高考化學(xué) 熱點題型和提分秘籍 專題7_3 化學(xué)平衡常數(shù) 化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向(含解析)
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高考化學(xué) 熱點題型和提分秘籍 專題7_3 化學(xué)平衡常數(shù) 化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向(含解析)
專題7.3 化學(xué)平衡常數(shù) 化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向1了解化學(xué)平衡常數(shù)的含義,能夠利用化學(xué)平衡常數(shù)進(jìn)行簡單的計算。2了解化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡的調(diào)控在生活、生產(chǎn)和科學(xué)研究中的重要作用。熱點題型一 化學(xué)平衡常數(shù)及其應(yīng)用例1、(2015天津卷)某溫度下,在2 L的密閉容器中,加入 1 mol X(g)和2 mol Y(g)發(fā)生反應(yīng):X(g)mY(g) 3Z(g)。平衡時,X、Y、Z的體積分?jǐn)?shù)分別為30%、60%、10%。在此平衡體系中加入1 mol Z(g),再次達(dá)到平衡后,X、Y、Z的體積分?jǐn)?shù)不變。下列敘述不正確的是()Am2B兩次平衡的平衡常數(shù)相同CX與Y的平衡轉(zhuǎn)化率之比為11D第二次平衡時,Z的濃度為0.4 molL1【答案】D【提分秘籍】1化學(xué)平衡常數(shù)的理解(1)化學(xué)平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),與濃度、壓強(qiáng)和催化劑等均無關(guān)。(2)在平衡常數(shù)表達(dá)式中:水(l)的濃度、固體物質(zhì)的濃度均不寫,但是水蒸氣的濃度要寫。(3)平衡常數(shù)表達(dá)式中各物質(zhì)的濃度為平衡時的濃度,其書寫形式與化學(xué)方程式的書寫有關(guān)。N23H22NH3,Ka,則有2NH3N23H2,K1/a;N2H2NH3,K。2化學(xué)平衡常數(shù)的應(yīng)用(1)判斷、比較可逆反應(yīng)進(jìn)行的程度。一般來說,一定溫度下的一個具體的可逆反應(yīng):K值正反應(yīng)進(jìn)行的程度平衡時生成物濃度平衡時反應(yīng)物濃度反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率越大越大越大越小越高越小越小越小越大越低一般地說,當(dāng)K>105時,就認(rèn)為反應(yīng)基本進(jìn)行完全了,當(dāng)K<105時,認(rèn)為反應(yīng)很難進(jìn)行。(2)判斷反應(yīng)反應(yīng)進(jìn)行的方向。對于化學(xué)反應(yīng)aA(g)bB(g) cC(g)dD(g)的任意狀態(tài),濃度商:Q,有:(3)計算反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率。表達(dá)式對于化學(xué)反應(yīng):aA(g)bB(g) cC(g)dD(g),反應(yīng)物A的轉(zhuǎn)化率為:(A)100%。規(guī)律A同一反應(yīng)的不同反應(yīng)物,其轉(zhuǎn)化率可能不同;當(dāng)按照化學(xué)計量數(shù)之比投入反應(yīng)物時,反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率相同。B相同條件下,增大某一反應(yīng)物的濃度,可增大另一反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率,而增大濃度的反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率會減小?!九e一反三】 已知:反應(yīng)Fe(s)CO2(g) FeO(s)CO(g)的平衡常數(shù)為K1,反應(yīng)Fe(s)H2O(g) FeO(s)H2(g)的平衡常數(shù)為K2,不同溫度下K1、K2的值如下表所示:溫度K1K2973 K1.472.381 173 K2.151.67(1)從表中數(shù)據(jù)可以推斷:反應(yīng)是_(填“吸”或“放”)熱反應(yīng)。(2)現(xiàn)有反應(yīng)CO2(g)H2(g) CO(g)H2O(g),寫出該反應(yīng)的平衡常數(shù)K3的表達(dá)式:_。(3)根據(jù)反應(yīng)與,可推導(dǎo)出K1、K2與K3之間的關(guān)系式。據(jù)此關(guān)系式及表中數(shù)據(jù),也能推斷出反應(yīng)是_(填“吸熱”或“放熱”)反應(yīng)。