開鏈烴烯烴1構(gòu)造、順反異構(gòu)

下 一 頁上 一 頁 開 鏈 烴 第 三 章 烯 烴 一 、 構(gòu) 造 異 構(gòu) 與 命 名二 、 順 反 異 構(gòu)三 、 化 學(xué) 性 質(zhì) 下 一 頁上 一 頁 一 、 構(gòu) 造 異 構(gòu) 與 命 名（ 一 ） 構(gòu) 造 異 構(gòu) 比 烷 烴 復(fù) 雜 ， 除 了 碳 鏈 異構(gòu) ， 還 存 在 雙 鍵 的 位 置 異 構(gòu) 下 一 頁上 一 頁 CHCH CH CH CCH CH CH 碳 鏈 異 構(gòu) CH CH CH CH位 置 異 構(gòu) 下 一 頁上 一 頁 一 、 構(gòu) 造 異 構(gòu) 與 命 名（ 一 ） 構(gòu) 造 異 構(gòu) （ 二 ） 命 名 下 一 頁上 一 頁 （ 二 ） 命 名l 原 則 與 烷 烴 相 似 ， 但 要 注 意 ：1. 選 主 鏈 必 須 選 擇 包 括 雙 鍵 在 內(nèi) 的 最長 的 碳 鏈 為 主 鏈 下 一 頁上 一 頁 例 題CH3CH2CH2CHCH2CH3CH2主 鏈 下 一 頁上 一 頁 （ 二 ） 命 名 下 一 頁上 一 頁 例 題2. CH3CHCH=CHCH3CH3 4-甲 基 -2-戊 烯 或 4-甲 基 - 2-戊 烯 2-甲 基 -3-戊 烯 下 一 頁上 一 頁 例 題3. CH3CH2CH=CCH2CH3CH3 3-甲 基 -3-己 烯 而 非 4-甲 基 -3-己 烯 ( ) 下 一 頁上 一 頁 例 題4. CH3CH=C CH CH CH3CH3CH2CH3 CH33,5-二 甲 基 -4-乙 基 -2-己 烯 下 一 頁上 一 頁 例 題5. 1- 十 三 碳 烯 或 1- 十 三 碳 烯 下 一 頁上 一 頁 從 烯 烴 分 子 中 去 掉 一 個(gè) 氫 原 子 后 所余 下 的 基 團(tuán) 稱 烯 基 ， 烯 基 命 名 時(shí) ，要 注 意 ， 編 號(hào) 應(yīng) 從 含 孤 電 子 的 碳 原子 開 始 。 如 ：CH3CH=CHCH22-丁 烯 基 下 一 頁上 一 頁 有 些 也 用 慣 用 名 ：CH2=CH 乙 烯 基CH3CH=CH 丙 烯 基CH2=CHCH2 烯 丙 基 下 一 頁上 一 頁 開 鏈 烴 第 三 章 烯 烴 一 、 構(gòu) 造 異 構(gòu) 與 命 名二 、 順 反 異 構(gòu)三 、 化 學(xué) 性 質(zhì) 下 一 頁上 一 頁 這 兩 種 異 構(gòu) 體 是 原 子 或 原 子 團(tuán) 在 空 間 的 不 同 排 布 方 式 而 產(chǎn) 生 的 ， 是 構(gòu) 型 異 構(gòu) 的 一 種 ， 稱 為 順 反 異 構(gòu) 。 為 什 么 2-丁 烯 具 有 順 反 異 構(gòu) ？ 是 否 所 有 的 烯 烴 都 具 有 ？ 2-丁 烯 有 兩 種 b.p. 0.9 m.p. 105.5 C=C CH 3H HCH 3 b.p. 3.5 m.p. 139.5 C=CCH 3 CH 3H H 室溫?zé)o光照p鍵不能自由旋轉(zhuǎn)284Kj/mol( or h) 284Kj/mol( or h)旋轉(zhuǎn)使鍵斷裂了 下 一 頁上 一 頁 二 、 順 反 異 構(gòu)（ 一 ） 順 反 異 構(gòu) 產(chǎn) 生 的 條 件1. 