（全國通用版）2022年高考化學(xué)大一輪復(fù)習(xí) 第十二章 有機化學(xué)基礎(chǔ) 增分補課12 有機信息題中的信息學(xué)案

（全國通用版）2022年高考化學(xué)大一輪復(fù)習(xí) 第十二章 有機化學(xué)基礎(chǔ) 增分補課12 有機信息題中的信息學(xué)案有機合成題中的信息遷移題是對學(xué)生有機化學(xué)認知程度和自學(xué)能力的綜合考查，在歷屆高考中具有很好的區(qū)分度和選拔功能?？荚囌f明中對本專題的要求是：綜合應(yīng)用各類有機化合物的不同性質(zhì)，進行區(qū)別、鑒定、分離、提純或推導(dǎo)未知物的結(jié)構(gòu)簡式。組合多個化合物的化學(xué)反應(yīng)，合成具有指定結(jié)構(gòu)簡式的產(chǎn)物。增分點1陌生信息的轉(zhuǎn)譯 知識查補高考有機試題中會給出一些中學(xué)生未見過的“新有機物”“新有機反應(yīng)”“新的合成方法”“新的有機轉(zhuǎn)化流程圖”等陌生信息，考生要將這些信息進行轉(zhuǎn)譯，從中提煉出規(guī)律，再將所得規(guī)律遷移到問題情景中，用以解決題給問題。在陌生信息轉(zhuǎn)譯過程中既需要學(xué)習(xí)和利用題給“新知識”，也需要熟練運用已學(xué)知識。1取代反應(yīng)(1)美國化學(xué)家R.F.Heck因發(fā)現(xiàn)如下Heck反應(yīng)而獲得2010年諾貝爾化學(xué)獎。分析：鹵代烴與CH2=CHR在Pd/堿條件下發(fā)生取代反應(yīng)，生成另外一種烴和鹵化氫。此反應(yīng)是有機合成中增長碳鏈的一種重要方法，其中鹵代烴斷裂CX鍵，CH2=CHR斷裂CH2基團上的CH鍵。分析：含有CH2COOH的羧酸在紅磷作用下，可與Cl2發(fā)生取代反應(yīng)，生成氯代羧酸和HCl，其中碳原子上的CH鍵斷裂。2加成反應(yīng)RCH2BrRCH2CH(OH)R分析：RCH2Br先與Li發(fā)生反應(yīng)生成烷基鋰(RCH2Li)和LiBr，然后RCH2Li與RCHO發(fā)生加成反應(yīng)生成RCH2CH(OLi)R，發(fā)生水解反應(yīng)，生成醇類RCH2CH(OH)R。3消去反應(yīng)分析：醛(RCHO)在稀NaOH溶液中，先與RCH2CHO發(fā)生加成反應(yīng)生成RCH(OH)CH(R)CHO，再在加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)，生成RCH=C(R)CHO。4成環(huán)反應(yīng)分析：在催化劑作用下，與發(fā)生反應(yīng)，生成，然后發(fā)生分子內(nèi)酯化反應(yīng)生成，然后發(fā)生消去反應(yīng)即可得到香豆素5還原反應(yīng)分析：在CH3OH作溶劑的條件下，被強還原劑(NaBH4)還原成，接著在去甲基化試劑(BBr3)的作用下發(fā)生反應(yīng)得到。6氧化反應(yīng)RCH=CHRRCHORCHO分析：該反應(yīng)為烯烴與臭氧發(fā)生的氧化還原反應(yīng)，由于臭氧氧化的產(chǎn)物很不穩(wěn)定，接著發(fā)生還原性水解反應(yīng)，在這種條件下，烯烴被氧化生成醛。反應(yīng)過程中C=C鍵斷裂，生成醛基(CHO)。增分題例【例1】有機物A為羊肉的特征香味的成分，其合成路線如下：(1)B是烴的含氧衍生物，質(zhì)譜圖表明B的相對分子質(zhì)量為100，其中含氧元素的質(zhì)量分數(shù)為16%。