欲使反應(yīng)在一定條件下建立的平衡向正反應(yīng)方向移動,可采用的措施有_(填序號)。A縮小反應(yīng)容器容積B擴(kuò)大反應(yīng)容器容積C降低溫度D升高溫度E使用合適的催化劑F減少CO的量熱點題型二 化學(xué)平衡的計算方法“三段式法”例2、在一體積為1 L的密閉容器中,通入一定量的CO和H2O(g),在850 發(fā)生反應(yīng):CO(g)H2O(g) CO2(g)H2(g)H<0。CO和H2O(g)濃度變化如圖:(1)04 min的平均反應(yīng)速率v(CO)_mol/(Lmin)。(2)850 時,平衡常數(shù)K_。(3)850 時,若向該容器中充入1.0 mol CO、3.0 mol H2O,則CO的平衡轉(zhuǎn)化率為_。【提分秘籍】 “三段式法”是有效解答化學(xué)平衡計算題的“萬能鑰匙”。解題時,要注意清楚條理地列出起始量、轉(zhuǎn)化量、平衡量,按題目要求進(jìn)行計算,同時還要注意單位的統(tǒng)一。1計算步驟(1)寫出有關(guān)化學(xué)平衡的反應(yīng)方程式。(2)確定各物質(zhì)的起始量、變化量和平衡量。(2)根據(jù)問題建立相應(yīng)的關(guān)系式進(jìn)行解答。2計算模式(“三段式法”)具體可按下列模式進(jìn)行計算:如mA(g)nB(g) pC(g)qD(g),令A(yù)、B起始物質(zhì)的量濃度分別為a molL1、b molL1,達(dá)到平衡后消耗A的物質(zhì)的量濃度為mx molL1。 mA(g)nB(g) pC(g)qD(g)起始(molL1)ab 00變化(molL1) mx nx px qx平衡(molL1) amx bnx px qx相關(guān)計算: 平衡常數(shù):K。A的平衡轉(zhuǎn)化率:(A)平100%。A的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù):w(A)100%?;旌蠚怏w的平均密度:混?;旌蠚怏w的平均相對分子質(zhì)量:。3有關(guān)化學(xué)平衡計算的三點注意事項(1)注意反應(yīng)物和生成物的濃度關(guān)系:反應(yīng)物:c(平)c(始)c(變);生成物:c(平)c(始)c(變)。(2)利用混和計算時要注意m總應(yīng)為氣體的質(zhì)量, V應(yīng)為反應(yīng)容器的體積,n總應(yīng)為氣體的物質(zhì)的量。(3)起始濃度、平衡濃度不一定呈現(xiàn)化學(xué)計量數(shù)比,但物質(zhì)之間是按化學(xué)計量數(shù)反應(yīng)和生成的,故各物質(zhì)的濃度變化之比一定等于化學(xué)計量數(shù)比,這是計算的關(guān)鍵?!九e一反三】 已知可逆反應(yīng):M(g)N(g) P(g)Q(g)H>0,請回答下列問題:(1)在某溫度下,反應(yīng)物的起始濃度分別為:c(M)1 molL1,c(N)2.4 molL1;達(dá)到平衡后,M的轉(zhuǎn)化率為60%,此時N的轉(zhuǎn)化率為_;(2)若反應(yīng)溫度升高,M的轉(zhuǎn)化率_(填“增大”、“減小”或“不變”);(3)若反應(yīng)溫度不變,反應(yīng)物的起始濃度分別為:c(M)4 molL1,c(N)a molL1;達(dá)到平衡后,c(P)2 molL1,a_;(4)若反應(yīng)溫度不變,反應(yīng)物的起始濃度為:c(M)c(N)b molL1,達(dá)到平衡后,M的轉(zhuǎn)化率為_。【解析】(1)M(g)N(g) P(g)Q(g)始態(tài)1 mol/L2.4 mol/L 00變化量 1 mol/L60% 1 mol/L60%因此N的轉(zhuǎn)化率為:100%25%(2)由于該反應(yīng)的H>0,即該反應(yīng)為吸熱反應(yīng),因此升高溫度,平衡右移,M的轉(zhuǎn)化率增大。(3)根據(jù)(1)可求出各平衡濃度:c(M)0.4 mol/Lc(M)1.8 mol/Lc(P)0.6 mol/Lc(Q)0.6 mol/L因此化學(xué)平衡常數(shù)K熱點題型三 等效平衡例3在一固定容積的密閉容器中,保持一定溫度,在一定條件下進(jìn)行反應(yīng)A(g)2B(g) 3C(g),已知加入1 mol A和3 mol B,且達(dá)到平衡后,生成a mol C。(1)達(dá)到平衡時,C在混合氣體中的體積分?jǐn)?shù)是_(用字母a表示)。(2)在相同的實驗條件下,若加入2 mol A和6 mol B,達(dá)到平衡后,C的物質(zhì)的量為_mol(用字母a表示),此時C在反應(yīng)混合氣體中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)_(填“增大”、“減小”或“不變”)。(3)在相同實驗條件下,若改為加入2 mol A和8 mol B,若要求平衡后C在反應(yīng)混合氣體中質(zhì)量分?jǐn)?shù)不變,則還應(yīng)加入C_mol?!