分 子 中 存 在 著 限 制 碳 原 子 自 由 旋轉(zhuǎn) 的 因 素 ， 如 雙 鍵 或 環(huán) （ 如 脂 環(huán) ）2. 不 能 自 由 旋 轉(zhuǎn) 的 原 子 上 分 別 連 有兩 個(gè) 不 同 的 原 子 或 原 子 團(tuán) 。兩 個(gè) 條 件 必 須 同 時(shí) 具 備 ， 缺 一 不 可 下 一 頁上 一 頁 二 、 順 反 異 構(gòu)（ 一 ） 順 反 異 構(gòu) 產(chǎn) 生 的 條 件簡(jiǎn) 言 之 ： a b, 而 且 c dC=C a c b d 任何一個(gè)雙鍵碳上若連接兩個(gè)相同的原子或基團(tuán)，則無順反異構(gòu) 下 一 頁上 一 頁 例 題1. CH3CH=CCH2CH3CH2CH3無 下 一 頁上 一 頁 例 題2. CH3CH=C CH3Br 有C=C CH3H BrCH3 C=CCH3 CH3H Br 下 一 頁上 一 頁 例 題3. CH2=CH CH =CH2無無 下 一 頁上 一 頁 例 題4. 無無CH2=CH CH=CH CH =CH2有CH2=CH C=C CH =CH2H HCH2=CH C=C CH =CH2H H 下 一 頁上 一 頁 例 題5. CH3CH=CH CH =CHCH3有有反 反順 順順 反順反 相 同異 構(gòu) 體共 三 個(gè) 下 一 頁上 一 頁 例 題6. CH3CH=CH CH =CHC2H5 有有反 反順 順順 反順反 不 相 同異 構(gòu) 體共 四 個(gè) 共同點(diǎn)：構(gòu)造相同，原子或基團(tuán)在空間的排布方式不同不同點(diǎn)： 構(gòu)象異構(gòu)是由于鍵軸旋轉(zhuǎn)引起的分子不同排列形象。各構(gòu)象異構(gòu)體之間的相互轉(zhuǎn)化不需破壞共價(jià)鍵，只靠鍵軸旋轉(zhuǎn)即可完成。有無數(shù)種構(gòu)象異構(gòu)體。 順反異構(gòu)是由于分子中存在限制旋轉(zhuǎn)的因素而引起，屬于構(gòu)型異構(gòu)。構(gòu)型異構(gòu)體之間的“相互轉(zhuǎn)化”是化學(xué)反應(yīng)。構(gòu)型異構(gòu)體的數(shù)目是可數(shù)的。順反異構(gòu)與構(gòu)象異構(gòu)的區(qū)別 下 一 頁上 一 頁 異 構(gòu) 順 反 異 構(gòu) 旋 光 異 構(gòu) 對(duì) 映 異 構(gòu)非 對(duì) 映 異 構(gòu)構(gòu) 象 異 構(gòu)構(gòu) 型 異 構(gòu)構(gòu) 造 異 構(gòu)立 體 異 構(gòu) 下 一 頁上 一 頁 二 、 順 反 異 構(gòu)（ 二 ） 順 反 異 構(gòu) 體 的 構(gòu) 型 表 示 方 法 1. 順 反 法 相 同 基 團(tuán) 處 在 雙 鍵 同 側(cè) 的 為 “ 順 ”式 ， 異 側(cè) 的 為 “ 反 ” 式 。 下 一 頁上 一 頁 順 反 標(biāo) 記 法 * C C順 C C* *反相 同 基 團(tuán) 下 一 頁上 一 頁 C=C CH3H HCH3 反C=CCH3 CH3H H 順 下 一 頁上 一 頁 反C=C CH3H BrCH3 順C=CCH3 CH3H Br 下 一 頁上 一 頁 C=C C2H5 H BrCH3 反 ？順 ？ 