2022高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 第二部分 考前定點(diǎn)殲滅戰(zhàn)專項(xiàng)押題2 主觀題限時(shí)押題練 殲滅高考5個(gè)主觀題（第三練）

2022高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 第二部分 考前定點(diǎn)殲滅戰(zhàn)專項(xiàng)押題2 主觀題限時(shí)押題練 殲滅高考5個(gè)主觀題（第三練）26二氧化氯(ClO2)作為一種高效強(qiáng)氧化劑，已被聯(lián)合國世界衛(wèi)生組織(WHO)列為A級(jí)安全消毒劑。常溫下二氧化氯為黃綠色或橘黃色氣體，性質(zhì)非常不穩(wěn)定，溫度過高或水溶液中ClO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)高于30%等均有可能引起爆炸，易與堿液反應(yīng)生成鹽和水。(1)某研究小組設(shè)計(jì)如圖所示實(shí)驗(yàn)制備ClO2溶液，其反應(yīng)的化學(xué)方程式為2KClO3H2C2O42H2SO42KHSO42ClO22CO22H2O。在反應(yīng)開始之前將燒杯中的水加熱到80 ，然后停止加熱，并使其溫度保持在6080 之間。控制溫度的目的是_，圖中裝置中缺少的一種必需的玻璃儀器是_。裝置A用于溶解產(chǎn)生的二氧化氯氣體，其中最好盛放_(tái)(填標(biāo)號(hào))。a20 mL 60 的溫水B100 mL冰水c100 mL飽和食鹽水 D100 mL沸水在燒瓶中加入12.25 g KClO3和9 g草酸(H2C2O4)，然后再加入足量的稀硫酸，水浴加熱，反應(yīng)后生成ClO2的質(zhì)量為_。(2)用ClO2處理過的飲用水(pH為5.56.5)常含有一定量對(duì)人體不利的亞氯酸根離子(ClO)。飲用水中ClO2、ClO的含量可用連續(xù)碘量法進(jìn)行測定，實(shí)驗(yàn)步驟如下：步驟1：準(zhǔn)確量取一定體積的水樣加入錐形瓶中；步驟2：調(diào)節(jié)水樣的pH至7.08.0；步驟3：加入足量的KI晶體；步驟4：加入少量指示劑，用一定濃度的Na2S2O3溶液滴定至終點(diǎn)；步驟5：再調(diào)節(jié)溶液的pH2.0；步驟6：繼續(xù)用相同濃度的Na2S2O3溶液滴定至終點(diǎn)。步驟1中若要量取20.00 mL水樣，則應(yīng)選用的儀器是_。步驟14的目的是測定水樣中ClO2的含量，其反應(yīng)的化學(xué)方程式為2ClO22KI=2KClO2I2,2Na2S2O3I2=Na2S4O62NaI，則步驟4中加入的指示劑為_，滴定達(dá)到終點(diǎn)時(shí)溶液的顏色變化為_。步驟5的目的是使I將溶液中的ClO還原為Cl以測定其含量，該反應(yīng)的離子方程式為_。解析：(1)題目信息已經(jīng)給出，ClO2性質(zhì)非常不穩(wěn)定，溫度過高有可能引起爆炸，在反應(yīng)開始之前將燒杯中的水加熱到80 ，然后停止加熱，另一個(gè)原因就是保證反應(yīng)所需的溫度，并使其溫度保持在6080 之間，所以必須要用溫度計(jì)。ClO2易溶于水且溫度過高容易爆炸，故最好盛放100 mL冰水。根據(jù)方程式可知道，H2C2O4過量，用KClO3的量計(jì)算，0.1 mol KClO3可得ClO2 6.75 g。(2)因?yàn)橛肅lO2處理過的飲用水pH為5.56.5，又要精確量取20.00 mL，故可用25.00 mL 酸式滴定管。因?yàn)榉磻?yīng)到終點(diǎn)時(shí)，I2用盡，為了檢驗(yàn)I2的存在，故用淀粉溶液作指示劑，反應(yīng)到終點(diǎn)時(shí)，I2耗盡，藍(lán)色褪去。