B能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，且分子結(jié)構(gòu)中只有一個CH3。B的結(jié)構(gòu)簡式為_。(2)D能發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)類型有_(填序號)。酯化反應(yīng)加成反應(yīng)消去反應(yīng)聚合反應(yīng)(3)下列關(guān)于E的說法中正確的是_(填序號)。E存在順反異構(gòu)能使溴的四氯化碳溶液褪色能發(fā)生水解反應(yīng)分子式為C11H20O2(4)寫出BC的化學(xué)方程式：_。(5)寫出酸性條件下FA的化學(xué)方程式：_。(6)若用系統(tǒng)命名法給A命名，A的名稱為_。(7)與C含有相同官能團，分子結(jié)構(gòu)中含有兩個CH3，一個的同分異構(gòu)體有_種。解析由已知信息結(jié)合轉(zhuǎn)化關(guān)系，可知B為醛，B是烴的含氧衍生物，質(zhì)譜表明B的相對分子質(zhì)量為100，其中含氧元素的質(zhì)量分數(shù)為16%，B能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，且分子結(jié)構(gòu)中只有一個CH3，所以B為CH3CH2CH2CH2CH2CHO，則C中含和CHO，所以C為，CD發(fā)生醛基的加成反應(yīng)，結(jié)合信息可知DE為取代反應(yīng)，EF為碳碳雙鍵與氫氣的加成反應(yīng)，所以F為，F(xiàn)A發(fā)生酯的水解反應(yīng)，所以A為，(1)由上述分析可知，B中含有醛基，其結(jié)構(gòu)簡式為CH3CH2CH2CH2CH2CHO。(2)CD發(fā)生醛基的加成反應(yīng)，D中存在C=C和OH，則能發(fā)生酯化反應(yīng)、加成反應(yīng)、聚合反應(yīng)，與OH相連的碳原子的鄰位碳原子上沒有H，不能發(fā)生消去反應(yīng)。(3)由合成路線可知，E中含有C=C和COOC，能使溴水褪色，能發(fā)生水解，其分子式為C11H20O2，因存在C=CH2，則不存在順反異構(gòu)。(4)結(jié)合信息可知BC的化學(xué)方程式為：CH3CH2CH2CH2CH2CHOCH2OH2O。(5)酸性條件下FA的化學(xué)方程式為H2OC2H5OH。(6)A為，名稱為4甲基辛酸。(7)C為，與C含有相同官能團，分子結(jié)構(gòu)中含有兩個CH3，一個的同分異構(gòu)體，由含兩個甲基的C4H9有3種，CHO與雙鍵碳直接相連或丁基相連，則共有3×412。答案(1)CH3CH2CH2CH2CH2CHO(2)(3)(6)4甲基辛酸(7)12【解密策略】當(dāng)試題中給出“新反應(yīng)式”“新轉(zhuǎn)化律”等信息時，研究新信息的實質(zhì)就是明確哪條規(guī)律可以類推，哪條規(guī)律可能會有新的變化。“新規(guī)律移題”的實質(zhì)就是以題中“新信息”為范例，再與比較復(fù)雜的問題情景進行類比，進而舉一反三。遇到這種情況時，第一要找準(zhǔn)類比的對象，第二要研究清楚兩個比較對象之間的相似性，第三要把握好類推內(nèi)容的范圍，不要因為擴大或縮小類推的范圍而出錯。值得大家注意的是，在大多有機綜合推斷題中，試題給出的規(guī)律會比較簡單，要你解決的問題卻比較復(fù)雜。