（全國通用版）2022年高考化學(xué)大一輪復(fù)習(xí) 第八章 水溶液中的離子平衡 增分補(bǔ)課9學(xué)案

（全國通用版）2022年高考化學(xué)大一輪復(fù)習(xí) 第八章 水溶液中的離子平衡 增分補(bǔ)課9學(xué)案化學(xué)平衡常數(shù)運(yùn)用于弱電解質(zhì)的電離、鹽類的水解及難溶電解質(zhì)的溶解平衡等問題時，則分別稱為電離常數(shù)、水解常數(shù)及溶度積常數(shù)，它是定量研究上述可逆過程平衡移動的重要手段，有關(guān)各平衡常數(shù)的應(yīng)用和求算是高考常考知識點(diǎn)，在理解上一定抓住，各平衡常數(shù)都只與電解質(zhì)本身和溫度有關(guān)，而與濃度、壓強(qiáng)等外界條件無關(guān)。知識查補(bǔ)電離常數(shù)(Ka、Kb)水的離子積常數(shù)(Kw)難溶電解質(zhì)的溶度積常數(shù)(Ksp)鹽類的水解常數(shù)(Kh)概念在一定條件下達(dá)到電離平衡時，弱電解質(zhì)電離形成的各種離子的濃度的乘積與溶液中未電離的分子的濃度之比是一個常數(shù)，這個常數(shù)稱為電離常數(shù)一定溫度下，水或稀的水溶液中c(OH)與c(H)的乘積在一定溫度下，在難溶電解質(zhì)的飽和溶液中，各離子濃度冪之積為一個常數(shù)在一定溫度下，當(dāng)鹽類水解反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡時，生成物濃度冪之積與反應(yīng)物濃度冪之積的比值是一個常數(shù)，這個常數(shù)就是該反應(yīng)的鹽類水解平衡常數(shù)表達(dá)式(1)對于一元弱酸HA：HAHA，電離常數(shù)Ka(2)對于一元弱堿BOH：BOHBOH，電離常數(shù)KbKwc(OH)·c(H)MmAn的飽和溶液：Kspcm(Mn)·cn(Am)以NHH2ONH3·H2OH為例Kh影響因素只與溫度有關(guān)，升高溫度，K值增大只與溫度有關(guān)，升高溫度，Kw增大只與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溫度有關(guān)鹽的水解程度隨溫度的升高而增大，Kh隨溫度的升高而增大 “四大常數(shù)”間的兩大等式關(guān)系(1)CH3COONa、CH3COOH溶液中，Ka、Kh、Kw的關(guān)系是KwKa·Kh。(2)M(OH)n懸濁液中Ksp、Kw、pH間關(guān)系，M(OH)n(s)Mn(aq)nOH(aq)Kspc(Mn)·cn(OH)·cn(OH)()n1。增分點(diǎn)1電離平衡常數(shù)?？碱}型1.直接求電離平衡常數(shù)。2由電離常數(shù)求弱酸(或弱堿)的濃度。3由Ka或Kb求pH。對策試題一般難度不大，是在化學(xué)平衡基礎(chǔ)上派生出來的。注意平衡體系中同種離子的濃度是同一個濃度，當(dāng)兩個量相加或相減時，若相差100倍以上，要舍棄小的等一些基本的近似處理能力?！纠?】草酸即乙二酸，是一種有機(jī)二元酸，在工業(yè)上有重要的作用。草酸在100 開始升華，157 時大量升華，并開始分解。電離方程式電離常數(shù)H2C2O4HHC2OK15.4×102HC2OHC2OK25.4×105NH3·H2ONHOHK1.8×105(1)(NH4)2C2O4溶液的pH_7(填“”“”或“”)。(2)用惰性電極電解飽和草酸溶液可制得乙醛酸(OHCCOOH)。陰極的電極反應(yīng)式為_。(3)草酸鈉是一種重要的還原劑。合成草酸鈉的操作如下：草酸草酸鈉晶體75%酒精的作用是_。當(dāng)草酸與碳酸鈉的物質(zhì)的量按21充分混合后，溶液中pH7。請將該溶液中離子濃度按由大到小的順序排列_。