2022高考化學二輪復習 第二部分 考前定點殲滅戰(zhàn) 專項押題（二）主觀題限時押題練 殲滅高考5個主觀題（第四練）

2022高考化學二輪復習 第二部分 考前定點殲滅戰(zhàn) 專項押題（二）主觀題限時押題練 殲滅高考5個主觀題（第四練）26硫酰氯(SO2Cl2)和氯化亞砜(SOCl2)在空氣中遇水蒸氣發(fā)生劇烈反應，并產(chǎn)生大量白霧。硫酰氯(SO2Cl2)常用作氯化劑或氯磺化劑，用于制作藥品、染料、表面活性劑等。合成SO2Cl2的反應為SO2(g)Cl2(g)SO2Cl2(l)H197.3 kJ·mol1。SO2Cl2的相關(guān)信息如表所示：物質(zhì)熔點/沸點/其他性質(zhì)SO2Cl254.169.1易分解：SO2Cl2SO2Cl2合成SO2Cl2的裝置如圖所示(夾持儀器已省略)，請回答有關(guān)問題：(1)從表中選擇相應的裝置完成填空：方案ABCD發(fā)生裝置所選試劑濃鹽酸和MnO2濃鹽酸和KClO34 mol·L1HNO3和Na2SO370% H2SO4和K2SO3制備SO2選_(填字母)。寫出用所選裝置制取Cl2的離子方程式：_。(2)合成SO2Cl2的裝置圖中儀器B的名稱為_；丁中盛放的是_。(3)反應結(jié)束后，將乙中混合物分離開的實驗操作名稱是_。(4)圖中裝置C的作用是_。(5)為提高本實驗的產(chǎn)率，在實驗操作中還需要注意的事項有(只答一條即可)_。(6)氯化亞砜(SOCl2)與水反應的化學方程式為_，蒸干AlCl3溶液不能得到無水AlCl3，用SOCl2與AlCl3·6H2O混合加熱，可得到無水AlCl3，試解釋原因_。解析：(1)制備SO2可以選擇亞硫酸鹽與濃硫酸反應，并采用固液不加熱的裝置，故選D裝置。制備Cl2可選擇B裝置，反應的離子方程式為ClO5Cl6H=3Cl23H2O。(2)合成SO2Cl2的裝置圖中儀器B的名稱為球形冷凝管；丁中盛放的是飽和食鹽水，以除去揮發(fā)出來的氯化氫氣體。(3)利用沸點的差異，采用蒸餾的方法將乙中混合物分離開。(4)由題中信息知，硫酰氯(SO2Cl2)在空氣中遇水蒸氣發(fā)生劇烈反應，故裝置C的作用是吸收未反應的氯氣和二氧化硫，同時防止空氣中的水蒸氣進入三頸瓶中。(5)為提高本實驗的產(chǎn)率，在實驗操作中還需要注意的事項有控制氣流速率，宜慢不宜快；若三頸瓶內(nèi)溫度較高，可適當降溫；先往球形冷凝管中通冷水，再進行實驗。(6)氯化亞砜(SOCl2)與水反應的化學方程式為SOCl2H2O=SO22HCl；SOCl2與AlCl3·6H2O中的結(jié)晶水作用，生成無水AlCl3、SO2和HCl氣體，產(chǎn)物SO2和HCl能抑制AlCl3水解。答案：(1)DClO5Cl6H=3Cl23H2O(2)球形冷凝管飽和食鹽水(3)蒸餾(4)吸收未反應的氯氣和二氧化硫，防止空氣中的水蒸氣進入三頸瓶中(5)控制氣流速率，宜慢不宜快；若三頸瓶內(nèi)溫度較高，可適當降溫；先往球形冷凝管中通冷水，再進行實驗(合理即可，只需答一條)(6)SOCl2H2O=SO22HClSOCl2與AlCl3·6H2O中的結(jié)晶水作用，生成無水AlCl3、SO2和HCl氣體，產(chǎn)物SO2和HCl抑制AlCl3水解27堿式氧化鎳(NiOOH)可用作鎳氫電池的正極材料，可用廢鎳催化劑(主要含Ni、Al，還含少量Cr、FeS等)來制備，其工藝流程如圖：回答下列問題：(1)“浸泡除鋁”時，發(fā)生反應的離子方程式為_。(2)“溶解”時放出的氣體為_(填化學式)。(3)已知金屬離子開始沉淀和完全沉淀的pH如表：開始沉淀的pH完全沉淀的pHNi26.28.6Fe27.69.1Fe32.33.3Cr34.55.6“調(diào)pH 1”時，溶液pH的范圍為_。(4)在空氣中加熱Ni(OH)2可得NiOOH，請寫出此反應的化學方程式_。(5)金屬鉻在溶液中有多種存在形式，CrO和Cr2O在溶液中可相互轉(zhuǎn)化。室溫下，初始濃度為1.0 mol·L1的Na2CrO4溶液中 c(Cr2O)隨 c(H)的變化如圖所示，用離子方程式表示Na2CrO4溶液中的轉(zhuǎn)化反應_，根據(jù)A點數(shù)據(jù)計算出該轉(zhuǎn)化反應的平衡常數(shù)為_，溫度升高，溶液中CrO的平衡轉(zhuǎn)化率減小，則該反應的H_(填“>”“<”或“”)0。