咎岱置丶?等效平衡的含義在一定條件下(恒溫恒容或恒溫恒壓),對同一可逆反應(yīng)體系,起始時加入物質(zhì)的物質(zhì)的量不同,而達(dá)到化學(xué)平衡時,同種物質(zhì)的百分含量相同。其實質(zhì)是平衡的建立與反應(yīng)途徑無關(guān)。2等效平衡原理同一可逆反應(yīng),當(dāng)外界條件一定時,反應(yīng)無論從正反應(yīng)開始,還是從逆反應(yīng)開始,最后都能達(dá)到平衡狀態(tài)。其中平衡混合物中各物質(zhì)的含量相同。由于化學(xué)平衡狀態(tài)與條件有關(guān),而與建立平衡的途徑無關(guān)。因而,同一可逆反應(yīng),從不同的狀態(tài)開始,只要達(dá)到平衡時條件(溫度、濃度、壓強(qiáng)等)完全相同,則可形成等效平衡。3分類及方法指導(dǎo)(1)在等溫等容條件下,可逆反應(yīng):2A(g)B(g) 3C(g)D(g)起始物質(zhì)的量如下表所示:ABCD等效說明2 mol1 mol00互為等效平衡。表現(xiàn)在達(dá)到平衡后各物質(zhì)的物質(zhì)的量、質(zhì)量、體積、物質(zhì)的量濃度、組分百分含量(物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)、質(zhì)量分?jǐn)?shù)、體積分?jǐn)?shù))相同方法指導(dǎo):等溫、等容條件下,對于左右氣相物質(zhì)的化學(xué)計量數(shù)不等的可逆反應(yīng),改變起始時加入物質(zhì)的物質(zhì)的量,若按可逆反應(yīng)化學(xué)計量數(shù)之比換算成同一半邊物質(zhì)(一邊倒),其物質(zhì)的量對應(yīng)相同,則它們互為等效平衡(等量加料)。(2)在等溫等容條件下,可逆反應(yīng):2A(g)B(g) 3C(g)D(s)起始物質(zhì)的量如下表所示:ABCD等效說明2 mol1 mol00互為等效平衡。表現(xiàn)在達(dá)到平衡后組分百分含量(物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)、質(zhì)量分?jǐn)?shù)、體積分?jǐn)?shù))相同4 mol2 mol001 mol0.5 mol1.5 mol0.5 mol01 mol3 mol1 mol003 mol1 mol方法指導(dǎo):等溫、等容條件下,對于左右氣相物質(zhì)的化學(xué)計量數(shù)相等的可逆反應(yīng),改變起始時加入物質(zhì)的物質(zhì)的量,若按可逆反應(yīng)計量數(shù)之比換算成同一半邊物質(zhì)(一邊倒),其物質(zhì)的量對應(yīng)成比例,則它們互為等效平衡(等比加料)。(3)在等溫等壓條件下,可逆反應(yīng)2A(g)B(g) 3C(g)D(g)起始物質(zhì)的量如下表所示:ABCD等效說明2 mol1 mol00互為等效平衡。表現(xiàn)在達(dá)到平衡后各物質(zhì)的物質(zhì)的量濃度、組分百分含量(物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)、質(zhì)量分?jǐn)?shù)、體積分?jǐn)?shù))相同4 mol2 mol001 mol0.5 mol1.5 mol0.5 mol01 mol3 mol1 mol003 mol1 mol方法指導(dǎo):等溫、等壓條件下,對于任何有氣相物質(zhì)參加的可逆反應(yīng),改變起始時加入物質(zhì)的物質(zhì)的量,若按可逆反應(yīng)化學(xué)計量數(shù)之比換算成同一半邊物質(zhì)(一邊倒),其物質(zhì)的量對應(yīng)成比例,則它們互為等效平衡(等比加料)。4等效平衡判斷“四步曲”第二步,看,觀察可逆反應(yīng)特點(物質(zhì)狀態(tài)、氣體分子數(shù)),判斷反應(yīng)是反應(yīng)前后等氣體分子數(shù)的可逆反應(yīng)還是反應(yīng)前后不等氣體分子數(shù)的可逆反應(yīng);第二步,挖,挖掘題目條件,區(qū)分恒溫恒容和恒溫恒壓,注意密閉容器不等于恒容容器;第三步,倒,采用一邊倒法,將起始物質(zhì)轉(zhuǎn)化成一邊的物質(zhì);第四步,聯(lián),聯(lián)系等效平衡判斷依據(jù),結(jié)合題目條件判斷是否達(dá)到等效平衡?!九e一反三】 在恒溫恒容的密閉容器中,發(fā)生反應(yīng):3A(g)B(g) xC(g)。.將3 mol A和2 mol B在一定條件下反應(yīng),達(dá)平衡時C的體積分?jǐn)?shù)為a;.若起始時A、B、C投入的物質(zhì)的量分別為n(A)、n(B)、n(C),平衡時C的體積分?jǐn)?shù)也為a。