解析(1)由題中表格可知，H2C2O4、HC2O、NH3·H2O的電離常數(shù)大小為H2C2O4HC2ONH3·H2O，故草酸銨溶液顯酸性。(2)陰極得電子發(fā)生還原反應(yīng)：2HHOOCCOOH2e=HOOCCHOH2O。(3)加入酒精是為了降低草酸鈉的溶解度，便于晶體析出。二者反應(yīng)后溶質(zhì)為草酸氫鈉，因?yàn)槿芤猴@酸性，所以HC2O的電離程度大于其水解程度，則離子濃度大小順序?yàn)閏(Na)c(HC2O)c(H)c(C2O)c(OH)。答案(1)(2)2HHOOCCOOH2e=HOOCCHOH2O(3)降低草酸鈉的溶解度，便于晶體析出c(Na)c(HC2O)c(H)c(C2O)c(OH)增分點(diǎn)2水的離子積常數(shù)?？碱}型1.計(jì)算溫度高于室溫時的Kw。2通過KW的大小比較相應(yīng)溫度的高低。3溶液中c(H)與c(OH)相互換算。4酸、堿、能水解的鹽溶液中水電離出的c(H)或c(OH)的計(jì)算。對策Kw只與溫度有關(guān)，升高溫度，Kw增大；在稀溶液中，c(H)·c(OH)Kw，其中c(H)、c(OH)是溶液中的H、OH濃度；水電離出的H數(shù)目與OH數(shù)目相等?！纠?】下表是不同溫度下水的離子積常數(shù)：溫度/25t1t2水的離子積常數(shù)(mol2·L2)1×1014a1×1012試回答以下問題：(1)若25t1t2，則a_1×1014 mol2·L2(填“”、“”或“”)，做此判斷的理由是_。(2)25 時，某Na2SO4溶液中c(SO)5×104 mol/L，取該溶液1 mL加水稀釋至10 mL，則稀釋后溶液中c(Na)c(OH)_。(3)t2 時，將pH11的苛性鈉溶液V1 L與pH1的稀硫酸V2 L混合(設(shè)混合后溶液的體積為原兩溶液體積之和)，所得混合溶液的pH2，則V1V2_。此溶液中各種離子的濃度由大到小的順序是_。解析(1)25t1t2，溫度升高，促進(jìn)水的電離，c(H)c(OH)1×107 mol/L，所以KW1×1014 mol2·L2。(2)Na2SO4溶液中c(Na)2×5×104 mol/L1×103 mol/L，稀釋10倍后，c(Na)1×104 mol/L，此時溶液為中性，c(OH)1×107 mol/L，所以c(Na)c(OH)104 mol/L107 mol/L1 000。(3)根據(jù)酸、堿中和原理及pH計(jì)算式：102 mol/L，解得V1V2911，根據(jù)Na2SO4的化學(xué)組成及反應(yīng)后溶液呈酸性，推知該溶液中各種離子濃度由大到小的順序?yàn)閏(Na)c(SO)c(H)c(OH)。答案(1)溫度升高，水的電離程度增大，所以水的離子積增大(2)1 0001(3)911c(Na)c(SO)c(H)c(OH)增分點(diǎn)3Ka(Kb)與Kw的結(jié)合鹽類的水解常數(shù)Kh說明：Kh在做題過程中往往通過Ka(Kb)、Kw的數(shù)據(jù)通過轉(zhuǎn)換完成解答?！纠?】室溫下，H2SO3的電離平衡常數(shù)Ka11.0×102、Ka21.0×107。(1)該溫度下NaHSO3的水解平衡常數(shù)Kh_，NaHSO3溶液的pH_(填“”、“”或“”)7；若向NaHSO3溶液中加入少量I2，則溶液中將_(填“增大”、“減小”或“不變”)。(2)0.1 mol/L Na2SO3溶液的pH_，從平衡移動的角度解釋SO的Kh1Kh2。_。解析(1)Ka1，由HSOH2OH2SO3OH，Kh1.0×1012Ka2，這說明HSO的電離能力強(qiáng)于水解能力，故溶液顯酸性，pH7；當(dāng)加入少量I2時，4價的硫元素被氧化，溶液中有硫酸(強(qiáng)酸)生成，導(dǎo)致溶液的酸性增強(qiáng)，c(H)增大，c(OH)減小，但因溫度不變，故Kh不變，則增大。