解析：(1)“浸泡除鋁”時加入NaOH溶液，發(fā)生反應的離子方程式為2Al2OH2H2O=2AlO3H2。(2)“溶解”時加入稀硫酸，稀硫酸能與Ni、Cr、FeS反應，所以“溶解”時放出的氣體為H2和H2S。(3)結(jié)合題給流程圖可知，“調(diào)pH 1”前Fe2已經(jīng)被氧化為Fe3，故“調(diào)pH 1”的目的是除去Fe3、Cr3，同時保證Ni2不生成沉淀，由題表中數(shù)據(jù)可知，“調(diào)pH 1”時溶液pH的范圍為5.66.2。(4)在空氣中加熱Ni(OH)2可得NiOOH，根據(jù)得失電子守恒和原子守恒可得：4Ni(OH)2O24NiOOH2H2O。(5)由題圖可知，隨著H濃度的增大，CrO不斷轉(zhuǎn)化為Cr2O，離子方程式為2CrO2HCr2OH2O。A點時溶液中Cr2O的濃度為0.25 mol·L1，則溶液中c(CrO)1.0 mol·L10.25 mol·L1×20.5 mol·L1，又c(H)1.0×107 mol·L1，故該轉(zhuǎn)化反應的平衡常數(shù)K1014；溫度升高，溶液中CrO的平衡轉(zhuǎn)化率減小，即平衡逆向移動，說明正反應放熱，則該反應的H<0。答案：(1)2Al2OH2H2O=2AlO3H2(2)H2、H2S(3)5.66.2(4)4Ni(OH)2O24NiOOH2H2O(5)2CrO2HCr2OH2O1014<28鉛及其化合物廣泛用于蓄電池、機械制造、電纜防護等行業(yè)。(1)用PbS熔煉鉛的過程中會有如下反應發(fā)生：2PbS(s)3O2(g)=2PbO(s)2SO2(g) Ha kJ·mol1PbS(s)2O2(g)=PbSO4(s)Hb kJ·mol1PbS(s)2PbO(s)=3Pb(s)SO2(g) Hc kJ·mol1寫出PbS與PbSO4反應生成Pb和SO2的熱化學方程式：_。(2)利用電解法也可制得金屬鉛。將PbO溶解在HCl和NaCl的混合溶液中，得到含PbCl的電解液。用惰性電極電解Na2PbCl4溶液制得金屬Pb，裝置如圖所示。a電極的名稱是_(填“陰極”或“陽極”)，b電極的電極反應式為_，該生產(chǎn)過程中可以循環(huán)利用的物質(zhì)是_。(3)鉛蓄電池是一種用途廣泛的二次電池。鉛蓄電池的電池反應通常表示為PbPbO22H2SO42PbSO42H2O。鉛蓄電池充電時，二氧化鉛電極應與外接電源的_(填“正極”或“負極”)相連接，該電極的電極反應式為_。(4)PbO2受熱會隨溫度升高逐步分解。稱取23.9 g PbO2，將其加熱分解，受熱分解過程中固體質(zhì)量隨溫度的變化如圖所示。A點與C點對應物質(zhì)的化學式分別為_、_。解析：(1)將題給熱化學方程式依次編號為、，根據(jù)蓋斯定律，由××，可得：PbS(s)PbSO4(s)=2Pb(s)2SO2(g)H kJ·mol1。(2)根據(jù)裝置圖及制備原理可知，b電極上PbCl轉(zhuǎn)化為Pb，發(fā)生還原反應：PbCl2e=Pb4Cl，則b電極為陰極，a電極為陽極。電解一段時間后，陰極區(qū)溶液為HCl和NaCl的混合溶液，由題目信息“將PbO溶解在HCl和NaCl的混合溶液中”知，可以循環(huán)利用的物質(zhì)為HCl和NaCl。(3)充電時，PbO2電極上PbSO4轉(zhuǎn)化為PbO2，發(fā)生氧化反應：PbSO42e2H2O=PbO24HSO，PbO2電極為陽極，與外接電源的正極相連。(4)n(PbO2)0.1 mol，n(Pb)0.1 mol。受熱分解過程中Pb元素質(zhì)量不變，則可得出A點n(O)0.15 mol，n(Pb)n(O)0.10.1523，故對應物質(zhì)的化學式為Pb2O3；C點n(O)0.1 mol，n(Pb)n(O)0.1 mol0.1 mol11，故對應物質(zhì)的化學式為PbO。答案：(1)PbS(s)PbSO4(s)=2Pb(s)2SO2(g) H kJ·mol1(2)陽極PbCl2e=Pb4ClHCl和NaCl(3)正極PbSO42e2H2O=PbO24HSO(4)Pb2O3PbO35選修物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)鈦酸鋇耐高溫材料的制備原理為BaCO3TiO2BaTiO3CO2。二氧化鈦、鈦酸鋇晶體的晶胞結(jié)構(gòu)分別如圖、圖所示?；卮鹣铝袉栴}：(1)基態(tài)鈦原子的電子排布式為_，有_個未成對電子。