下列說法正確的是()A若達(dá)平衡時,A、B、C各增加1 mol,則B的轉(zhuǎn)化率將一定增大B若向平衡體系中再加入3 mol A和2 mol B,C的體積分?jǐn)?shù)若大于a,可斷定x>4C若x2,則體系起始物質(zhì)的量應(yīng)滿足3n(B)>n(A)3D若體系起始物質(zhì)的量滿足3n(C)8n(A)12n(B),則可判斷x4【答案】D 1【2016年高考新課標(biāo)卷】 (15分)元素鉻(Cr)在溶液中主要以Cr3+(藍(lán)紫色)、Cr(OH)4(綠色)、Cr2O72(橙紅色)、CrO42(黃色)等形式存在,Cr(OH)3為難溶于水的灰藍(lán)色固體,回答下列問題:(2)CrO42和Cr2O72在溶液中可相互轉(zhuǎn)化。室溫下,初始濃度為1.0 molL1的Na2CrO4溶液中c(Cr2O72)隨c(H+)的變化如圖所示。離子方程式表示Na2CrO4溶液中的轉(zhuǎn)化反應(yīng)_。由圖可知,溶液酸性增大,CrO42的平衡轉(zhuǎn)化率_(填“增大“減小”或“不變”)。根據(jù)A點數(shù)據(jù),計算出該轉(zhuǎn)化反應(yīng)的平衡常數(shù)為_。升高溫度,溶液中CrO42的平衡轉(zhuǎn)化率減小,則該反應(yīng)的H_(填“大于”“小于”或“等于”)?!敬鸢浮?2)2CrO42-+2HCr2O72-+H2O; 增大;1.01014 ;小于;2【2016年高考浙江卷】(15分)催化還原CO2是解決溫室效應(yīng)及能源問題的重要手段之一。研究表明,在Cu/ZnO催化劑存在下,CO2和H2可發(fā)生兩個平衡反應(yīng),分別生成CH3OH和CO。反應(yīng)的熱化學(xué)方程式如下:CO2(g)+3 H2(g) CH3OH(g)+H2O(g)H1=-53.7kJmol-1 ICO2(g)+ H2(g) CO(g)+H2O(g)H2 II某實驗室控制CO2和H2初始投料比為1:2.2,經(jīng)過相同反應(yīng)時間測得如下實驗數(shù)據(jù):【備注】Cat.1:Cu/ZnO納米棒;Cat.2:Cu/ZnO納米片;甲醇選擇性:轉(zhuǎn)化的CO2中生成甲醛的百分比已知:CO和H2的標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱分別為-283.0kJmol-1和-285.8kJmol-1H2O(l) H2O(g) H3=44.0kJmol-1請回答(不考慮溫度對H的影響):(1)反應(yīng)I的平衡常數(shù)表達(dá)式K= ;反應(yīng)II的H2= kJmol-1。(2)有利于提高CO2轉(zhuǎn)化為CH3OH平衡轉(zhuǎn)化率的措施有 。A使用催化劑Cat.1 B使用催化劑Cat.2 C降低反應(yīng)溫度 D投料比不變,增加反應(yīng)物的濃度 E增大CO2和H2的初始投料比(3)表中實驗數(shù)據(jù)表明,在相同溫度下不同的催化劑對CO2轉(zhuǎn)化成CH3OH的選擇性有顯著的影響,其原因是 ?!敬鸢浮浚?) +41.2(2)CD(3)表中數(shù)據(jù)表明此時反應(yīng)未達(dá)到平衡,不同的催化劑對反應(yīng)的催化能力不同,因而在該時刻下對甲醇選擇性有影響?!窘馕觥浚?)根據(jù)平衡常數(shù)的公式,生成物的濃度冪之積與反應(yīng)物濃度的冪之積的比值,書寫平衡常數(shù)為。已知熱化學(xué)方程式:a:CO(g)+O2(g)=CO2(g)H= -283.0kJmol-1 b:H2(g)+O2(g)=H2O (l)H=-285.8kJmol-1 c: H2O(l)= H2O(g) H3=44.0kJmol-1根據(jù)蓋斯定律分析,b-a+c即可得熱化學(xué)方程式為:CO2(g)+ H2(g) CO(g)+H2O(g)H2=-285.8+283.0+44=+41.2 kJmol-1。(2)反應(yīng)中A、使用催化劑,平衡不移動,不能提高轉(zhuǎn)化率,錯誤;B、使用催化劑,平衡不移動,不能提高轉(zhuǎn)化率,錯誤;C、降低反應(yīng)溫度,平衡正向移動,提高二氧化碳的轉(zhuǎn)化率,正確;D、投料比不變,增加反應(yīng)的濃度,平衡正向移動,提高二氧化碳的轉(zhuǎn)化率,正確;E、增大二氧化碳和氫氣的初始投料比,能提高氫氣的轉(zhuǎn)化率,二氧化碳的會降低,故錯誤。故選CD。(3)從表格數(shù)據(jù)分析,在相同的溫度下,不同的催化劑,相同的反應(yīng)時間內(nèi),其二氧化碳的轉(zhuǎn)化率也不同,說明不同的催化劑的催化能力不同;相同催化劑不同的溫度,二氧化碳的轉(zhuǎn)化率不同,且溫度高的轉(zhuǎn)化率大,因為正反應(yīng)為放熱反應(yīng),說明表中數(shù)據(jù)是未到平衡數(shù)據(jù)。所以答案為:表中數(shù)據(jù)表明此時反應(yīng)未達(dá)到平衡,不同的催化劑對反應(yīng)的催化能力不同,因而在該時刻下對甲醇選擇性有影響。1(2015重慶理綜,7)羰基硫(COS)可作為一種糧食熏蒸劑,能防止某些昆蟲、線蟲和真菌的危害。在恒容密閉容器中,將CO和H2S混合加熱并達(dá)到下列平衡:CO(g)H2S(g) COS(g)H2(g)K0.1反應(yīng)前CO物質(zhì)的量為10mol,平衡后CO物質(zhì)的量為8mol。