2019高考化學(xué)二輪增分優(yōu)選練 加試題增分練 第32題 有機(jī)化學(xué)綜合題突破(考試專用)

第 32 題有機(jī)化學(xué)綜合題突破1(2017·浙江 11 月選考，32)某研究小組按下列路線合成藥物胃復(fù)安：已知：H2NR；RCOOR  RCONHR請(qǐng)回答：(1)化合物 A 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_。(2)下列說(shuō)法不正確的是_。A化合物 B 能發(fā)生加成反應(yīng)B化合物 D 能與 FeCl3 溶液發(fā)生顯色反應(yīng)C化合物 E 具有堿性D胃復(fù)安的分子式是 C13H22ClN3O2(3)設(shè)計(jì)化合物 C 經(jīng)兩步反應(yīng)轉(zhuǎn)變?yōu)?#160;D 的合成路線(用流程圖表示，試劑任選)_。(4)寫出 DEF 的化學(xué)方程式_。(5)寫出化合物 E 可能的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_，須同時(shí)符合：1H-NMR 譜表明分子中有 3 種氫原子，IR 譜顯示有 NH 鍵存在；分子中沒(méi)有同一個(gè)碳上連兩個(gè)氮()的結(jié)構(gòu)。答案(1)(2)BD(3)1(4)(5)解析本題解題思路：應(yīng)根據(jù)題中唯一已知的有機(jī)物結(jié)構(gòu)去推斷合成其的反應(yīng)物結(jié)構(gòu)。(CH3)2SO4(1)根據(jù)題中所給已知條件 A， 為 C7H7NO3 并可與 CH3OH 以及 CH3COOH 反應(yīng)，B可推出 A 中有COOH 和OH，根據(jù)胃復(fù)安的結(jié)構(gòu)可推知 A 為。 為 A 與 CH3OH發(fā)生酯化反應(yīng)的產(chǎn)物，則 B 為。C 為 B 與 CH3COOH 反應(yīng)的產(chǎn)物，且羥基不參加反應(yīng)，則 C 為。CD 有兩步，且 D 中有 Cl 原子，而 DEF，E 的不飽和度為 0 ，結(jié)合胃復(fù)安的結(jié)構(gòu)可推出 E 為， D 為，則 F 為(2) 由 分 析知 B 為， 苯 環(huán) 可 以 發(fā)生 加 成 反應(yīng) ，故 A 正 確； D 為2，無(wú)酚羥基，所以不能與 FeCl3 溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，B 錯(cuò)誤；E中含有NH2，顯堿性，C 正確；胃復(fù)安的分子式應(yīng)為 C14H22ClN3O2，D 錯(cuò)誤。(3)，第一步為酚羥基的反應(yīng)，酚羥基易被氧化，因此先根據(jù)題中已知信息轉(zhuǎn)化為甲氧基，防止第二步中被氯氣氧化；第二步為苯環(huán)上的取代反應(yīng)，采用三氯化鐵作催化劑與氯氣反應(yīng)。(4)(5)E 的化學(xué)式為 C6H16N2，只有 3 種氫原子，且有 NH 鍵，沒(méi)有同一個(gè) C 上連兩個(gè) N 原子 的 結(jié) 構(gòu) 。 說(shuō) 明 高 度 對(duì) 稱 ， 因 此 滿 足 以 上 條 件 的 同 分 異 構(gòu) 體 為2以 C2H2 為原料合成環(huán)丁烯類化合物 L 的路線如下：已知：(1)A 由碳、氫、氧三種元素組成，相對(duì)分子質(zhì)量是 30，則 A 的名稱為_。(2)B 分子中的碳原子都在同一直線上，B 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：3_。(3)設(shè)計(jì) CD、EF 兩步反應(yīng)的目的是_。(4)G 和 H 生成 I 的化學(xué)方程式為_。(5)化合物 X 是 I 的同分異構(gòu)體，可與 FeCl3 溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，且能與 NaHCO3 溶液反應(yīng)放出CO2 ， X 共有 _種 ( 不考慮立體異構(gòu) ) ；其中核磁共振氫譜為五組峰，峰面積比為22211 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_。答案(1)甲醛(2)HOCH2CCCH2OH(3)保護(hù)碳碳雙鍵不被氧化(4)(5)13解析A 由碳、氫、氧三種元素組成，相對(duì)分子質(zhì)量是30，則 A 是 HCHO；C2H2 與 HCHO 反應(yīng)生成 B，根據(jù) B 的分子式 C4H6O2，可知 C2H2 與 HCHO 反應(yīng)是加成反應(yīng)，結(jié)合 E 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，B 是HOCH2CCCH2OH；HOCH2CCCH2OH 與氫氣 11 發(fā)生加成反應(yīng)生成 C4H8O2，則 C 是HOCH2CH=CHCH2OH；HOCH2CH=CHCH2OH 與 HCl 發(fā)生加成反應(yīng)生成 C4H9O2Cl，C4H9O2Cl的 結(jié) 構(gòu) 簡(jiǎn) 式 是HOCH2CH2CHClCH2OH ； HOCH2CH2CHClCH2OH被 氧 化 為在氫氧化鈉的醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)生成 F，則 F 是 HOOCCH=CHCOOH；由 I 逆推 G 是，H 是；與溴的四氯化碳溶液發(fā)生加成反應(yīng)生成 J，則 J 是，在氫氧化鈉的醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)生成。(5)與 FeCl3 溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說(shuō)明含有苯環(huán)和酚羥基，且能與 NaHCO3溶液反應(yīng)放出 CO2，說(shuō)明含有羧基，符合條件的 I 的同分異構(gòu)體若苯環(huán)上有CH3、OH、COOH三個(gè)取代基有 10 種結(jié)構(gòu)，若有OH、CH2COOH 兩個(gè)取代基有 3 種結(jié)構(gòu)，共有 13 種結(jié)構(gòu)；其 中 核 磁 共 振 氫 譜 為 五 組 峰 ， 峰 面 積 比 為 22211 的 結(jié) 構(gòu) 簡(jiǎn) 式 為43H 是合成抗炎藥洛索洛芬鈉的關(guān)鍵中間體，它的一種合成路線如下：回答下列問(wèn)題：(1)A 的名稱是_，H 中官能團(tuán)名稱是_。