(2)CO2分子中C原子的雜化軌道類型為_，1 mol CO2中含_個鍵(設NA為阿伏加德羅常數(shù)的值)。與CO2互為等電子體的離子有_(填一種)。(3)二氧化鈦晶胞(圖 )中，鈦原子的配位數(shù)為_。金紅石型二氧化鈦的熔點為1 850 ，則金紅石型二氧化鈦的晶體類型是_，該晶體中粒子之間的作用力類型是_。(4)鈦酸鋇晶體中，鈦原子與周圍n個氧原子等距離且最近，連接這n個氧原子可構(gòu)成_(填標號)。A正四面體B正八面體C三角錐形 D平面三角形(5)MgCO3、CaCO3、BaCO3的分解溫度分別為402 、900 、1 360 ，造成這種差異的本質(zhì)原因是_。(6)已知：鈦酸鋇晶體的密度為d g·cm3，它的摩爾質(zhì)量為M g·mol1，NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值。該晶胞參數(shù)a為_ cm。解析：(1)鈦的原子序數(shù)為22，電子排布式為1s22s22p63s23p63d24s2或Ar3d24s2，有2個未成對電子。(2)1個CO2分子中有2個鍵，2個鍵，C原子的雜化軌道類型為sp。CO2與N、SCN、CNO等離子互為等電子體。(3)由題圖知，1個鈦原子與6個氧原子直接相連，故鈦原子的配位數(shù)為6。由金紅石型二氧化鈦的熔點知，金紅石型二氧化鈦是原子晶體，鈦原子和氧原子靠極性共價鍵構(gòu)成該晶體。(4)由題圖知，鈦原子周圍最近且等距離的氧原子有6個，連接這6個氧原子可構(gòu)成正八面體。(5)MgO、CaO、BaO的晶格能依次減小，故其對應碳酸鹽的分解溫度依次升高。(6)題圖晶胞中含1個“BaTiO3”，則a cm。答案：(1)1s22s22p63s23p63d24s2或Ar3d24s22(2)sp2NASCN(或N、CNO等)(3)6原子晶體極性共價鍵(4)B(5)Mg2、Ca2、Ba2的半徑依次增大(或MgO、CaO、BaO的晶格能依次減小)(6) 36選修有機化學基礎化合物F是一種食品保鮮劑，可按如圖途徑合成：已知：RCHOCH3CHORCH(OH)CH2CHO。試回答：(1)A的化學名稱是_，AB的反應類型是_。(2)BC的化學方程式為_。(3)CD所用試劑和反應條件分別是_。(4)E的結(jié)構(gòu)簡式是_。F中官能團的名稱是_。(5)連在雙鍵碳上的羥基不穩(wěn)定，會轉(zhuǎn)化為羰基，則D的同分異構(gòu)體中，只有一個環(huán)的芳香族化合物有_種。其中苯環(huán)上只有一個取代基，核磁共振氫譜有5組峰，且峰面積之比為21221的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為_。(6)寫出用乙醇為原料制備2­丁烯醛的合成路線(其他試劑任選)。解析：(1)結(jié)合F的結(jié)構(gòu)簡式及B的分子式C8H9Cl，可得A的結(jié)構(gòu)簡式為，所以A的化學名稱是對二甲苯(或1,4­二甲苯)，由AB所用試劑和反應條件分別是Cl2和光照，可得AB的反應類型為取代反應。(2)由BC所用試劑和反應條件分別是NaOH/H2O、可知該反應為鹵代烴的水解反應，化學方程式為NaOH。(3)由D到E所用試劑、反應條件并結(jié)合已知反應，可知D為醛類物質(zhì)，所以CD為醇的催化氧化反應，所用試劑是O2/Cu或Ag，反應條件為加熱。(4)結(jié)合已知反應可得E的結(jié)構(gòu)簡式是。F中官能團的名稱是碳碳雙鍵、醛基。(5)D的結(jié)構(gòu)簡式為，與其含有相同官能團的同分異構(gòu)體為；當苯環(huán)上連有乙烯基時，OH有3種位置：；當苯環(huán)上只有一個取代基時，D的同分異構(gòu)體有、3種，所以符合題意的同分異構(gòu)體有8種。其中苯環(huán)上只有一個取代基，核磁共振氫譜有5組峰，峰面積之比為21221的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為、。(6)乙醇催化氧化得到乙醛，然后根據(jù)已知反應，在堿性條件下，2 mol乙醛反應得到，發(fā)生消去反應得到2­丁烯醛。答案：(1)對二甲苯(或1,4­二甲苯)取代反應(2) (3)O2/Cu或Ag，加熱(或氧氣、催化劑、加熱)(4) 碳碳雙鍵、醛基(5)8(6)CH3CH2OHCH3CHO