下列說法正確的是()A升高溫度,H2S濃度增加,表明該反應(yīng)是吸熱反應(yīng)B通入CO后,正反應(yīng)速率逐漸增大C反應(yīng)前H2S物質(zhì)的量為7molDCO的平衡轉(zhuǎn)化率為80%【答案】C2氨是合成硝酸、銨鹽和氮肥的基本原料。回答下列問題:硝酸銨加熱分解可得到N2O和H2O。250時,硝酸銨在密閉容器中分解達(dá)到平衡,該分解反應(yīng)的化學(xué)方程式為_,平衡常數(shù)表達(dá)式為_;若有1mol硝酸銨完全分解,轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為_mol?!敬鸢浮縉H4NO3N2O2H2OKc(N2O)c2(H2O)4解析根據(jù)題意可寫出化學(xué)方程式,但應(yīng)注意該反應(yīng)為可逆反應(yīng);根據(jù)平衡常數(shù)定義,可得出K的表達(dá)式,注意硝酸銨為固體,不應(yīng)列入平衡常數(shù)表達(dá)式中;NH4NO3的分解反應(yīng)中,NO中氮元素的化合價從5價降低至1價,NH中氮元素的化合價從3價升高至1價,轉(zhuǎn)移4個電子,故有1molNH4NO3完全分解時轉(zhuǎn)移4mol電子。3乙苯催化脫氫制苯乙烯反應(yīng):(2)維持體系總壓p恒定,在溫度T時,物質(zhì)的量為n、體積為V的乙苯蒸氣發(fā)生催化脫氫反應(yīng)。已知乙苯的平衡轉(zhuǎn)化率為,則在該溫度下反應(yīng)的平衡常數(shù)K_(用等符號表示)。(3)工業(yè)上,通常在乙苯蒸氣中摻混水蒸氣(原料氣中乙苯和水蒸氣的物質(zhì)的量之比為19),控制反應(yīng)溫度600,并保持體系總壓為常壓的條件下進(jìn)行反應(yīng)。在不同反應(yīng)溫度下,乙苯的平衡轉(zhuǎn)化率和某催化劑作用下苯乙烯的選擇性(指除了H2以外的產(chǎn)物中苯乙烯的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))示意圖如下:摻入水蒸氣能提高乙苯的平衡轉(zhuǎn)化率,解釋說明該事實_??刂品磻?yīng)溫度為600的理由是_。(4)某研究機(jī)構(gòu)用CO2代替水蒸氣開發(fā)了綠色化學(xué)合成工藝乙苯二氧化碳耦合催化脫氫制苯乙烯。保持常壓和原料氣比例不變,與摻水蒸氣工藝相比,在相同的生產(chǎn)效率下,可降低操作溫度;該工藝中還能夠發(fā)生反應(yīng):CO2H2=COH2O,CO2C=2CO。新工藝的特點有_(填編號)。CO2與H2反應(yīng),使乙苯脫氫反應(yīng)的化學(xué)平衡右移不用高溫水蒸氣,可降低能量消耗有利于減少積炭有利于CO2資源利用【答案】(2)p或(3)正反應(yīng)方向氣體分子數(shù)增加,加入水蒸氣稀釋,相當(dāng)于起減壓的效果600,乙苯的轉(zhuǎn)化率和苯乙烯的選擇性均較高。溫度過低,反應(yīng)速率慢,轉(zhuǎn)化率低;溫度過高,選擇性下降。高溫還可能使催化劑失活,且能耗大(4)【解析】(2)根據(jù)反應(yīng):起始物質(zhì)的量n00改變物質(zhì)的量nnn平衡物質(zhì)的量(1)nnn平衡時體積為(1)V平衡常數(shù)K另外利用分壓也可以計算出:Kpp(3)正反應(yīng)方向氣體分子數(shù)增加,摻入水蒸氣作稀釋劑,相當(dāng)于降低反應(yīng)體系的分壓,平衡正向移動,可以提高平衡轉(zhuǎn)化率;由圖可知,溫度為600時,乙苯的平衡轉(zhuǎn)化率較大,苯乙烯的選擇性較高。(4)CO2與H2反應(yīng),H2濃度減小,使乙苯脫氫反應(yīng)的化學(xué)平衡右移,正確;不用高溫水蒸氣,可降低能量消耗,正確;CO2能與碳反應(yīng),生成CO,減少積炭,正確;充分利用CO2資源,正確。故選。4Bodensteins研究了下列反應(yīng):2HI(g) H2(g)I2(g)在716K時,氣體混合物中碘化氫的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)x(HI)與反應(yīng)時間t的關(guān)系如下表:t/min020406080120x(HI)10.910.850.8150.7950.784x(HI)00.600.730.7730.7800.784根據(jù)上述實驗結(jié)果,該反應(yīng)的平衡常數(shù)K的計算式為_。上述反應(yīng)中,正反應(yīng)速率為v正k正x2(HI),逆反應(yīng)速率為v逆k逆x(H2)x(I2),其中k正、k逆為速率常數(shù),則k逆為_(以K和k正表示)。若k正0.0027min1,在t40min時,v正_min1。由上述實驗數(shù)據(jù)計算得到v正x(HI)和v逆x(H2)的關(guān)系可用下圖表示。當(dāng)升高到某一溫度時,反應(yīng)重新達(dá)到平衡,相應(yīng)的點分別為_(填字母)。