(2)同理可求出Kh11.0×107，Na2SO3溶液的堿性主要由SO的一級水解決定，設(shè)溶液中c(OH)x mol/L，則c(HSO)x mol/L、c(SO)0.1 mol/Lx mol/L0.1 mol/L，利用水解平衡常數(shù)易求出x1.0×104 mol/L，pH10。一級水解產(chǎn)生的OH對二級水解有抑制作用，導(dǎo)致二級水解程度降低。答案(1)1.0×1012增大(2)10一級水解產(chǎn)生的OH對二級水解有抑制作用增分點(diǎn)4難溶電解質(zhì)的溶度積常數(shù)?？碱}型1.溶解度與Ksp的相關(guān)轉(zhuǎn)化與比較。2沉淀先后的計(jì)算與判斷。3沉淀轉(zhuǎn)化相關(guān)計(jì)算。4金屬陽離子沉淀完全的pH及沉淀分離的相關(guān)計(jì)算。5與其他平衡(如氧化還原平衡、配位平衡)綜合的計(jì)算。6數(shù)形結(jié)合的相關(guān)計(jì)算等。對策應(yīng)用Kap數(shù)值大小比較物質(zhì)的溶解度大小時，一定是在組成上屬于同一類型的難溶電解質(zhì)才能進(jìn)行比較，否則，不能比較；在判斷沉淀的生成或轉(zhuǎn)化時，把離子濃度數(shù)值代入Ksp表達(dá)式，若數(shù)值大于Ksp，沉淀可生成或轉(zhuǎn)化為相應(yīng)難溶物質(zhì)；利用Ksp可計(jì)算某些沉淀轉(zhuǎn)化反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)。【例4】(2018·南陽模擬)已知t 時AgCl的Ksp2×1010；在t 時Ag2CrO4在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法正確的是()A在t 時，Ag2CrO4的Ksp為1×109B在飽和Ag2CrO4溶液中加入K2CrO4可使溶液由Y點(diǎn)到X點(diǎn)C在t 時，以0.01 mol·L1 AgNO3溶液滴定20 mL 0.01 mol·L1 KCl和0.01 mol·L1 K2CrO4的混合溶液，CrO先沉淀D在t 時，反應(yīng)Ag2CrO4(s)2Cl(aq)2AgCl(s)CrO(aq)的平衡常數(shù)K2.5×107解析依據(jù)圖像曲線上的數(shù)據(jù)，結(jié)合溶度積常數(shù)概念計(jì)算即可得到，曲線上的點(diǎn)是沉淀溶解平衡，Ag2CrO4的沉淀溶解平衡為Ag2CrO4(s)2Ag(aq)CrO(aq)；Kspc2(Ag)·c(CrO)(103)2×1061012，故A錯誤；在飽和溶液中加入K2CrO4可使沉淀溶解平衡左移，溶度積常數(shù)不變，還是飽和溶液，點(diǎn)應(yīng)在曲線上，故B錯誤；依據(jù)溶度積常數(shù)計(jì)算Ksp(Ag2CrO4)c2(Ag)·c(CrO)1×1012，Ksp(AgCl)c(Ag)·c(Cl)2×1010，以0.01 mol·L1 AgNO3溶液滴定20 mL 0.01 mol·L1 KCl和0.01 mol·L1 K2CrO4的混合溶液，c(CrO)0.01 mol·L1，得到c(Ag) mol·L11×105 mol·L1，0.01 mol·L1 KCl溶液中，c(Cl)0.01 mol·L1，依據(jù)溶度積計(jì)算得c(Ag) mol·L12×108 mol·L1，所以先析出氯化銀沉淀，故C錯誤；在t 時，Ag2CrO4(s)2Cl(aq)2AgCl(s)CrO(aq)，離子濃度相同時，依據(jù)氯化銀的溶度積和Ag2CrO4的溶度積計(jì)算，K2.5×107，故D正確。答案D【解題建?！炕凇捌胶庥^”視角建構(gòu)電解質(zhì)溶液知識體系