié)時,晶粒生長能促進(jìn)坯體致密化嗎?晶粒生長會影響燒結(jié)速率嗎?試說明之。解:在燒結(jié)時,晶粒生長能促進(jìn)坯體的致密化。在燒結(jié)中、后期,細(xì)小晶粒逐漸長大,而晶粒的長大過程是另一部分晶粒的縮小或消失過程,其結(jié)果是平均晶粒尺寸增大。晶粒長大不是晶粒的相互粘接,而是晶界移動的結(jié)果。推動晶粒長大的是晶界的自由能,隨著晶粒的長大,使界面面積減小,從而促進(jìn)坯體致密化。9-17 試分析二次再結(jié)晶過程對材料性能有何種效應(yīng)?解:二次再結(jié)晶發(fā)生后,由于個別晶粒異常長大,氣孔進(jìn)入晶粒內(nèi)部,成為孤立閉氣孔,不易排除,使燒結(jié)速率降低甚至停止,肧體不再致密;加之大晶粒的晶界上有應(yīng)力存在,使其內(nèi)部易出現(xiàn)隱裂紋,繼續(xù)燒結(jié)時肧體易膨脹而開裂,使燒結(jié)體的機(jī)械,電學(xué)性能下降。 9-18特種燒結(jié)和常規(guī)燒結(jié)有什么區(qū)別?試舉例說明。解:常規(guī)燒結(jié)過程主要是基于顆粒間的接觸與鍵合,以及在表面張力推動下物質(zhì)的傳遞過程。其總體的推動力由系統(tǒng)表面能提供。這就決定了其致密化是有一定限度的。常規(guī)條件下坯體密度很難達(dá)到理論密度值。對于特種燒結(jié),它是為了適應(yīng)特種材料對性能的要求而產(chǎn)生的。這些燒結(jié)過程除了常規(guī)燒結(jié)中由系統(tǒng)表面能提供的驅(qū)動力之外,還由特殊工藝條件增加了系統(tǒng)燒結(jié)的驅(qū)動力,因此提高了坯體的燒結(jié)速率,大大增加了坯體的致密化程度。例如熱壓燒結(jié),它是加壓成型與加壓燒結(jié)同時進(jìn)行的一種燒結(jié)工藝。由于同時加溫加壓,有利于粉末顆粒的接觸、擴(kuò)散和流動等傳質(zhì)過程,降低了燒結(jié)溫度和燒結(jié)時間,抑制了晶粒的長大。其容易獲得接近理論密度、氣孔率接近零的燒結(jié)體。9-19(1)燒結(jié)MgO時加入少量FeO,在氫氣氛和氧分壓低時都不能促進(jìn)燒結(jié),只有在氧分壓高的氣氛下才促進(jìn)燒結(jié);(2)燒結(jié)Al2O3時,氫氣易促進(jìn)致密化而氮氣妨礙致密化。試分析其原因。解:(1) 對 FeO,易形成負(fù)離子過剩型非化學(xué)計量化合物,其缺陷反應(yīng)式為: 2FeFe+1/2O2(g)=2FeFe+Oo+VFe 或1/2Oo=Oo+ VFe+2h另外,在MgO的燒結(jié)中是正離子起擴(kuò)散起控制作用的燒結(jié)過程,因而氧氣氛和氧分壓較高是有利的。(2)燒結(jié)氧化鋁Al2O3時,由于氫原子半徑很小,擴(kuò)散系數(shù)較大,易于擴(kuò)散而有利于閉氣孔的清除;而原子半徑大的氮則由于其擴(kuò)散系數(shù)較小難于擴(kuò)散而阻礙燒結(jié)。9-20磁性氧化物材料被認(rèn)為是遵循正常晶粒長大方程。當(dāng)顆粒尺寸增大超出1m的平均尺寸時,則磁性和強(qiáng)度等性質(zhì)就變壞,未燒結(jié)前的原始顆粒大小為0.1m。燒結(jié)30min使晶粒尺寸長大為原來的3倍。因大坯件翹曲,生產(chǎn)車間主任打算增加燒結(jié)時間。你想推薦的最長時間是多少?解:由D0=0.1m 和t=30min,D=3D0=0.3m可得: D2-D02= K t K=0.08/30m2/min D=1m,12-0.12=kt=0.08/30t t=371.25min9-21分析添加物是如何影響燒結(jié)的。解:(1) 外加劑與燒結(jié)主體形成固溶體兩者離子產(chǎn)生的晶格畸變程度越大,越有利于燒結(jié)。 例:Al2O3中加入3Cr2O3可在 1860燒結(jié); 當(dāng)加入12TiO2只需在約 1600就能致密化。(2) 外加劑與燒結(jié)主體形成液相 在液相中擴(kuò)散傳質(zhì)阻力小,流動傳質(zhì)速度快,降低了燒結(jié)溫度和提高了坯體的致密度。例:制95Al2O3材料,加入CaO、SiO2,當(dāng)CaO:SiO2=1時,產(chǎn)生液相在 1540即可燒結(jié)。(3) 外加劑與燒結(jié)主體形成化合物抑制晶界移動。例:燒結(jié)透明Al2O3時,加入MgO或MgF2,形成MgAl2O4 (4) 外加劑阻止多晶轉(zhuǎn)變例:ZrO2中加入5CaO。(5) 外加劑(適量)起擴(kuò)大燒結(jié)范圍的作用例:在鋯鈦酸鉛材料中加入適量La2O3和Nb2O5,可使燒結(jié)范圍由20 40 增加到 80。9-22 影響燒結(jié)的因素有哪些?最易控制的因素是哪幾個?解:(1) 粉末的粒度。細(xì)顆粒增加了燒結(jié)推動力,縮短原子擴(kuò)散距離,提高顆粒在液相中的溶解度,從而導(dǎo)致燒結(jié)過程的加速。 (2) 外加劑的作用。在固相燒結(jié)中,有少量外加劑可與主晶相形成固溶體,促進(jìn)缺陷增加,在液相燒結(jié)中,外加劑改變液相的性質(zhì)(如粘度,組成等),促進(jìn)燒結(jié)。 (3) 燒結(jié)溫度:晶體中晶格能越大,離子結(jié)合也越牢固,離子擴(kuò)散也越困難,燒結(jié)溫度越高。保溫時間:高溫段以體積擴(kuò)散為主,以短時間為好,低溫段為表面擴(kuò)散為主,低溫時間越長,不僅不引起致密化,反而會因表面擴(kuò)散,改變了氣孔的形狀而給制品性能帶來損害,要盡可能快地從低溫升到高溫,以創(chuàng)造體積擴(kuò)散條件。(4)鹽類的選擇及其煅燒時條件的影響:鹽類的選擇:用能夠生成粒度小、晶格常數(shù)較大、微晶較小、結(jié)構(gòu)松弛的MgO的原料鹽來獲得活性MgO,其燒結(jié)活性良好。煅燒時條件:煅燒溫度愈高,燒結(jié)活性愈低的原因是由于MgO的結(jié)晶良好,活化能增高所造成的。 (5) 氣氛的影響:氧化,還原,中性。 (6) 成形壓力影響:一般說成型壓力越大顆粒間接觸越緊密,對燒結(jié)越有利。除上述六點以外,還有生坯內(nèi)粉料的堆積程度、加速熱度、保溫時間、粉料的粒度分布等。

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