【答案】k正/K1.95103A點、E點5(2015全國卷,27)甲醇既是重要的化工原料,又可作為燃料,利用合成氣(主要成分為CO、CO2和H2)在催化劑作用下合成甲醇,發(fā)生的主要反應(yīng)如下:CO(g)2H2(g) CH3OH(g)H1CO2(g)3H2(g) CH3OH(g)H2O(g)H2CO2(g)H2(g) CO(g)H2O(g)H3回答下列問題:(1)已知反應(yīng)中相關(guān)的化學(xué)鍵鍵能數(shù)據(jù)如下:化學(xué)鍵HHCOCOHOCHE/kJmol14363431076465413由此計算H1_kJmol1;已知H258kJmol1,則H3_kJmol1。(2)反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)K表達(dá)式為_;圖1中能正確反映平衡常數(shù)K隨溫度變化關(guān)系的曲線為_(填曲線標(biāo)記字母),其判斷理由是_。圖1圖2(3)合成氣組成n(H2)/n(COCO2)2.60時,體系中的CO平衡轉(zhuǎn)化率()與溫度和壓強(qiáng)的關(guān)系如圖2所示。(CO)值隨溫度升高而_(填“增大”或“減小”),其原因是_;圖2中的壓強(qiáng)由大到小為_,其判斷理由是_。【答案】(1)9941(2)Ka反應(yīng)為放熱反應(yīng),平衡常數(shù)數(shù)值應(yīng)隨溫度升高變小(3)減小升高溫度時,反應(yīng)為放熱反應(yīng),平衡向左移動,使得體系中CO的量增大;反應(yīng)為吸熱反應(yīng),平衡向右移動,又使產(chǎn)生CO的量增大;總結(jié)果,隨溫度升高,使CO的轉(zhuǎn)化率降低p3>p2>p1相同溫度下,由于反應(yīng)為氣體分?jǐn)?shù)減小的反應(yīng),加壓有利于提高CO的轉(zhuǎn)化率;而反應(yīng)為氣體分子數(shù)不變的反應(yīng),產(chǎn)生CO的量不受壓強(qiáng)影響。故增大壓強(qiáng)時,有利于CO的轉(zhuǎn)化率升高反應(yīng)的正反應(yīng)為氣體總分子數(shù)減小的反應(yīng),溫度一定時,增大壓強(qiáng),平衡正向移動,CO的平衡轉(zhuǎn)化率增大,而反應(yīng)為氣體總分子數(shù)不變的反應(yīng),產(chǎn)生CO的量不受壓強(qiáng)的影響,因此增大壓強(qiáng)時,CO的轉(zhuǎn)化率提高,故壓強(qiáng)p1、p2、p3的關(guān)系為p1<p2<p3。1(2014四川,7)在10 L恒容密閉容器中充入X(g)和Y(g),發(fā)生反應(yīng)X(g)Y(g) M(g)N(g),所得實驗數(shù)據(jù)如下表:實驗編號溫度/起始時物質(zhì)的量/mol平衡時物質(zhì)的量/moln(X)n(Y)n(M)7000.400.100.0908000.100.400.0808000.200.30a9000.100.15b下列說法正確的是()A實驗中,若5 min時測得n(M)0.050 mol,則0至5 min時間內(nèi),用N表示的平均反應(yīng)速率v(N)1.0102 mol/(Lmin)B實驗中,該反應(yīng)的平衡常數(shù)K2.0C實驗中,達(dá)到平衡時,X的轉(zhuǎn)化率為60%D實驗中,達(dá)到平衡時,b>0.060【答案】C2(2014新課標(biāo)全國卷,26)在容積為1.00 L的容器中,通入一定量的N2O4,發(fā)生反應(yīng)N2O4(g) 2NO2(g),隨溫度升高,混合氣體的顏色變深。回答下列問題:(1)反應(yīng)的H_0(填“大于”或“小于”);100 時,體系中各物質(zhì)濃度隨時間變化如上圖所示。在060 s時段,反應(yīng)速率v(N2O4)為_molL1s1;反應(yīng)的平衡常數(shù)K1為_。(2)100 時達(dá)平衡后,改變反應(yīng)溫度為T,c(N2O4)以0.002 0 molL1s1的平均速率降低,經(jīng)10 s又達(dá)到平衡。T_100 (填“大于”或“小于”),判斷理由是_。列式計算溫度T時反應(yīng)的平衡常數(shù)K2_。(3)溫度T時反應(yīng)達(dá)平衡后,將反應(yīng)容器的容積減少一半。平衡向_(填“正反應(yīng)”或“逆反應(yīng)”)方向移動,判斷理由是_?!敬鸢浮?