已經(jīng)告知了氧化還原反應(yīng)的氧化劑ClO、還原劑I、還原產(chǎn)物Cl，又可以推知氧化產(chǎn)物為I2，根據(jù)得失電子守恒，質(zhì)量守恒就很容易得出答案。答案：(1)保證反應(yīng)所需溫度、防止溫度過高發(fā)生爆炸溫度計(jì)b6.75 g(2)25 mL的酸式滴定管(或20.00 mL的移液管)淀粉溶液藍(lán)色褪去4IClO4H=2I2Cl2H2O27氯化鈷(CoCl2)工業(yè)上常用作油漆干燥劑、氨氣吸收劑、中性染料、干燥指示劑、陶瓷著色劑、飼料添加劑等?；卮鹣铝袉栴}：(1)鈷元素的常見化合價(jià)與鐵元素相同。往CoCl2溶液中加入NaOH溶液產(chǎn)生粉紅色沉淀，露置于空氣中一段時(shí)間后，沉淀變?yōu)樽睾稚?。沉淀由粉紅色變?yōu)樽睾稚磻?yīng)的化學(xué)方程式為_。(2)將CoCl2溶于濃鹽酸中能形成CoCl42，溶液中存在平衡：Co(H2O)624ClCoCl426H2OT1時(shí)，將0.025 mol CoCl2·6H2O溶于50 mL 12 mol·L1濃鹽酸中，再加水稀釋至100 mL。溶液中與溫度T的關(guān)系如圖1所示。T1 ，取10 mL上述溶液稀釋至100 mL，稀釋后的溶液中c(Cl)_0.6 mol·L1(填“>”“”或“<”)。由圖1可知，上述反應(yīng)的H_0(填“>”“”或“<”)。根據(jù)A點(diǎn)數(shù)據(jù)，計(jì)算出T1 時(shí)上述反應(yīng)的平衡常數(shù)為_(保留兩位有效數(shù)字)。(3)采用圖2所示裝置(TiRu電極為惰性電極)電解CoCl2溶液制取鈷。Co能與強(qiáng)酸反應(yīng)產(chǎn)生H2，電解過程中，CoCl2溶液的pH通?？刂圃?.94.2。Co沉積在_(填“TiRu”或“Ti”)電極上。若用CoSO4溶液代替CoCl2溶液，會(huì)使產(chǎn)率降低。其原因是_。從CoCl2溶液中析出的CoCl2·6H2O產(chǎn)品，常含有少量K、Na等，在化學(xué)分析中常用EDTA滴定法檢測產(chǎn)品的純度。其操作為稱取3.00 g CoCl2·6H2O產(chǎn)品溶于水配成250 mL 溶液，取25.00 mL置于錐形瓶中加入適量硫氰化鉀溶液生成Co(SCN)42 離子，再加入丙酮形成藍(lán)色溶液，用0.05 mol·L1 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至藍(lán)色消失，消耗24.00 mL的標(biāo)準(zhǔn)溶液。則CoCl2·6H2O在產(chǎn)品中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是_(已知：滴定原理為Co(SCN)42H2Y2=CoY22H4SCN)。解析：(1)鈷元素的常見化合價(jià)與鐵元素相同。往CoCl2溶液中加入NaOH溶液產(chǎn)生粉紅色沉淀Co(OH)2，露置于空氣中一段時(shí)間后，Co(OH)2沉淀變?yōu)樽睾稚腃o(OH)3。則沉淀由粉紅色變?yōu)樽睾稚磻?yīng)的化學(xué)方程式為4Co(OH)2O22H2O=4Co(OH)3。(2)溶液中存在平衡：Co(H2O)624ClCoCl426H2O，T1 時(shí)，取10 mL上述溶液稀釋至100 mL，則平衡向逆方向移動(dòng)，n(Cl)增大，c(Cl)>0.6 mol·L1。由圖可知，隨著溫度的升高，變小，則反應(yīng)正向移動(dòng)，則正反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，H>0。