下 一 頁上 一 頁 二 、 順 反 異 構(gòu)（ 二 ） 順 反 異 構(gòu) 體 的 構(gòu) 型 表 示 方 法 1. 順 反 法 有 局 限 性 ， 烯 烴 中 一 般 少 用 2. EZ 標(biāo) 記 法1) 按 次 序 規(guī) 則 分 別 比 較 雙 鍵 兩 端 的 碳 連 接的 原 子 或 基 團(tuán) ， 哪 個(gè) 為 較 優(yōu) 基 團(tuán)2) 然 后 根 據(jù) 雙 鍵 兩 端 的 較 優(yōu) 基 團(tuán) 在 雙 鍵 同側(cè) 的 為 Z構(gòu) 型 ， 異 側(cè) 的 為 E構(gòu) 型 下 一 頁上 一 頁 EZ標(biāo) 記 法 * C CZ C C* *E較 優(yōu) 基 團(tuán) 下 一 頁上 一 頁 例 題1. CH3C=C C2H5H CH3CHCH3大 （ 較 優(yōu) 基 團(tuán) ）大 （ 較 優(yōu) 基 團(tuán) ） 小小 E(E)-4-甲 基 -3-乙 基 -2-戊 烯 下 一 頁上 一 頁 C=C CH3H HCH3反 -2-丁 烯 或 (E)-2-丁 烯C=CCH3 CH3H H 反順 EZ順 -2-丁 烯 或 (Z)-2-丁 烯 下 一 頁上 一 頁 反C=C CH3H BrCH3 反 -2- 溴 - 2-丁 烯 或 (Z)- 2- 溴 - 2-丁 烯 順C=CCH3 CH3H Br ZE 順 -2- 溴 - 2-丁 烯 或 (E)- 2- 溴 - 2-丁 烯 E 、Z和順、反并不總是一一對(duì)應(yīng)的 下 一 頁上 一 頁 C=C C2H5 H BrCH3(Z)- 3- 溴 - 2-戊 烯 下 一 頁上 一 頁 例 題2. CH3CH2C=C CH2CH2CH3CH3CH3CHCH3大 （ 較 優(yōu) 基 團(tuán) ）小大 （ 較 優(yōu) 基 團(tuán) ） 小 Z(Z)-3-甲 基 -4-異 丙 基 -3-庚 烯 下 一 頁上 一 頁 例 題3. H HCH3 C=C C=C CH3H HZ Z(2Z,4Z)-2,4-己 二 烯 下 一 頁上 一 頁 例 題4. H CH3CH3 C=C C=C HH HZ E兩 邊 編 號(hào) 雙 鍵 位 置 都 相 同 ，而 構(gòu) 型 不 同 時(shí) ， 以 Z優(yōu) 先(2Z,4E)-2,4-己 二 烯(2E,4Z)-2,4-己 二 烯 下 一 頁上 一 頁 例 題5. H H HHE Z(4E,10Z)-4,10-十 八 碳 二 烯4 10 C NHR O H C NO HHRN N N NE Z順式 反式 含有 C=N 或 N=N 雙鍵的化合物(如肟類、偶氮類) 也可存在順反異構(gòu)現(xiàn)象。 （三） 順反異構(gòu)體的性質(zhì)差別 物理性質(zhì)：順反異構(gòu)體的物理性質(zhì)如熔點(diǎn)、沸點(diǎn)和偶極矩等均有顯著的不同。H COOH H C=OC -H 2O CC CH COOH H C=O 生物學(xué)活性：常常存在很大的差異。 可以根據(jù)順反異構(gòu)體不同的物理、化學(xué)和生物活性差異來區(qū)分不同的異構(gòu)體。 化學(xué)性質(zhì)：因?yàn)楣倌軋F(tuán)相同，化學(xué)性質(zhì)基本相同，但是與空間排列有關(guān)的化學(xué)性質(zhì)則有差異。如丁烯二酸的脫水反應(yīng)： 下 一 頁上 一 頁