如，試題中給出規(guī)律“ (其中只有一個碳碳雙鍵)”，所求的問題可能會是多個碳碳雙鍵、環(huán)狀結(jié)構(gòu)等。增分點2細查隱蔽信息 知識查補清晰、直接的題給信息容易被發(fā)現(xiàn)，隱蔽、間接的信息不容易被發(fā)現(xiàn)。有機綜合推斷題中信息量大，隱蔽信息多，平時要對有機試題中隱蔽信息的特征加以總結(jié)、歸類，積累發(fā)現(xiàn)隱蔽信息的經(jīng)驗。如：根據(jù)有機物的特征反應(yīng)現(xiàn)象類信息可推斷官能團：使酸性高錳酸鉀溶液褪色的有碳碳雙鍵、碳碳三鍵、醛基等多種官能團；使溴水(或溴的四氯化碳溶液)褪色的官能團有碳碳雙鍵、碳碳三鍵等；能使溴水產(chǎn)生白色沉淀的是酚類；能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)產(chǎn)生氣體的是含羧基物質(zhì)；能在氫氧化鈉溶液中發(fā)生水解反應(yīng)生成兩種有機物的往往是酯等。再如，根據(jù)有機反應(yīng)條件可確定有機反應(yīng)類型：光照條件下與鹵素反應(yīng)，往往是烷烴取代或苯環(huán)上支鏈烴基取代；濃硫酸加熱條件下可能是酯化反應(yīng)、醇消去反應(yīng)、成醚反應(yīng)、苯環(huán)上硝化反應(yīng)等；稀硫酸加熱條件下可能是酯水解反應(yīng)。糖類水解反應(yīng)等；氫氧化鈉醇溶液加熱一般是鹵代烴消去反應(yīng)；氫氧化鈉水溶液加熱可能是酯、鹵代烴等水解反應(yīng)等。增分題例【例2】化合物M是一種治療心臟病藥物的中間體，以A為原料的工業(yè)合成路線如下圖所示。已知：RONaRXRORNaX根據(jù)題意完成下列填空：(1)寫出反應(yīng)類型：反應(yīng)_；反應(yīng)_。(2)寫出結(jié)構(gòu)簡式：A_；C_。(3)寫出的鄰位異構(gòu)體分子內(nèi)脫水產(chǎn)物香豆素的結(jié)構(gòu)簡式_。(4)由C生成D的另一個反應(yīng)物是_，反應(yīng)條件是_。(5)寫出由D生成M的化學(xué)反應(yīng)方程式_。(6)A也是制備環(huán)己醇()的原料，寫出檢驗A已完全轉(zhuǎn)化為環(huán)己醇的方法。解析本題通過有機合成考查考生處理新信息的能力和對有機合成推斷方法的掌握情況。由合成路線可知，A中有苯環(huán)，根據(jù)分子式可確定A為苯酚，苯酚和甲醛發(fā)生加成反應(yīng)生成對羥基苯甲醇，比較對羥基苯甲醇和B的分子式知，對羥基苯甲醇發(fā)生氧化反應(yīng)生成B，B為對羥基苯甲酸。答案(1)加成反應(yīng)氧化反應(yīng)(6)取樣，加入FeCl3溶液，顏色無明顯變化【解題策略】將隱蔽信息轉(zhuǎn)化成可以直接用于推理判斷的條件，是信息處理、轉(zhuǎn)換和加工的最關(guān)鍵一步，解答有機綜合推斷題時需特別重視這一環(huán)節(jié)。在研究有機綜合推斷題中“有機轉(zhuǎn)化關(guān)系圖”時，要注意框圖中已經(jīng)給出的有機物的官能團、有機反應(yīng)條件、有機反應(yīng)試劑等看起來似乎是不完全的信息，必須從一種有機物推理判斷出它轉(zhuǎn)化前、轉(zhuǎn)化后相關(guān)物質(zhì)的信息。還要注意轉(zhuǎn)化關(guān)系圖中信息傳遞的關(guān)系：同一道試題中不同的轉(zhuǎn)化關(guān)系圖之間也存在緊密的信息聯(lián)系；同一個轉(zhuǎn)化關(guān)系圖彼此相隔多步反應(yīng)的物質(zhì)之間也有緊密的信息聯(lián)系。