根據(jù)A點(diǎn)數(shù)據(jù)，設(shè)Co(H2O)62的平衡轉(zhuǎn)化濃度為x mol·L1，c(Cl)6.5 mol·L1，c(Co2)0.25 mol·L1，Co(H2O)624ClCoCl426H2O開始濃度(mol·L1)0.256.5 0轉(zhuǎn)化濃度(mol·L1) x 4x x平衡濃度(mol·L1) 0.25x 6.54x x則48，解得x0.125，K7.7×104。(3)電解CoCl2溶液制取鈷，Ti­Ru電極為惰性電極，Ti的金屬性較強(qiáng)，不能作為陽極，而Co應(yīng)該在陰極產(chǎn)生，故Co沉積在Ti電極上。若用CoSO4溶液代替CoCl2溶液，OH 在陽極放電，使溶液的pH降低，會(huì)使產(chǎn)率降低。根據(jù)滴定反應(yīng)式：Co(SCN)42H2Y2=CoY22H4SCN，CoCl2·6H2O在產(chǎn)品中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是×100%95.2%。答案：(1)4Co(OH)2O22H2O=4Co(OH)3(2)>>7.7×104(3)TiOH在陽極放電，使溶液的pH降低95.2%28減少氮的氧化物和碳的氧化物在大氣中的排放是環(huán)境保護(hù)的重要內(nèi)容之一。(1)已知：N2(g)O2(g)=2NO(g)H1180.5 kJ·mol1C(s)O2(g)=CO2(g)H2393.5 kJ·mol12C(s)O2(g)=2CO(g)H3221 kJ·mol1若某反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式為K，請(qǐng)寫出此反應(yīng)的熱化學(xué)方程式_。(2)用CH4催化還原NOx可以消除污染，若將反應(yīng)CH42NO2=CO22H2ON2設(shè)計(jì)為原電池，電池內(nèi)部是摻雜氧化釔的氧化鋯晶體，可以傳導(dǎo)O2，則該電池的正極反應(yīng)式為_。(3)利用H2和CO2在一定條件下可以合成乙烯：6H2(g)2CO2(g)CH2=CH2(g)4H2O(g)。已知不同溫度對(duì)CO2的轉(zhuǎn)化率及催化劑的效率影響如圖所示，下列有關(guān)說法不正確的是_(填序號(hào))。不同條件下反應(yīng)，N點(diǎn)的速率最大M點(diǎn)時(shí)平衡常數(shù)比N點(diǎn)時(shí)平衡常數(shù)大溫度低于250 時(shí)，隨溫度升高乙烯的產(chǎn)率增大實(shí)際反應(yīng)應(yīng)盡可能在較低的溫度下進(jìn)行，以提高CO2的轉(zhuǎn)化率(4)在密閉容器中充入5 mol CO和4 mol NO，發(fā)生上述(1)中某反應(yīng)，如圖為平衡時(shí)NO的體積分?jǐn)?shù)與溫度、壓強(qiáng)的關(guān)系?；卮鹣铝袉栴}：溫度：T1_T2(填“<”或“>”)。某溫度下，若反應(yīng)進(jìn)行到10 min達(dá)到平衡狀態(tài)D點(diǎn)時(shí)，容器的體積為2 L，則此時(shí)的平衡常數(shù)K_(結(jié)果精確到兩位小數(shù))；用CO的濃度變化表示的平衡反應(yīng)速率v(CO)_。若在D點(diǎn)對(duì)反應(yīng)容器升溫的同時(shí)擴(kuò)大體積至體系壓強(qiáng)減小，重新達(dá)到的平衡狀態(tài)可能是圖中AG點(diǎn)中的_點(diǎn)。解析：(1)由平衡常數(shù)表達(dá)式K知，該方程式為2NO(g)2CO(g)=N2(g)2CO2(g)，根據(jù)蓋斯定律，H2H2H1H3746.5 kJ·mol1。(2)電池的正極得電子發(fā)生還原反應(yīng)，則正極反應(yīng)式為2NO28e=N24O2。