(1)大于0.001 00.36 molL1(2)大于正反應(yīng)吸熱,反應(yīng)向吸熱方向進(jìn)行,故溫度升高平衡時,c(NO2)0.120 molL10.002 0 molL110 s20.160 molL1c(N2O4)0.040 molL10.002 0 molL1s110 s0.020 molL1K21.3(3)逆反應(yīng)將反應(yīng)容器的體積減小一半,即增大壓強(qiáng),當(dāng)其他條件不變時,增大壓強(qiáng),平衡向氣體物質(zhì)的量減小的方向移動,即向逆反應(yīng)方向移動【解析】(1)由題意及圖示知,在1.00 L的容器中,通入0.100 mol的N2O4,發(fā)生反應(yīng):N2O4(g)2NO2(g),隨溫度升高混合氣體的顏色變深,說明反應(yīng)向生成NO2的方向移動,即向正反應(yīng)方向移動,所以正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),即H>0;由圖示知60 s時該反應(yīng)達(dá)到平衡,消耗N2O4為0.100 molL10.040 molL10.060 molL1,根據(jù)v可知:v(N2O4)0.001 0 molL1s1;由圖中NO2和N2O4的平衡濃度,可求:K10.36。(2)100 時達(dá)到平衡后,改變反應(yīng)溫度為T,c(N2O4)降低,說明平衡N2O4(g)2NO2(g)向正反應(yīng)方向移動,根據(jù)勒夏特列原理,溫度升高,向吸熱反應(yīng)方向移動,即向正反應(yīng)方向移動,故T>100 ;由c(N2O4)以0.002 0 molL1s1的平均速率降低,經(jīng)10 s又達(dá)到平衡,可知此時消耗的c(N2O4)為0.002 0 molL1s110 s0.020 molL1,由三段式; N2O4(g) 2NO2(g)起始量/(molL1)0.040 0.120轉(zhuǎn)化量/(molL1)0.020 0.040平衡量/(molL1)0.020 0.160K21.3。(3)溫度T時反應(yīng)達(dá)到平衡后,將反應(yīng)容器的容積減小一半,壓強(qiáng)增大,平衡會向氣體體積減小的方向移動,該反應(yīng)的逆反應(yīng)為氣體體積減小的反應(yīng),故平衡向逆反應(yīng)方向移動。3(2014山東,29節(jié)選)研究氮氧化物與懸浮在大氣中海鹽粒子的相互作用時,涉及如下反應(yīng):2NO2(g)NaCl(s) NaNO3(s)ClNO(g) K1H1<0()2NO(g)Cl2(g) 2ClNO(g)K2H2<0()(1)4NO2(g)2NaCl(s) 2NaNO3(s)2NO(g)Cl2(g)的平衡常數(shù)K_(用K1、K2表示)。(2)為研究不同條件對反應(yīng)()的影響,在恒溫條件下,向2 L恒容密閉容器中加入0.2 mol NO和0.1 mol Cl2,10 min時反應(yīng)()達(dá)到平衡。測得10 min內(nèi)v(ClNO)7.5103 molL1min1,則平衡后n(Cl2)_mol,NO的轉(zhuǎn)化率1_。其他條件保持不變,反應(yīng)()在恒壓條件下進(jìn)行,平衡時NO的轉(zhuǎn)化率2_1(填“>”“<”或“”),平衡常數(shù)K2_(填“增大”“減小”或“不變”)。若要使K2減小,可采取的措施是_?!敬鸢浮?1)(2)2.510275%>不變升高溫度1已知某化學(xué)反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式為K,在不同的溫度下該反應(yīng)的平衡常數(shù)值分別為:t 7008008301 0001 200K1.671.111.000.600.38下列有關(guān)敘述不正確的是()A該反應(yīng)的化學(xué)方程式是CO(g)H2O(g) CO2(g)H2(g)B上述反應(yīng)的正反應(yīng)是放熱反應(yīng)C如果在一定體積的密閉容器中加入CO2和H2各1 mol,5 min后溫度升高到830 ,此時測得CO為0.4 mol時,該反應(yīng)為平衡狀態(tài)D某溫度下,如果平衡濃度符合下列關(guān)系式:,判斷此時的溫度是1 000 【答案】C22SO2(g)O2(g) 2SO3(g)是工業(yè)制硫酸的主要反應(yīng)之一。一定溫度下,在甲、乙、丙三個容積均為2 L的恒容密閉容器中投入SO2(g)和O2(g),其起始物質(zhì)的量及SO2的平衡轉(zhuǎn)化率如下表所示:下列判斷中,正確的是()A甲中反應(yīng)的平衡常數(shù)小于乙B該溫度下,平衡常數(shù)值為400C平衡時,丙中c(SO3)是甲中的2倍D平衡時,甲中O2的轉(zhuǎn)化率大于乙中O2的轉(zhuǎn)化率【答案】B【解析】在反應(yīng)方程式確定的情況下,平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),甲、乙處于相同溫度,平衡常數(shù)相同,A項錯誤。利用甲組數(shù)據(jù)計算得平衡常數(shù)為400,B項正確。丙中SO2(g)、O2(g)的起始濃度為甲的兩倍,相當(dāng)于增壓,平衡正向移動,丙中c(SO3)大于甲中的2倍,C項錯誤。乙相當(dāng)于在甲中增加0.4 mol SO2(g),平衡正向移動,乙中O2的轉(zhuǎn)化率大,D項錯誤。