羧酸制備方法-利鎮(zhèn)升

,單擊此處編輯母版標題樣式,單擊此處編輯母版文本樣式,第二級,第三級,第四級,第五級,*,單擊此處編輯母版標題樣式,單擊此處編輯母版文本樣式,第二級,第三級,第四級,第五級,*,單擊此處編輯母版標題樣式,單擊此處編輯母版文本樣式,第二級,第三級,第四級,第五級,*,第一題,（,1,）歸納羧酸的制備方法及其化學性質(zhì),（,2,）歸納胺的制備方法及其化學性質(zhì),姓名：利鎮(zhèn)升,學號：,1004200232,班級：應化,101,羧酸的制備方法,一、氧化法,1,、烴類氧化,HNO,3,HOOC(CH,2,),4,COOH,ArCH,2,R,ArCOOH,（,要求:必須有,H,）,2,、伯醇和醛的氧化,RCHO,或,K,2,CrO,7,3,、甲基酮的氧化 碘仿反應,主要用于制備其它方法難于制備的羧酸。,二、水解法,1,、氰水解,RX +NaCN RCN RCOOH,醇,H,2,O,H,+,or HO,-,2,、油脂水解,在催化劑存在下，油脂可水解成脂肪酸和甘油,3,、其他水解,三、格式試劑與,CO,2,作用,RX +Mg,RMgX,1,）,CO,2,2,）,H,3,O,+,RCOOH,Et,2,O,格氏試劑與,CO2,進行親核加成，然后水解，得到比原試劑多一個碳原子的羧酸。,例如,：,CH,3,CH,2,MgBr,CO,2,，干醚,H,2,O,CH,3,CH,2,COOH,四、由丙二酸酯合成,注：堿性條件下水解不可逆，酸性條件下水解可逆。,羧酸的化學性質(zhì),-活潑,H,的反應,還原反應,酰化,酸性,脫羧反應,一、酸性,電離平衡：,酸性大小比較：,誘導效應對酸性的影響,+I,效應,一些常見取代基的供電子效應大小順序,：,O,-,-COO,-,(CH,3,),3,C-(CH,3,),2,CH-CH,2,CH,3,-CH,3,H,給電子效應使羧酸根負離子電荷更加集中，負離子不穩(wěn)定，也不易生成，使酸性減弱,。,特點：誘導效應具有加和性。誘導效應隨著碳鏈的延長迅速減弱。,2）-I,效應,吸電子效應使羧酸根負離子電荷分散，負離子更穩(wěn)定，使酸性增強。,一些常見取代基的吸電子效應大小順序：,-NO,2,-CN -COOH F Cl Br I -OAr -COOR -OR -COR -OH Ph -CH=CH,2,H,二、?；?例：,酯化：,生成酰氯：,生成酸酐：,三、脫羧反應,Hunsdiecker,反應：,Kolbe,反應：,2RCOOH,電解,RR,四、,-H,的鹵代反應,RCH,2,COOH +Br,2,PBr,3,-HBr,RCHCOOH,Hell-Volhard-Zelinsky,反應,五、還原反應,RCOOH,RCH,2,OH,LiAlH,4,or B,2,H,6,H,2,O,胺的制備方法，,一、氨或胺的烷基化,二、,Gabriel,合成法,三、硝基化合物的還原,四、,酰胺，肟和腈的還原,五、醛、酮的還原胺化,六、酰胺的,Hoffman,重排,一、氨或胺的烷基化,R,4,NX,-,RX +NH,3,RNH,2,R,3,N,OH,-,OH,-,OH,-,RX,RX,RX,R,2,NH,當氨大過量時，產(chǎn)物以伯胺為主,。通常得到混合物。,二、,Gabriel,合成法,利用鄰苯二甲酰亞胺的烷基化來制備一級胺，稱為,Gabriel,合成法,NH,3,KOH,C,2,H,5,OH,C,2,H,5,OH,H,+,or OH,-,H,2,O or ROH,NH,2,-NH,2,+RNH,2,+RNH,2,三、硝基化合物的還原,RNO,2,還原劑,RNH,2,反應式：,1,酸性還原劑,:,酸,+,金屬,（,Fe+HCl,Zn+HCl,Sn+HCl,SnCl,2,+HCl),2,中性還原劑：催化氫化，常用的催化劑有,Ni,Pt,Pd.,3,堿性還原劑：,Na,2,S,NaHS,(NH,4,),2,S,NH,4,HS,LiAlH,4,(NaBH,4,和,B,2,H,6,不能還原硝基）,常用還原劑：,例,1,、,例,2,、,四、腈、,酰胺和肟的還原,1,、腈的還原,2,、酰胺的還原,3,、肟的還原,CH,3,(CH,2,),5,CH=NOH,Na+C,2,H,5,OH,五、醛、酮的還原胺化,例：,六、酰胺的,Hoffman,重排,酰胺與次氯酸鈉或次溴酸鈉的堿溶液作用時，脫去羰基生成伯胺，在反應中使碳鏈減少一個碳原子，這是霍夫曼所發(fā)現(xiàn)制胺的一個方法。,胺的化學性質(zhì),一、胺的堿性,1,、脂肪胺在水中堿性的強弱除與,N,上電子云密度有關外，還與它們形成銨鹽后溶劑化程度大小有關，,N,上,H,越多，溶劑化程度越大，銨正離子就越穩(wěn)定，胺的堿性就越強。,2,、,N,上烴基數(shù)目越多，堿性越強。,二、芳胺的堿性,在取代芳胺中，供電子基使堿性增強，吸電子基使堿性降低。,三、,N,原子上氫的取代反應,1,、烷基化,（季銨鹽）,2,、酰基化,3,、磺酰化,(Hinsberg,反應,),該反應可以用來分離和鑒別伯、仲、叔胺,。,四、與亞硝酸的反應,1、伯胺與,HNO2,作用生成重氮鹽,。,2、,仲胺與,HNO2,作用生成,N,亞硝基胺,。,3,、脂肪叔胺在強酸(,PH3),中不與,HNO2,不反應。,五、氧化反應,芳胺的氧化,例,：,六、芳胺的親電取代,含氮官能團對苯環(huán)的作用,：,強致活的鄰對位定位基,由于,COCH,3,的吸電作用，,NHCOCH,3,為中等致活的鄰對位定位基,致鈍的間位定位基,1,、鹵代,-NH,2,使芳環(huán)高度活化,易生成多鹵代物,2,、硝化,3,、磺化,謝謝觀看！,