(3)M點(diǎn)催化劑催化效果最好，所以M點(diǎn)的速率最大，故錯(cuò)誤；隨溫度升高，CO2的平衡轉(zhuǎn)化率減小，M點(diǎn)時(shí)平衡常數(shù)比N點(diǎn)平衡常數(shù)大，故正確；溫度低于250 時(shí)，隨溫度升高乙烯的產(chǎn)率減小，故錯(cuò)誤；實(shí)際反應(yīng)應(yīng)盡可能在250 下進(jìn)行，提高單位時(shí)間的產(chǎn)量，若溫度過低，催化劑活性降低，反應(yīng)速率減小，故錯(cuò)誤。(4)2NO(g)2CO(g)=N2(g)2CO2(g)H746.5 kJ·mol1，升高溫度平衡逆向移動(dòng)，NO體積分?jǐn)?shù)增大，所以T1>T2。設(shè)NO轉(zhuǎn)化的濃度為2x mol·L1，則2NO(g)2CO(g)=N2(g)2CO2(g)開始/(mol·L1) 2 2.5 0 0轉(zhuǎn)化/(mol·L1) 2x 2x x 2x平衡/(mol·L1) 22x 2.52x x 2x0.25，x0.5，K0.22；根據(jù)v，用CO的濃度變化表示的平均反應(yīng)速率v(CO)0.1 mol·L1·min1。若在D點(diǎn)對(duì)反應(yīng)容器升溫的同時(shí)擴(kuò)大體積至體系壓強(qiáng)減小，平衡逆向移動(dòng)，NO體積分?jǐn)?shù)增大，故選A點(diǎn)。答案：(1)2NO(g)2CO(g)=N2(g)2CO2(g)H746.5 kJ·mol1(2)2NO28e=N24O2(3)(4)>0.220.1 mol·L1·min1A35選修物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)A、B、C、D、E代表前四周期原子序數(shù)依次增大的五種元素。A、D同主族且有兩種常見化合物DA2和DA3；工業(yè)上電解熔融C2A3制取C的單質(zhì)；B、E均除最外層只有2個(gè)電子外，其余各層全充滿，E位于元素周期表的ds區(qū)?；卮鹣铝袉栴}：(1)B、C中第一電離能較大的是_(用元素符號(hào)表示)，基態(tài)D原子價(jià)電子的軌道表達(dá)式為_。(2)DA2分子的VSEPR模型是_。(3)實(shí)驗(yàn)測得C與氯元素形成化合物的實(shí)際組成為C2Cl6，其球棍模型如圖所示。已知C2Cl6在加熱時(shí)易升華，與過量的NaOH溶液反應(yīng)可生成NaC(OH)4。C2Cl6屬于_晶體(填晶體類型)，其中C原子的雜化軌道類型為_雜化。C(OH)4中存在的化學(xué)鍵有_。(4)B、C的氟化物晶格能分別是2 957 kJ·mol1、5 492 kJ·mol1，二者相差很大的原因是_。(5)D與E所形成化合物晶體的晶胞如圖所示：在該晶胞中，E的配位數(shù)為_。原子坐標(biāo)參數(shù)可表示晶胞內(nèi)部各原子的相對(duì)位置。上圖晶胞中，原子的坐標(biāo)參數(shù)a為(0,0,0)；b為；c為。則d原子的坐標(biāo)參數(shù)為_。已知該晶胞的密度為 g·cm3，則晶胞中兩個(gè)D原子之間的最近距離為_ pm(列出計(jì)算式即可)。解析：由A、D同主族且有兩種常見化合物DA2和DA3，可推出A為O，D為S；由工業(yè)上電解熔融C2A3制取單質(zhì)C，可推出C為Al；B、E均除最外層只有2個(gè)電子外，其余各層全充滿，E位于元素周期表的ds區(qū)，且A、B、C、D、E五種元素原子序數(shù)依次增大，可推出B為Mg，E為Zn。(1)同周期主族元素第一電離能從左到右呈增大趨勢，但第A族、A族元素的第一電離能大于其相鄰元素的，故Mg、Al中第一電離能較大的是Mg?；鶓B(tài)S原子價(jià)電子的軌道表達(dá)式為。(2)SO2分子的VSEPR模型是平面三角形。(3)Al2Cl6在加熱時(shí)易升華，說明其熔沸點(diǎn)比較低，屬于分子晶體；結(jié)合Al2Cl6的球棍模型可得Al原子形成4個(gè)共價(jià)鍵，其雜化軌道類型為sp3雜化。Al(OH)4中存在的化學(xué)鍵有極性共價(jià)鍵、配位鍵。