3恒溫恒容下,向容積為2 L的密閉容器中加入MgSO4(s)和CO(g),發(fā)生MgSO4(s)CO(g) MgO(s)CO2(g)SO2(g)反應(yīng)過程中測定的部分?jǐn)?shù)據(jù)見下表:反應(yīng)時間/minn(MgSO4)/moln(CO)/moln(SO2)/mol02.02.0020.841.261.22.8下列說法正確的是()A02 min內(nèi)的平均反應(yīng)速率為v(CO)0.6 mol/(Lmin)B4 min后,平衡移動的原因可能是向容器中加入了2.0 mol的SO2C若升高溫度,反應(yīng)的平衡常數(shù)變?yōu)?.0,則正反應(yīng)為放熱反應(yīng)D其他條件不變,若起始時容器中MgSO4、CO均為1.0 mol,則平衡時n(SO2)0.6 mol【答案】B4.已知甲為恒壓容器、乙為恒容容器。相同條件下充入等物質(zhì)的量的NO2氣體,且起始時體積相同。發(fā)生反應(yīng):2NO2(g) N2O4(g)H<0。一段時間后相繼達(dá)到平衡狀態(tài)。下列說法中正確的是()A平衡時NO2的體積分?jǐn)?shù):甲>乙B達(dá)到平衡所需時間:甲>乙C給甲升溫,可以使甲中NO2的體積分?jǐn)?shù)和乙中相等D若兩容器內(nèi)氣體的壓強(qiáng)保持不變,均說明反應(yīng)已達(dá)到平衡狀態(tài)【答案】C【解析】以乙作參照,甲相當(dāng)于在乙平衡的基礎(chǔ)上縮小體積,平衡右移。A項平衡時,NO2的體積分?jǐn)?shù)甲<乙;B項,甲中恒壓,隨著反應(yīng)進(jìn)行體積縮小,各物質(zhì)濃度始終大于乙,反應(yīng)速率甲>乙,所需時間甲<乙;C項,正反應(yīng)放熱,給甲升溫,平衡左移,可以使甲中NO2的體積分?jǐn)?shù)和乙中相等;D項,甲為恒壓,不論反應(yīng)是否達(dá)到平衡壓強(qiáng)均為定值。5在2 L恒容密閉容器中充入2 mol X和1 mol Y發(fā)生反應(yīng):2X(g)Y(g) 3Z(g)H<0。反應(yīng)過程中持續(xù)升高溫度,測得混合體積X的體積分?jǐn)?shù)與溫度的關(guān)系如圖所示。下列推斷正確的是()A升高溫度,平衡常數(shù)增大BW點X的正反應(yīng)速率等于M點X的正反應(yīng)速率CQ點時,Y的轉(zhuǎn)化率最大D平衡時充入Z,達(dá)到新平衡時Z的體積分?jǐn)?shù)比原平衡時大【答案】C6現(xiàn)有甲、乙兩個實驗,進(jìn)行反應(yīng)N2(g)3H2(g) 2NH3(g);丙、丁兩個實驗,進(jìn)行反應(yīng)H2(g)I2(g) 2HI(g)Ha kJmol1,實驗條件和起始投料如下表所示。以下結(jié)論正確的是()A.甲組中,若平衡時N2和NH3的轉(zhuǎn)化率分別為1和2,則121B乙組中,平衡中NH3的濃度是平衡的二倍C丙組中,若達(dá)平衡時中放熱Q1 kJ,中吸熱Q2 kJ,則Q1Q2aD丁組中,達(dá)平衡所需時間:小于【答案】C7在一定條件下,將A和B各0.32 mol充入容積為10 L的恒容密閉容器中,發(fā)生反應(yīng):A(g)B(g) 2C(g)H<0,反應(yīng)過程中測定的數(shù)據(jù)如下表。下列說法正確的是()t/min02479n(B)/mol0.320.240.220.200.20A.反應(yīng)前2 min的平均速率v(C)0.004 molL1min1B其他條件不變,降低溫度,反應(yīng)達(dá)到新平衡前v(逆)v(正)C保持其他條件不變,起始時向容器中充入0.64 mol A和0.64 mol B,平衡時n(C)<0.48 molD其他條件不變,向平衡體系中再充入0.32 mol A,再次平衡時,B的轉(zhuǎn)化率增大【答案】D【解析】A項,v(C)2v(B)20.008 molL1min1。B項,正反應(yīng)是放熱反應(yīng),降低溫度,平衡正向移動,故達(dá)新平衡前v(正)>v(逆)。C項,原平衡時,生成n(C)(0.320.20) mol20.24 mol,若充入0.64 mol A和0.64 mol B相等于把兩個反應(yīng)容器壓縮至一個,平衡不移動,故n(C)0.48 mol。D項,正確。8已知反應(yīng):N2(g)O2(g) 2SO3(g)H<0。某溫度下,將2 mol SO2和1 mol O2置于容積為10 L的密閉容器中,反應(yīng)達(dá)到平衡后,SO2的平衡轉(zhuǎn)化率()與體系總壓強(qiáng)(p)的關(guān)系如圖甲所示。則下列說法正確的是()A由圖甲推斷,B點SO2的平衡濃度為0.3 molL1B由圖甲推斷,A點對應(yīng)溫度下的平衡常數(shù)為80C達(dá)平衡后,縮小容器體積,則反應(yīng)速率變化圖像可以用圖乙表示D壓強(qiáng)為0.50 MPa時,不同溫度下SO2的平衡轉(zhuǎn)化率與溫度關(guān)系如圖丙所示,則T2>T1【答案】C【解析】由圖甲計算可得B點SO2的平衡濃度為0.03 molL1,A點對應(yīng)溫度下的平衡常數(shù)為800,A、B均不正確。達(dá)平衡后,縮小容器容積,v(正)、v(逆)均增大,平衡正向移動,v(正)>v(逆),故C項正確。D項,題圖丙中T1先達(dá)到平衡,T1>T2,D項錯誤。