(2)反應(yīng)的反應(yīng)條件為_。(3)反應(yīng)的化學(xué)方程式為_。反應(yīng)類型為_。(4)反應(yīng)除生成 H 外，還生成了另一種有機(jī)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_。(5)符合下列條件的 G 的同分異構(gòu)體有_種。.能發(fā)生銀鏡反應(yīng).苯環(huán)上一氯取代物只有一種.核磁共振氫譜有 4 組峰答案(1) 甲苯酯基、溴原子(2)光照(3)                                CH3OH 濃HSO4 取代反應(yīng) (或酯化反應(yīng))(4)HOCH2CH2OH(5)4解析由 A、B、C 的分子式，結(jié)合 D 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，根據(jù)轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，A 為甲苯，A 中甲基上的氫原子被氯原子取代生成 B 為，B 發(fā)生取代反應(yīng)生成 C 為；對(duì)比 D、F 結(jié)構(gòu)可知，D 發(fā)生取代反應(yīng)生成 E 為，E 發(fā)生水解反應(yīng)生成 F，F(xiàn) 與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成 G，G 發(fā)生取代反應(yīng)得到 H，同時(shí)還生成乙二醇，據(jù)此解答。(5)符合下列條件的 G 的同分異構(gòu)體中能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說(shuō)明含有苯環(huán)上一氯取代物只有一種，說(shuō)明苯環(huán)上只有一類氫原子；核磁共振氫譜有 4 組峰，說(shuō)明苯環(huán)上取代基的氫原子還有 3 類，因此符合條件的有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為5共 4 種。4藥物 Targretin (F)能治療頑固性皮膚 T-細(xì)胞淋巴瘤，其合成路線如下圖所示：已知：.SOCl2.RCOOHRCOCl(R 表示烴基或芳基)(1)反應(yīng)的反應(yīng)類型是_。(2)反應(yīng)的化學(xué)方程式：_。(3)F 的分子式是 C24H28O2，F(xiàn) 中含有的官能團(tuán)：_。(4)寫出滿足下列條件 A 的兩種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式(不考慮OO或結(jié).H2O構(gòu))：_。a苯環(huán)上的一氯代物有兩種b既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)又能發(fā)生水解反應(yīng).RBr/Mg(5)已知：(R、R為烴基)。以 2-溴丙烷和乙烯為原料，6選用必要的無(wú)機(jī)試劑設(shè)計(jì)合成的合成路線 (用結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式表示有機(jī)物，用箭頭表示轉(zhuǎn)化關(guān)系，箭頭上注明試劑和反應(yīng)條件)。答案(1)氧化反應(yīng)(2)H2O(3)碳碳雙鍵、羧基Br2       NaOH/H2OHOCH2CH2OH  OHCCHO  3(4)(5)H2C=CH2CH2BrCH2BrO2，Cu.CH3CHBrCH /Mg.H2O濃H SO4解析對(duì)二甲苯被酸性高錳酸鉀氧化為對(duì)苯二甲酸，對(duì)苯二甲酸與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成B，根據(jù)信息 iii 可知，B 與 SOCl2 反應(yīng)生成；與溴發(fā)生 1,4-加成生成(CH3)2CBrCH=CHBrC(CH3)2，該有機(jī)物與氫氣加成生成(CH3)2CBrCH2CH2BrC(CH3)2，根據(jù)信息 ii 可知，(CH3)2CBrCH2CH2BrC(CH3)2 與發(fā)生取代反應(yīng)生成；然后根 據(jù) 信 息 i 可 知， 有機(jī) 物與發(fā) 生 取 代 反應(yīng) 生成；在酸性條件下發(fā)生水解生成(F)。(4)有機(jī)物 A 為對(duì)苯二甲酸，同分異構(gòu)體滿足 a.苯環(huán)上的一氯代物有兩種，環(huán)上有兩個(gè)取代基；b.既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)7HOCH2CH2OH 被氧化為 OHCCHO，根據(jù)信息                   (R、R為烴又能發(fā)生水解反應(yīng)，結(jié)構(gòu)中含有 HCOO，具體結(jié)構(gòu)如下：(5) 乙烯與溴加成生成BrCH2CH2Br ， BrCH2CH2Br 發(fā)生取代反應(yīng)生成HOCH2CH2OH ，.RBr/Mg2基)，并結(jié)合生成物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，OHCCHO 與 CH3CHBrCH3 在 Mg/H2O 條件下發(fā)生加成具 體 合 成 流 程 如 下 ： H2C=CH2  CH2BrCH2Br反 應(yīng) 生 成該 有 機(jī) 物 再 發(fā) 生 消 去 反 應(yīng) 生 成Br2      HOCH2CH2OH    O2，Cu  OHCCHO     .CH3CHBrCH3/Mg.HONaOH/H2OH SO濃 42貫徹全國(guó)農(nóng)村衛(wèi)生工作會(huì)議精神，掌握新形勢(shì)秀8