(4)由于Al3比Mg2電荷多、半徑小，所以AlF3的晶格能比MgF2的晶格能大得多。(5)在該晶胞中，1個(gè)Zn原子與4個(gè)S原子相連，其配位數(shù)為4。根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)可知d原子的坐標(biāo)參數(shù)為。該晶胞中S和Zn的個(gè)數(shù)均是4，又該晶胞的密度為 g·cm3，則晶胞邊長a×1010pm，兩個(gè)S原子之間的最近距離為面對(duì)角線長度的一半，即為× ×1010 pm。答案：(1)Mg(2)平面三角形(3)分子sp3極性共價(jià)鍵、配位鍵(4)Al3比Mg2電荷多、半徑小(5)4× ×101036選修有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)化合物F具有獨(dú)特的生理藥理作用，實(shí)驗(yàn)室由芳香化合物A制備F的一種合成路線如圖：已知：RBrROCH3；A能與FeCl3溶液反應(yīng)顯紫色。(1)A的名稱為_，B生成C的反應(yīng)類型為_。(2)D的結(jié)構(gòu)簡式為_。(3)E中含氧官能團(tuán)名稱為_。(4)寫出F與足量NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式：_。(5)G為香蘭素的同分異構(gòu)體，其中能同時(shí)滿足下列條件的共有_種。(不考慮立體異構(gòu))能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；苯環(huán)上只有3個(gè)取代基；1 mol G能與足量金屬鈉反應(yīng)產(chǎn)生22.4 L H2(標(biāo)準(zhǔn)狀況)。其中核磁共振氫譜有5組峰，且峰面積比為11222 的結(jié)構(gòu)簡式為_。(寫一種即可)(6)根據(jù)上述合成中提供的信息，寫出以為原料(其他試劑任選)分三步制備肉桂酸()的合成路線。解析：(1)芳香化合物A能與FeCl3溶液反應(yīng)顯紫色，A為酚類；根據(jù)香蘭素的結(jié)構(gòu)逆推，可知A為對(duì)甲基苯酚；根據(jù)有機(jī)物A、B和C的分子式的差別可知對(duì)甲基苯酚被氧化為對(duì)羥基苯甲醛，對(duì)羥基苯甲醛再與溴/溴化鐵發(fā)生取代反應(yīng)生成有機(jī)物C，因此B生成C的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)。(2)根據(jù)信息可知有機(jī)物D的結(jié)構(gòu)簡式為。(3)E與發(fā)生酯化反應(yīng)生成F，逆推得E為，E中含氧官能團(tuán)名稱為(酚)羥基、羧基。(4)有機(jī)物F含有酯基、酚羥基，都能與NaOH溶液反應(yīng)，1 mol F消耗3 mol NaOH。(5)有機(jī)物滿足分子式為C8H8O3，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，結(jié)構(gòu)中含有醛基；苯環(huán)上只有3個(gè)取代基；1 mol G能與足量金屬鈉反應(yīng)產(chǎn)生22.4 L H2(標(biāo)準(zhǔn)狀況)，說明含有2個(gè)羥基；因此該有機(jī)物種類分為苯環(huán)上有3種不同的取代基(CHO、CH2OH、OH)，這樣的結(jié)構(gòu)有10種；苯環(huán)上有2種不同的取代基(2個(gè)OH、1個(gè)CH2CHO)，有6種，共計(jì)有16種；其中核磁共振氫譜有5組峰，且峰面積比為11222的結(jié)構(gòu)簡式為(6) 發(fā)生取代反應(yīng)生成苯甲醇，苯甲醇氧化為苯甲醛，根據(jù)信息可知苯甲醛與丙二酸反應(yīng)生成答案：(1)對(duì)甲基苯酚(或4­甲基苯酚)取代反應(yīng)